石油炼制技术：催化剂性能
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石油炼制技术
二、催化剂性能
加氢处理催 化剂
加氢裂化催 化剂
催化剂的预 硫化
催化剂再生
（一）加氢处理催化剂
最主要作用：脱除S、N、O、M；烯烃饱和
催化剂活性顺序： 加氢饱和： Pt、Pd＞W-Ni ＞Mo-Ni ＞Co-Mo ＞W-Co 加氢脱硫： Co-Mo ＞ Mo-Ni ＞ W-Ni ＞W-Co 加氢脱氮： W-Ni ＞ Mo-Ni ＞ Co-Mo ＞ W-Co 活性组分为硫化态：所以要求循环氢中保持一定的H2S浓度及 氢分压 最常用的载体：活性氧化铝
➢ 再生方式：器内再生或器外再生;大多采用器外再生。
➢ 再生介质：水蒸气和空气
氮气+空气
➢ 水蒸气做热载体的再生过程简单易行，但长时间用水蒸气
处理催化剂会使担体氧化铝的结晶状态发生变化
➢ 用氮气作稀释剂的再生过程，在经济上要贵一些，但对催
化剂的保护作用效果较好，而且污染也较少
➢ 再生时要机械沉积物 ④ 催化剂结构发生变化：烧结、破碎
7
➢ 催化剂失活的各种原因带来的后果是不同的：
结焦而失活可以用烧焦的方法再生； 金属中毒的催化剂不能再生； 催化剂顶部的沉积物（反应器压降上升），撇头处理
➢ 催化剂的再生就是把沉积在催化剂表面上的积炭用空气烧
掉，再生后的催化剂活性可以恢复到原来的水平
催化剂的预硫化效果取决于硫化条件，即温度、时间、H2S 分压、硫化剂的浓度及种类等，其中H2S浓度和温度对硫化 过程影响最大 (280~320℃最佳)
（四）催化剂的失活再生 ① 由于原料要部分地发生裂解和缩合反应，催化剂表面
逐渐被积炭覆盖，使它的活性降低 积炭引起的失活速度与催化剂性质、所处理原料的 馏分组成及操作条件有关
在一定温度、压力操作条件下，硫化剂在氢气氛中分 解产生硫化氢，硫化氢与催化剂发生反应，将催化剂 由转变为硫化态的过程 催化剂预硫化所采用的硫化剂 DMDS、CS2 H2S或能在硫化条件下生成H2S的不稳定硫化物
2.预硫化的方法： ① 气相预硫化(亦称干法预硫化) ② 液相预硫化(亦称湿法预硫化)
这些反应都是放热反应，而且进行速度很快
（二）加氢裂化催化剂 加氢裂化催化剂是由金属加氢组分和酸性载体组成的双功能催 化剂
催化剂
加氢组分 酸性载体
加氢活性
ⅥB族：W、Mo
裂解及异 构化活性
Ⅷ族：Fe、Co、Ni、Pt、Pd(钯) 无定型硅酸铝、硅酸镁
分子筛：Y型、USY、丝光沸石、ZSM-5,8等
（三）加氢裂化催化剂的预硫化与再生
1．加氢催化剂的预硫化 原因：硫化态金属加氢活性最强 什么是加氢催化剂的预硫化
以控制再生温度
选择器外再生
1. 催化剂再生之前必须进行热氢脱硫 2. 催化剂再生前后进行过筛，去除粉末、瓷球 3. 再生条件控制准确，有专门的再生设备，不会出现偏流 4. 再生效果较好 5. 安全环保，产生的腐蚀物质有专门的排放
二、催化剂性能
加氢处理催 化剂
加氢裂化催 化剂
催化剂的预 硫化
催化剂再生
（一）加氢处理催化剂
最主要作用：脱除S、N、O、M；烯烃饱和
催化剂活性顺序： 加氢饱和： Pt、Pd＞W-Ni ＞Mo-Ni ＞Co-Mo ＞W-Co 加氢脱硫： Co-Mo ＞ Mo-Ni ＞ W-Ni ＞W-Co 加氢脱氮： W-Ni ＞ Mo-Ni ＞ Co-Mo ＞ W-Co 活性组分为硫化态：所以要求循环氢中保持一定的H2S浓度及 氢分压 最常用的载体：活性氧化铝
➢ 再生方式：器内再生或器外再生;大多采用器外再生。
➢ 再生介质：水蒸气和空气
氮气+空气
➢ 水蒸气做热载体的再生过程简单易行，但长时间用水蒸气
处理催化剂会使担体氧化铝的结晶状态发生变化
➢ 用氮气作稀释剂的再生过程，在经济上要贵一些，但对催
化剂的保护作用效果较好，而且污染也较少
➢ 再生时要机械沉积物 ④ 催化剂结构发生变化：烧结、破碎
7
➢ 催化剂失活的各种原因带来的后果是不同的：
结焦而失活可以用烧焦的方法再生； 金属中毒的催化剂不能再生； 催化剂顶部的沉积物（反应器压降上升），撇头处理
➢ 催化剂的再生就是把沉积在催化剂表面上的积炭用空气烧
掉，再生后的催化剂活性可以恢复到原来的水平
催化剂的预硫化效果取决于硫化条件，即温度、时间、H2S 分压、硫化剂的浓度及种类等，其中H2S浓度和温度对硫化 过程影响最大 (280~320℃最佳)
（四）催化剂的失活再生 ① 由于原料要部分地发生裂解和缩合反应，催化剂表面
逐渐被积炭覆盖，使它的活性降低 积炭引起的失活速度与催化剂性质、所处理原料的 馏分组成及操作条件有关
在一定温度、压力操作条件下，硫化剂在氢气氛中分 解产生硫化氢，硫化氢与催化剂发生反应，将催化剂 由转变为硫化态的过程 催化剂预硫化所采用的硫化剂 DMDS、CS2 H2S或能在硫化条件下生成H2S的不稳定硫化物
2.预硫化的方法： ① 气相预硫化(亦称干法预硫化) ② 液相预硫化(亦称湿法预硫化)
这些反应都是放热反应，而且进行速度很快
（二）加氢裂化催化剂 加氢裂化催化剂是由金属加氢组分和酸性载体组成的双功能催 化剂
催化剂
加氢组分 酸性载体
加氢活性
ⅥB族：W、Mo
裂解及异 构化活性
Ⅷ族：Fe、Co、Ni、Pt、Pd(钯) 无定型硅酸铝、硅酸镁
分子筛：Y型、USY、丝光沸石、ZSM-5,8等
（三）加氢裂化催化剂的预硫化与再生
1．加氢催化剂的预硫化 原因：硫化态金属加氢活性最强 什么是加氢催化剂的预硫化
以控制再生温度
选择器外再生
1. 催化剂再生之前必须进行热氢脱硫 2. 催化剂再生前后进行过筛，去除粉末、瓷球 3. 再生条件控制准确，有专门的再生设备，不会出现偏流 4. 再生效果较好 5. 安全环保，产生的腐蚀物质有专门的排放