华西药学院-天然药物化学题目分享及参考答案【精华】

（2）生物碱（alkaloids）P350:第九章第一节第三段
：指含有负氧化态氮原子，存在于生物有机体中的环状化合物、
（3）次级环合P352第九章第二节一、第一段末尾及倒数第二句：
指具备N-杂环生物碱的再环合，最重要的次级环合反应是酚氧化偶联反应
（4）双糖链苷P71第二章第二节四：苷元上有两处位置与糖相连的苷
答案：B
6.下面化合物中三个N原子碱性强弱的大小顺序为P369第九章第四节五
答案：2>1>3
7.低温下能从挥发油中析出结晶的化合物是（）P221
答案：A
8.甾体皂苷可与胆甾醇、β-谷甾醇、豆甾醇生成难溶与水的分子复合物，这些甾醇结构中应具有（）P338第八章第四节三
A.3ɑ-OH B.3β-OH C.3ɑ-OH和3β-OH
2.比较苷类水解的难易，并说明原因。P82第二章第四节一.4、7
答案：水解难度：A>B>C，理由：因为C5上的取代基产生位阻，对质子进攻产生阻碍，取代基越大，越难水解，而-COOH>-CH3>-H故水解难度：A>B>C
3.比较下列各组化合物的酸性强弱，并说明理由。(P150第四章第二节二（一）)
A B C
答案：酸性强度：A>C>B，因为ɑ-OH能与醌环上的酮羰基形成氢键，使ɑ-OH的酸性比β-OH弱，A中含有两个β-OH，B中两个ɑ-OH形成2个氢键，C中只有一个ɑ-OH形成氢键，故酸性大小为A>C>B
4某化合物的甲醇液UV光谱在200-400nm区域内有两个主要吸收带，试推测该化合物可能为以下哪类成分？为什么？（P187第五章第四节一）
（1）
A黄色褪色A
2%二氯氧化锆甲醇液枸橼酸
B黄色不褪色B
(2)
A沉淀A
SrCl2氨性甲P283
.
答案：
A无反应A
ɑ-萘酚加1滴浓硫酸
B两相界面交界处有紫红色环B
（二）用光谱法
A.螺甾烷型皂苷与异螺甾烷型皂苷
答案：
IR谱：A、B都有四个吸收带A（980cm-1）B(920cm-1) C(900cm-1)D(860cm-1),但有区别，表现在：
（二）用化学方法分离（P374第九章第五节图9-11）
答案如下：
七回答以下问题：
1.比较下列各组化合物的碱性强弱，并说明原因。（P370第九章第四节五2（2）和（5）综合考虑）
答案如下：
（1）碱性：A>B，B的N原子上连有两个甲基，空间效应>供电效应
（2）碱性：A>B>C，C中的AcO-的吸电效应大于B中的-OH的吸电效应，故碱性B>C，B中稠环N原子位于桥头，不能质子化，使碱性降低，又另一N上的孤电子对与苯环的∏-电子成p-∏共轭体系，碱性变弱，A中N为Sp3杂化，且无共轭效应，故碱性强度有A>b，综上，A>B>C
9.Apigenin芹菜素10.Spirostane螺甾烷
11.Squalene角鲨烯12.薯蓣皂苷元:Diosgenin
12.13.Berberine小檗碱14.槲皮素quercetin
15.Ephedrine麻黄碱16.Essential oil精油
17.Tannins鞣质18.大黄酸：Rhein
B.
答案：（B）
2.确定糖连接位置的方法为（P96、97第二章、第六节一（五））
A.甲基化分析B.13C-NMR
答案：A
3.C21甾类的结构中C17侧链上含有
A.五个碳B.七个碳C.二个碳
答案：C
4.
此苷的的结构为
A.α-D型B.β-D型C.α-L型
答案：C
5.下列化合物中水溶性最大的是（）（画图比较难，所以用照片取代，请见谅哈，下面也是）P177第五章第二节二
A.三萜皂苷B.黄酮类C.强心苷
答案：B，因为黄酮、黄酮醇等多数黄酮类化合物，因分子中存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭体系，其甲醇液在200-400nm的区域内存在两个主要的紫外吸收带，称为峰带I（300-400nm）和峰带II（220-280nm）
5.名词解释
（1）酯皂苷（ester saponins）P266：皂苷元的羧基与糖的端基碳上的羟基脱水形成苷键后的产物
19.皂苷Saponin 20.石蒜碱Lycorine
21.秋水仙碱Colchicine 22.Ergotamine麦角胺
23.Quinine喹啉24.Reserpine利血平
25.Caffaine咖啡因
三．填空
1二萜生物碱主要分布于__毛茛科（P366）____科；双黄酮主要分布于___裸子___植物；强心苷主要分布于玄参科、夹竹桃科植物.
答案：a. 2,6-二去氧糖甲醚b.D-2-氨基-2-去氧-糖(这个是10级的，01级考的是L型，要注意5号位)
6. P229第六章第二节三表6-6b 7.P334第八章第四节二
6.答案：单环倍半萜7.答案：异螺甾烷型甾体皂苷元（另一考点为螺甾烷型甾体皂苷元）
8.a b.P361第九章第三节一（三）上的图及其下文字
5.Chalcone查耳酮6.生物碱Alkaloid
7.碳苷Carbonic glycoside 8.甾体Steroid
9.挥发油：Volatile oil 10.三萜Triterpenoid
11.二萜：Diterpenoid 12.黄酮Flavonoid
13.苷：Glycoside 14.强心苷Cardiac glycoside 15.Carbohydrates碳水化合物
7提取皂苷时，常选（P289第七章第六节二）醇类_做溶剂提取，浓缩物加水混悬后，常用___分配柱色谱和吸附柱色谱___方
法进一步分离总皂苷
8天然化合物的主要生物合成途径：P8
醋酸-丙二酸途径的产物是_脂肪酸、酚类、蒽酮类_____
桂皮酸途径的产物是_香豆素、苯丙素、木质素、木脂体、黄酮类_____
氨基酸的途径的产物是_生物碱_____
另外，这份题目里的答案只是参考答案，不一定都是对的，如有谬误，还请见谅哈！好了，不多说了，开始进入正题！
01级题目及其他题目
一、写出下列化合物的结构类型：
1 a.第七章第四节Vs b.
答案：1a.齐墩果烷型五环三萜1b.乌苏烷型五环三萜（P278）
2.a Vs b.
.
（大概是这个，可以看一下01级(这个10级考到了)
的纸质版，上面有哈）
答案：a托品烷类生物碱（P357第九章第三节）Vs b.单萜类吲哚生物碱
注：还有一个可能考的是简单吲哚类生物碱，回去看一看
3.
a. Vs b. P149第四章第一节四
答案:a.茜草素型蒽醌衍生物b.蒽酮碳苷（这是芦荟苷的结构）
4.P171第五章第一节二
.
答案：查耳酮
5.a. P65（七）第二章第二节（七）b.P65第二章第二节（七）上的图
2紫杉碱具有抗肿瘤生物活性，地高辛具有强心生物活性，丹参醌是__菲醌____类化合物喜树碱具有__抗肿瘤____生物活性，水飞蓟素具有保肝作用。
3提取原生苷采用的方法是（P104）_杀酶或抑制酶的活性，采集新鲜材料，快速加热干燥，冷冻保存，用沸水或醇提取____；而提取次生苷，则要___利用酶的活性进行酶解得到次生苷____
个人觉得会考的：
1.苷化位移：Glycosidation shift 2 .萜类：Terpenoids
3.IPP焦磷酸异戊烯酯4.GPP：焦磷酸香叶酯
5.FPP：焦磷酸金合欢酯6.GGPP焦磷酸香叶基香叶酯
7天然药物化学：Medicinal chemistry of natural products 8.Isoquinine异喹啉
12写出下列化合物在不同条件下的水解产物（P320第八章第三节三（二）苷键的水解）
13挥发油主要从来源于_菊科_____,_伞形科_____,__芸香____科，其主要由萜类化合物、脂肪族化合物、芳香族化合物组成，提取挥发油的常用方法有水蒸气蒸馏法、浸取法、冷压法，分离常用方法有：冷冻处理、分馏法、化学方法（P252+P254+P256）
9.来源于甾类的生物碱有（）
A.利血平B.乌头碱C.浙贝甲素
答案：C
10.对水和其他溶剂溶解度均小，难被酸水解的是（）
A.C-苷B.N-苷C.O-苷
答案：A
五鉴别下列化合物
（一）用化学法
1.甲型强心苷和乙型强心苷（P322）
参考答案：以下四种任选一种：
2.P179第五章第一节四（二）
答案：两种方法：
与
A B
答案：1H-NMR谱中
A:端基质子的偶合常数为6—8Hz
B:端基质子的偶合常数为2—4Hz
六．分离混合物
（一）层析法（P183第五章第三节二、（一）柱色谱及P31-P32第一章第三节（三）5）
答案：采用聚酰胺薄层色谱法进行分离
展开剂：醇-水混合液浓度由低到高梯度洗脱
流出顺序：E>A>B>C>D
补充：
（1）苷化位移P91（此处为PPT上定义）：糖的端基当有烷基或酰基取代后，端基碳（C1）和苷元的ɑ-C的化学位移向低场移动，而相邻的碳（β-C）稍向高场移动。偶尔也有稍向低场移动，对其余碳的影响不大的现象。
（2）三萜皂苷P266：由三萜皂苷元和糖组成，常见的苷元为四环三萜和五环三萜。
（3）苷键P60：糖与非糖物质、糖及糖的衍生物形成的化学键均称为苷键。
A：吸收强度：B带>C带
B：吸收强度：B带<C带
B . 156第四章第三节二表4-3和
A B
答案：在IR谱中，它们的VC=O吸收不一样，表现为
A：VC=O为1678-1653cm-1,只有一个吸收峰
B：VC=O为1675-1647cm-1和1637-1621 cm-1，有两个吸收峰