精细有机合成技术第十三章
《精细有机合成》教学大纲
《精细有机合成》教学大纲一、课程的地位、性质和任务《精细有机合成》课程是精细化学品生产技术专业的一门主干课，是在学生具备了必要的无机化学、分析化学、物理化学、有机化学和化工原理等专业基础知识之后，必修的技术基础课。
《精细有机合成》的主要内容是讨论精细化工产品主要合成过程单元反应，着重介绍反应动力学、反应历程各种有关的化学理论及其生产工艺、并举出典型产品实例，从而培养学生理论联系实际、解决实际问题的能力。
二、学时分配：三、大纲本文第一章绪论基本内容：有机合成的任务、目的及内容；精细有机合成常见的单元反应基本要求：1．了解有机合成的任务、目的及内容2．掌握精细有机合成常见的单元反应及其特点第二章精细有机合成的理论与技术基础基本内容：精细有机合成中的电子效应和空间效应；有机反应试剂与溶剂；合成反应器；有机反应类型及其机理基本要求：1. 了解精细有机合成中的电子效应和空间效应2. 了解有机反应中常用的试剂与溶剂的种类3. 掌握五种类型反应的特点、反应历程第三章磺化与硫酸化基本内容：磺化方法；硫酸化方法；磺化剂和硫酸化剂；磺化及硫酸化影响因素；磺化产物的分离基本要求：1．掌握常用的磺化剂2．掌握磺化反应历程及主要影响因素3．掌握磺化方法及磺化产物的主要分离方法第四章硝化与亚硝化基本内容：硝化反应的特点、方法及影响因素；混酸硝化；亚硝化反应基本要求：1. 掌握各种类型硝化剂及其活泼质点2．熟悉硝化反应历程及动力学3．熟悉硝化反应主要影响因素4．掌握主要的硝化过程及混酸技术特性指标的计算第五章卤化基本内容：卤化糊弄及卤化剂；取代、加成和置换卤化基本要求：1．掌握芳环及其侧链氯化的反应历程2．熟悉氯化、溴化、碘化反应的特点3．熟悉置换几种已有取代基的氯化第六章烷基化基本内容：烷基化反应的糊弄及基本原理；相转移烷基化反应基本要求：1．掌握三类烷化反应的历程2．熟悉常用的烷基试剂3．熟悉烷化反应的生产过程第七章酰基化基本内容：酰化剂； N－酰化反应；C－酰化反应基本要求：1．掌握酰化反应的历程2．熟悉酰化反应影响因素及常用酰化剂乙酰化过程第八章还原基本内容：催化还原；化学还原；电解还原基本要求：1. 熟悉化学还原反应的历程、影响因素及主要应用2．掌握催化加氢的基本过程3．熟悉催化加氢的影响因素及催化剂的作用第九章氧化基本内容：氧化方法及其特点；空气催化氧化；化学氧化；电解氧化基本要求：1．掌握三类氧化反应的反应历程2．熟悉几种通过氧化制备化合物的生产过程第十章氨解基本内容：氨解剂；氨解的方法；氨解反应的基本原理基本要求：1．熟悉几类主要化合物氨解的过程及实际应用2．熟悉其反应机理及影响因素第十一章重氮化与重氮盐的转化基本内容：重氮化反应；反应的影响因素；重氮盐的应用基本要求：1. 掌握重氮化反应的反应历程和影响因素2. 掌握重氮盐的重要用途第十二章羟基化基本内容：羟基化的方法；芳磺酸盐的碱熔反应历程和影响因素；卤代烃和芳伯胺的水解；硝基化合物的水解；重氮盐和异丙苯过氧化氢的酸解等基本要求：1．熟悉各种主要的羟基化方法及实际应用2．了解三种基团置换成烷氧基的反应第十三章酯化基本内容：酯化反应的基本原理；酯化技术与反应装置；工业上制造羧酸酯的方法基本要求：1. 了解工业上制造羧酸酯的方法2. 了解酯化反应的基本原理3. 了解酯化反应的装置第十四章缩合基本内容：缩合反应的特征及分类方法；醛酮缩合；酯的缩合；烯烃参与的缩合；成环缩合基本要求 :1. 掌握缩合反应的特征及分类方法2. 了解醛酮缩合，醛酮与羟酸的缩合，醛酮与醇的缩合3. 了解酯的缩合4. 了解烯烃参与的缩合5. 了解成环缩合第十五章精细有机合成路线设计基本方法与评价基本内容：逆向合成法；逆向合成路线设计技巧；导向基与保护基；合成路线的评价标准基本要求：1. 掌握逆向合成法的概念和常用术语2. 了解逆向合成路线设计技巧3. 掌握导向基的应用及其基团的保护4. 熟悉合成路线的评价标准。
有机化学第十三章 羧酸衍生物2
Zn-Hg HCl
O
多聚磷酸
(CH3)2CHMgBr
H 3C
H HO O
H3 C
O
S △ H C 3 CH(CH 3)2 CH(CH3)2
H
H 3C (CH 3)2CH OH
+
△ HC 3
二、官能团的引入及相互转换
1.引入基团的类型（各类化合物的制备）
2.引入的位置（C=C的加成位置、消除规则、芳环 上的亲电取代定位效应等）
前体x SM
逆合成法步骤 1. 分析产物与原料结构特点，找出目标分子中 “不寻常”的结构信息； 2. 将产物分子分割成若干小的部分 分割技巧 ① 与官能团相接处； ② 拐点处（有支链处）； ③ 碳原子和杂原子处； ④ 利用目标分子的对称性切断。
3. 倒推出可能的前体 4. 写出合成反应式
例1：
O
O CH3CH CH2COC2H5 CH(COOC2H5)2
H3O △
+
CH3CH CH2COOH CH2COOH
B.亚甲基碳上引入酰基的反应
COOC2H5 COOC2H5 Mg EtOH COOC2H5 COOC2H5
CH2
C2H5OMg CH
O
O C6H5CCH(COOC2H5)2
C6H5CCl
稀 OH
CH2 CH2
H3O △
+
COOH
注意：Br(CH2)nBr
n：3～7
（4）制备环状化合物
COOH
例:用丙二酸二乙酯法制备：
COOH
• 分析：
COOH
Br Br I
2
CH COOH
COOH
I CH2I2
（5）丙二酸二乙酯的其它反应与应用
第十三章有机合成基础_有机化学及实验
NH2 霍夫曼彻底甲基化 Br2
Br
Br
NMe2 Me2NH -HBr
NMe OH
NMe O 颠茄酮
鲁宾逊的工作（1915年） CH2CHO + CH2CHO NH2CH3 + CH2COOH C O CH2COOH pH = 5
NMe O
1
颠茄酮
13 有机合成基础
魏尔泰思德的工作（1911年） O NMe 假石榴碱 NMe2 1）MeI 2）Ag2O 3） Br2 Br 1）Me2NH 2）MeI 3）Ag2O 4） H2 NMe OH -H2O NMe 1）MeI 2）Ag2O
+
CHCH 2CH2Br CH3
合成：
Br CH3CHCH 3
1) Mg,Et2O 2)
O
CH3
CHCH 2CH2OH CH3 CH3
PBr3
CH3
1) Mg,Et2O 2)CH3CO2Et
CH3
CHCH 2CH2CCH 2CH2CHCH 3 CH3 OH CH3
6
13.1 逆向合成分析
13.1.1切断的选择方法
13.1 逆向合成分析
13.1.2 芳环上取代基切断顺序
1、考察取代基间的相互关系，寻找能实现正确定位的途径。 例如：
O a b b Br O Cl
O + a
Br
b法切断是错误： 异丙基是邻对位定位基， 乙酰基是间位定位基，异 丙基与乙酰基处于对位。
+ Cl
O
合成
+ Br CH3CHCH 3 AlCl3
H2N OH CO2H O2N OH CO2H OH H2N CO2H O2N O2N H2N OH CO2H OH CO2H OH CO2H
有机化学第十三章羧酸衍生物总结
反应活性较差
叔醇
吡啶
O C OC(CH3)3
不仅起催化作用 还可吸收产生的HCl
2） 酯交换：由低级醇酯制高级醇酯
= H+
CH2 CHCOOCH3 + CH3(CH2)2CH2OH
b.p: 80.5℃ 低沸点酯
= CH2 CHCOO(CH2)3CH3 + CH3OH
b.p: 145℃
b.p: 64.7℃
R C =O > X
=
R C =O
O RC
O
> R C =O > R C =O
OR′
NH2
第二步——取决于离去基团的离去能力。
基团的离去能力：
！ 试解释之
X ＞ RCOO ＞ RO ＞ NH2
碱性越小离去能力越强。
碱性强弱：
X < RCOO < RO < NH2
结论:
羧酸衍生物的反应活性顺序为
R C =O > X
== =
== =
O C O C4H9_ n
C OH
O
邻苯二甲酸单正丁酯
O CH3 C O CH2 CH3 C O CH2
O
乙二醇二乙酸酯
CH2OCOR CHOCOR'
甘油三酯：脂肪和油
CH2OCOR''
O
H3C
CH3
H3C
HO H3CH2CH
OH O
O
CH3
CH3 OH HO O
O O
N(CH3)2
青霉素 ( penicillin )
酸酐：两个羧酸名加“酐”字。
O
OO
OO
COC
精细有机合成技术第十三章
在反应物和产物之间存在着动态平衡。其平衡常数Kc 为：
第二节
酯化反应基本原理
醇与酸直接酯化时，其Kc值一般都较小（参见表13-1 和表13-2）。为提高酯的产率，必须使反应平衡尽可能 右移。根据化学热力学原理，可以采用两种方法。第一， 使某一种原料过量，以改变反应达到平衡时反应物和产 物的组成。究竟采用哪种原料过量，一般以价格便宜与 否为准。第二，蒸除反应生成的水或蒸出酯。可加入苯、 甲苯、二甲苯等溶剂共沸蒸出水，若酯的沸点较低时， 也可不断地蒸出酯，使平衡反应不断右移，完成酯化反 应。 醇与酰氯酯化时，其平衡常数很大，一般可视为不 可逆反应。
第二节
酯化反应基本原理
叔醇与羧酸的酯化反应是按烷氧键断裂方式进行的， 为单分子反应历程。其反应历程为：
用酰氯酯化时可不用酸催化，由于氯原子的吸电子 性，明显地增加了中心碳原子的正电荷，对醇来说就很 容易发生亲核进攻。
这一反应是典型的双分子反应。
第二节
酯化反应基本原理
2．酯化反应热力学及其影响因素 （1）酯化反应的平衡常数 前已述及，对于羧酸与 醇的液相直接酯化，其反应是一个可逆过程：
（3）互换法 也称为酯酯交换法。此法要求所生成 的新酯与旧酯的沸点差足够大，以便于采用蒸馏的方法 分离。
第一节 概述
这三种类型的酯交换都是利用反应的可逆性实现的， 其中以酯醇交换法应用最为广泛。一个最典型的工业过 程是用甲酸与天然油脂进行醇解以制得脂肪酸甲酯。后 者是制取脂肪酸和表面活性剂的重要原料。
第二节
酯化反应基本原理
3．酯化反应用催化剂 （1）无机酸、有机酸及其盐 常用的无机酸催化剂有：硫 酸、盐酸、磷酸等。在无机酸中硫酸的活性最强，也是应用最 广泛的传统酯化催化剂。盐酸则容易发生氯置换醇中的羟基而 生成氯烷。磷酸的反应速度较慢。以硫酸作催化剂的优点是硫 酸可溶于反应体系中，使酯化在均相条件下进行、反应条件较 缓和、催化效果好、性质稳定、吸水性强及价格低廉等。但缺 点是具有氧化性，易使反应物发生磺化、碳化或聚合等副反应， 对设备腐蚀严重，后处理麻烦，产品色泽较深等。因此一些大 吨位产品如邻苯二甲酸二辛酯（DOP）的工艺中，已逐步为其 他催化剂替代。此外，不饱和酸、羟基酸、甲酸、草酸和丙酮 酸等的酯化，不宜用硫酸催化，因为它能引起加成、脱水或脱 羧等副反应；碳链较长、分子量较大的羧酸和醇的酯化，因为 反应温度较高也不宜用硫酸作催化剂。
精细有机合成化学与工艺学
精细有机合成化学与工艺学《精细有机合成化学及工艺学》课程教学大纲第1章绪论介绍精细化工的定义、特点、分类；精细化工在国民经济中的作用；有机精细化学品的分类；精细有机合成单元反应的定义和种类。
本章重点：明确精细化工的基本概念，了解该领域的最新科技发展动态和趋势。
第2章精细有机合成的理论基础概述：概括介绍精细有机合成的反应原理和历程、精细有机合成的工艺学基础的概况。
反应试剂的分类：极性试剂、游离基试剂。
亲电取代反应：芳香族亲电取代反应历程、芳香族亲电取代反应定位规律。
亲核取代反应：脂肪族和芳香族亲核取代反应历程、影响因素。
化学计量学metrology：反应物的摩尔比、转化率、收率及选择性等概念。
精细有机合成中的溶剂效应：溶剂的分类、专一性溶剂化作用对有机反应的影响、有机反应溶剂的使用和选择。
相转移催化：相转移催化原理、相转移催化剂、影响因素及应用实例。
第3章卤化概述：介绍卤化单元反应的定义、特点、重要性。
重点介绍芳环上取代卤化反应：反应历程、卤化反应影响因素、典型卤化反应品种-—氯苯的生产工艺。
脂肪烃及芳环侧链的取代反应：反应影响因素、典型卤化反应品种-—氯化苄的生产工艺。
第4章磺化和硫酸酯化概述：介绍磺化单元反应反应概况：磺化重要性、磺化剂。
重点介绍芳香族磺化：主要磺化方法、磺化反应历程、磺化反应动力学、磺化反应影响因素、磺化生产工艺、磺化物的分离、典型磺化产品——萘磺酸及衍生物的生产。
第5章硝化和亚硝化概述：介绍硝化反应的定义、特点、重要性。
硝化反应历程：介绍均相硝化动力学及非均相硝化动力学。
硝化反应工艺：重点介绍混酸硝化反应、绝热硝化反应工艺、硝化反应影响因素、硝化异构产物的分离。
介绍典型硝化产品——硝基苯的生产工艺。
亚硝化：酚类、胺类的亚硝化。
本章重点：掌握硝化和亚硝化原理和历程、硝化反应影响因素；以及混酸硝化反应第6章氢化和还原概述：介绍氢化反应的定义、分类、应用。
重点介绍催化氢化、化学还原理论及工艺。
有机化学：第十三章羧酸及其衍生物
2. 酸酐的生成
用P2O5作脱水剂制备酸酐
O CH3 C OH O O P2O5 CH3 C O O C CH3
+
HO
C CH3
+
H2O
用低沸点酸酐作脱水剂制备较高沸点的酸酐
O 2 COOH + (CH3CO)2O
(
C
) 2O + 2 CH COOH
3
能形成五元、六元环酸酐的二元羧酸可直接加热制备酸酐
羧酸与PX3 、PCl5(X=Cl、Br)、SOCl2反应
3CH3COOH + PCl3
3 CH3 COCl + H3PO3
COOH+PCl5
(CH3)2CHCH2COOH + SOCl 2
COCl + POCl3+ HCl
(CH3)2CHCH2COCl
+
SO2
+ HCl
注：HX不能与羧酸反应生成酰卤 。 应用：酰卤的反应活性比较高，广泛应于药物合成中 。
（ 2）编号：从羧基碳原子开始用阿拉伯数字编号，按所含碳原
子数目称为某酸，取代基名称及位次写在某酸之前。
（ 3）简单的酸酸，常用希腊字母表明取代基的位置，从羧基相 邻碳原子开始编号为 ，依次为 、 、 等，将编号写在取代基 名称前面。
CH3CH2CHCH2COOH CH3
-甲基戊酸(3-甲基戊酸)
第十三章
羧酸及其衍生物 主要内容
1、掌握羧酸和取代羧酸的结构、命名和化学性质 2、掌握羧酸衍生物的结构、分类及命名和化学性质
3、熟悉羧酸和取代羧酸的物理性质
4、掌握羟基酸、酮酸的命名及主要化学性质。
羧酸：
精细有机合成原理教学大纲
《精细有机合成原理》教学大纲课程编号：总学时：32学分：2基本面向：生物工程、制药工程、化学工程与工艺专业所属单位：化工系一、本课程的目的、性质及任务本课程是精细化工专业一门重要的技术基础课,为必修课。
本课程系统地介绍有关精细化学品的研制和生产工作中所涉及的重要反应，并结合精细化学品的合成实例，讲述其合成原理、反应历程、设计技巧、原料消耗、工艺过程、操作技术和产品用途等。
它的任务是使学生掌握典型精细化学品的合成原理、设计方法、单元操作、工艺流程等，为学生将来从事精细化学品的生产和新产品的开发奠定必要的理论和技术基础。
二、本课程的基本要求（一）对精细有机合成的理论基础及工艺学基础进行重点讲解；（二）对卤化、磺化、硝化等单元反应均应进行简单介绍。
三、本课程与其它课程的关系先修课程：高等数学、有机化学、无机化学等，达到教学大纲要求。
四、本课程的教学内容第一章绪论（一）精细化工的范畴、特点及在国民经济中的作用（二）精细有机合成的单元反应（三）精细有机合成的原料资源第二章精细有机合成的理论基础（一）反应试剂的分类（二）亲电取代反应及亲核取代反应（三）消除反应、自由基反应、加成反应及重排反应第三章精细有机合成的工艺学基础（一）化学反应计量学（二）化学反应器（三）精细有机合成中的溶剂效应（四）气固相接触催化、相转移催化及均相配位催化（五）光有机合成及电解有机合成第四章卤化（一）芳环上的取代卤化、脂烃及芳环侧链的取代卤化（二）加成卤化（三）置换卤化第五章磺化和硫酸化（一）芳香族的磺化（二）脂肪族的磺化（三）醇和烯烃的硫酸化第六章硝化及亚硝化（一）硝化的理论解释及影响因素（二）混酸硝化及硝化异构产物的分离（三）亚硝化第七章氢化和还原（一）催化氢化（二）在电解质溶液中用铁屑还原（三）锌粉还原及其他还原方法第八章重氮化和重氮基的转化（一）重氮化反应（二）保留氮的重氮基转化反应（三）放出氮的重氮基转化反应第九章氨解和胺化（一）氨基化剂（二）羰基化合物的胺化氢化、环氧烷类的加成胺化（三）脂肪族卤素衍生物的氨解（四）芳环上卤基、羟基及磺基的氨解第十章烃化（一）N-烃化（二）0-烃化（三）芳环上的C-烃化第十一章酰化（一）N-酰化（二）0-酰化（三）C-酰化第十二章氧化（一）空气液相氧化（二）空气的气固相接触催化氧化（三）化学氧化第十三章水解（一）脂链上卤基的水解（二）芳环上卤基、硝基及氨基的水解（三）芳磺酸及其盐类的水解（四）酯类及碳水化合物的水解第十四章缩合（一）醛醇缩合反应（二）羧酸及其衍生物的缩合第十五章环合（一）形成六员碳环的环合反应（二）形成含一个氧原子的杂环的环合反应（三）形成含一个氮原子的杂环的环合反应（四）形成含两个氮原子的杂环的环合反应（五）形成含一个氮原子和一个硫原子的杂环的环合反应第十六章聚合（一）缩合聚合（二）加聚反应（三）共聚反应五、学时分配六、教学建议本课程采用课堂教学，提倡启发式、讨论式教学组织实施，以充分调动学生的主观能动性和积极参与精神，提高教学质量和教学效果。
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常用的酸酐有乙酸酐、丙酸酐醉、邻苯二甲酸酐、 顺丁烯二酸酐等。
第一节 概述
（3）酰氯法 酰氯和醇（或酚）反应生成酯的反应 为： RCOC1＋R'OH—→RCOOR'＋HCl
酰氯与醇（或酚）的酯化具有如下特点：①酰氯的 反应活性比相应的酸酐为强，远高于相应的羧酸，可以 用来制备某些羧酸或酸酐难以生成的酯，特别是与一些 空间位阻较大的叔醇进行酯化。②酰氯与醇（或酚）的 酯化是不可逆反应，一般不需要加催化剂，反应可在十 分缓和的条件下进行，酯化产物的分离也比较简便。③ 反应中通常需使用缚酸剂以中和酯化反应所生成的氯化 氢。因为氯化氢不仅对设备有腐蚀，而且还可能与活泼 性醇（如叔醇）发生诸如取代、脱水和异构化等副反应。
第一节 概述
2．以羧酸酯为原料，与醇、酸、酯等反应生成另一 种羧酸酯的酯交换法
（1）醇解法 也称作酯醇交换法。一般此法总是将 酯分子中的伯醇基由另一较高沸点的伯醇基或仲醇基所 替代。反应用酸作催化剂。
（2）酸解法 也称作酯酸交换法。此法常用于合成 二元羧酸单酯和羧酸乙烯酯等。
（3）互换法 也称为酯酯交换法。此法要求所生成 的新酯与旧酯的沸点差足够大，以便于采用蒸馏的方法 分离。
第一节 概述
（1）羧酸与醇反应的羧酸法 此法又称直接酯化法。 由于所用的原料醇与羧酸均容易获得，所以是合成酯类 最重要的方法。羧酸法中最简单的反应是一元酸与一元 醇在酸催化下的酯化，得到羧酸酯和水，这是一个可逆 反应。
若采用二元酸，可得二种酯：即单酯（为酸性酯） 和双酯（为中性酯）。其产率取决于反应剂间的物质的 量之比。
第一节 概述
二、工业上制造羧酸酯的方法 1．以醇（或酚）为原料，与各种酰化剂反应的酯化 法 此类反应常用酰化剂有：羧酸、酸酐、酰卤、酰胺、 腈、醛、酮等。其反应通式为：
R'可以是脂肪族或芳香族烃基；即R'OH可以是醇或酚； RCOZ为酰化剂，可根据实际需要选择；R和R'可以是相同 的或者是不同的烃基。
第一节 概述
用酸酐酯化时可用酸性或碱性催化剂加速反应。如 硫酸、高氯酸、氯化锌、三氯化铁、吡啶、无水醋酸钠、 对甲苯磺酸或叔胺等。酸性催化剂的作用比碱性催化剂 强。目前工业上使用最多的是浓硫酸。
在用酸酐对醇进行酯化时，反应分为两个阶段，第 一步生成物为1mol酯（单酯）及1mol酸，反应是不可逆 的；第二步则由1mol酸再与醇脱水生成酯（ 较高的反应温度，并不断地去除反应生成的水。
第一节 概述
若采用多元醇，如丙三醇与一元酸反应，可得部分 酯化产品及全部酯化产品，组成也与反应物的物质的量 之比有关。
若用多元羧酸与多元醇进行酯化，生成物是高分子 聚酯，这类反应除用作塑料及合成纤维的生产外，在涂 料及粘合剂合成中也应用很广。
第一节 概述
一般常用的酯化催化剂为：硫酸、盐酸、芳磺酸等。 采用催化剂后，反应温度在70～150℃左右即可顺利发生 酯化。也可采用非均相酸性催化剂，例如活性氧化铝、 固体酸等，一般都在气相下进行酯化。
第十三章 酯化
第一节 概述
一、酯化反应及其重要性 酯化反应通常是指醇或酚和含氧酸类（包括无机和 有机酸）作用生成酯和水的过程。其实质就是在醇或酚 羟基的氧原子上引入酰基的过程，亦可称为O-酰化反应。 本章涉及的酯化单元反应是指生成羧酸酯的反应，至于 其他生成无机酸酯的反应不在此讨论。 羧酸酯在精细化工产品中有广泛的应用，其中最重 要的是直接作为溶剂及增塑剂使用，此外还广泛用于： 树脂、涂料、合成润滑油、香料、化妆品、表面活性剂、 医药等工业部门。
用各种磷酰氯制备酚酯时，可不加缚酸剂，允许氯化氢存 在，而制取烷基酯时就需要加入缚酸剂，防止氯代烷的生成， 加快反应速度。
由于酰氯的成本远高于羧酸，通常只有在特殊需要的情况 下，才用羧酰氯合成酯。
第一节 概述
（4）腈醇解法 此法特别适用于制备多官能团的酯， 工业上较为常用。
有机玻璃单体甲基丙烯酸甲酯就是由羟基腈用甲醇 和浓硫酸处理，同时发生脱水、水解、酯化而得的。
第一节 概述
常用于酯化的酰氯有有机酰氯和无机酰氯两类。常用的有 机酰氯有：长碳脂肪酰氯、芳羧酰氯、芳磺酰氯、光气、胺基 甲酰氯和三聚氯氰等，常用的无机酰氯主要为磷酰氯，如 POCl3、PSCl3、PCl3、PCl5等。
用酰氯的酯化须在缚酸剂存在下进行。常用的缚酸剂有碳 酸钠、乙酸钠、吡啶、三乙胺或N,N-二甲基苯胺等。为避免酰 氯在碱存在下分解，缚酸剂通常采用分批加入或低温反应的方 法，脂肪族酰氯活泼性较强，容易发生水解。因此，当酯化反 应需要溶剂时，应采用苯、二氯甲烷等非水溶剂。
第一节 概述
这三种类型的酯交换都是利用反应的可逆性实现的， 其中以酯醇交换法应用最为广泛。一个最典型的工业过 程是用甲酸与天然油脂进行醇解以制得脂肪酸甲酯。后 者是制取脂肪酸和表面活性剂的重要原料。
第一节 概述
第一节 概述
目前，工业上广泛采用苯酐与各类醇反应，以制备 各种邻苯二甲酸酯。邻苯二甲酸酯类是塑料工业广泛使 用的增塑剂。例如，邻苯二甲酸二丁酯（DBP）的合成：
当双酯的两个烷基不同时，应使苯酐先与较高级的 醇直接酯化生成单酯，然后再与较低级的醇在硫酸催化 下生成双酯。
当双酯的两个烷基不同时，应使苯酐先与较高级的 醇直接酯化生成单酯，然后再与较低级的醇在硫酸催化 下生成双酯。
酯化反应也可不用催化剂，但为了加速反应的进行， 必须采用200～300℃的高温。若工艺过程对产品纯度要 求极高，而采用催化剂时又分离不净，则宜采用高温无 催化剂酯化工艺。
第一节 概述
（2）酸酐法 羧酸酐是比羧酸强的酰化剂，适用于 较难反应的酚类化合物及空间阻碍较大的叔羟基衍生物 的直接酯化，此法也是酯类的重要合成方法之一，其反 应过程为：