2017江苏高考化学试题答案
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2017年普通高等学校招生全国统一考试(某某卷)
化学
可能用到的相对原子质量: H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35.5 K 39 Ca 40 Mn 55 Fe 56 Cu 64 Zn 65 Ag 108
选择题
单项选择题:本题包括10小题,每小题2分, 共计20分。
每小题只有一个选项符合题意。
1. 2017 年世界地球日我国的主题为“节约集约利用资源,倡导绿色简约生活”。
下列做法应提倡的是
A.夏天设定空调温度尽可能的低
B.推广使用一次性塑料袋和纸巾
C.少开私家车多乘公共交通工具
D.对商品进行豪华包装促进销售
【答案】C
【解析】A、空调温度越低耗能越大,错误;B、大量使用一次性塑料袋等造成“白色污染”,错误;C、少开私家车多乘公共交通有利于节能环保、低碳减排,正确;D、对商品豪华包装会造成资源浪费,错误。
2. 下列有关化学用语表示正确的是
A. 质量数为31的磷原子: 3115P
B. 氟原子的结构示意图:
C. CaCl2的电子式:
D.明矾的化学式: Al2(SO4)3
【答案】A
【解析】A、磷原子质子数为15,正确;B、氟原子最外层电子数应为7,错误;C、CaCl2的电子式中两个氯离子的电子式应分开写在Ca2+电子式的两边,不能合并,错误;D、明矾化学式为KAl(SO4)2·12H2O,错误。
3. 下列有关物质性质与用途具有对应关系的是
A. Na2O2吸收CO2产生O2,可用作呼吸面具供氧剂
B. ClO2具有还原性,可用于自来水的杀菌消毒
C. SiO2硬度大,可用于制造光导纤维
D. NH3易溶于水,可用作制冷剂
【答案】A
【解析】A、Na2O2可与CO2反应生成O2,所以可作呼吸面具的供氧剂,正确;B、ClO2具有氧化性,用于杀菌消毒,错误;C、SiO2硬度大与其可制造光导纤维之间没有对应关系,错误;D、氨气可作制冷剂是利用其易液化的性质,而不是易溶于水。
4.下列制取SO2、验证其漂白性、收集并进行尾气处理的装置和原理能达到实验目的的是
A.制取SO2
B.验证漂白性
C.收集SO2
D.尾气处理
【答案】B
【解析】A、Cu与稀硫酸不反应,错误;B、SO2可使品红溶液褪色,体现其漂白性,正确;
C、SO2密度比空气大,应用向下排空气法收集,错误;
D、饱和NaHSO3溶液与SO2不反应,不能用于吸收SO2尾气,错误。
5.短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,其中只有Y、Z处于同一周期且相邻,Z是地壳中含量最多的元素,W是短周期中金属性最强的元素。
下列说法正确的是
A.原子半径: r(X) < r(Y) < r(Z) < r(W)
B. W的最高价氧化物的水化物是一种弱碱
C. Y的单质的氧化性比Z的强
D. X、Y、Z 三种元素可以组成共价化合物和离子化合物
【答案】D
【解析】Z是地壳中含量最多的元素,为氧元素;Y与Z同周期且相邻,为氮元素;W是短周期中金属性最强的元素,为钠元素;X与其他元素在不同周期,为氢元素。
A、氮原子半径大于氧原子半径,错误;B、W的最高价氧化物的水化物是NaOH,为强碱,错误;C、
氮气的氧化性比氧气弱,错误;D 、H ,N ,O 三种元素可组成共价化合物,如HNO 3,也可组成离子化合物,如NH 4NO 3,正确。
6. 下列指定反应的离子方程式正确的是
A. 钠与水反应: Na +2H 2O Na ++2OH – + H 2↑
B. 电解饱和食盐水获取烧碱和氯气: 2Cl –+2H 2O H 2↑+ Cl 2↑+2OH –
C. 向氢氧化钡溶液中加入稀硫酸: Ba 2++OH – + H + +
2
4SO -BaSO 4↓+H 2O D. 向碳酸氢铵溶液中加入足量石灰水: Ca 2++3HCO -+OH –
CaCO 3↓+H 2O 【答案】B
【解析】A 、电荷不守恒,错误;B 、正确;C 、反应物比例不符合实际,应为Ba 2++2OH -+2H ++SO 42-=BaSO 4↓+2H 2O ,错误;D 、反应不符合实验事实,石灰水足量时,NH 4+会与OH -反应,离子方程式为: NH 4++HCO 3-+2OH -+Ca 2+=NH 3·H 20+CaCO 3↓+H 2O,错误。
7. 在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是
【答案】C
【解析】A 、Fe 与Cl 2点燃条件下反应生成FeCl 3,错误;B 、硫在氧气中燃烧生成SO 2,错误;C 、正确;D 、NO 不能与水反应生成硝酸,错误。
8.通过以下反应可获得新型能源二甲醚(CH 3OCH 3 )。
下列说法不正确的是
①C(s) + H 2O(g)CO(g) + H 2 (g) ΔH 1 = a kJ ·mol -1
②CO(g) + H 2O(g)CO 2 (g) + H 2 (g) ΔH 2 = b kJ ·mol -1
③CO 2 (g) + 3H 2 (g)CH 3OH(g) + H 2O(g) ΔH 3 = c kJ ·mol -1
④2CH 3OH(g)CH 3OCH 3 (g) + H 2O(g) ΔH 4 = d kJ ·mol -1
A. 反应①、②为反应③提供原料气
B. 反应③也是 CO 2资源化利用的方法之一
C. 反应CH 3OH(g)12CH 3OCH 3 (g) +12H 2O(l)的ΔH =2d kJ ·mol -1
D. 反应 2CO(g) + 4H 2 (g)
CH 3OCH 3 (g) + H 2O(g)的ΔH = ( 2b + 2c + d ) kJ ·mol -1
【答案】C
【解析】A 、反应①②生成的CO 2、H 2为反应③的原料气,正确;B 、反应③将CO 2转化为燃料,正确;C 、选项中的方程式中生成的是液态水,而反应④中生成的是气态水,因此
△H 不等于2d
kJ ·mol -1,错误;D 、该反应可通过2×②+2×③+④得到,正确。
9. 常温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A. 无色透明的溶液中: Fe 3+、Mg 2+、S –、Cl –
B. c(H +)/ c(OH –) = 1×10 -12的溶液中: K +、Na +、
23CO -、3NO - C. c(Fe 2+ ) =1 mol ·L -1的溶液中: K +、
+4NH 、4MnO -、24SO - D. 能使甲基橙变红的溶液中: Na +、+4NH 、2
4SO -、3HCO -
【答案】B
【解析】A 、Fe 3+与S -不能共存,错误;B 、此溶液为碱性溶液,所给离子间不发生反应,可以大量共存,正确;C 、Fe 2+有还原性,MnO 4-有氧化性,两者发生氧化还原反应不能大量共存,错误;D 、使甲基橙变红的溶液中有大量H +,因此与HCO 3-不能大量共存,错误。
10. H 2O 2分解速率受多种因素影响。
实验测得 70 ℃时不同条件下H 2O 2浓度随时间的变化如图所示。
下列说法正确的是
A. 图甲表明,其他条件相同时,H 2O 2浓度越小,其分解速率越快
B. 图乙表明,其他条件相同时,溶液pH 越小,H 2O 2分解速率越快
C. 图丙表明,少量Mn 2+存在时,溶液碱性越强,H 2O 2分解速率越快
D. 图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn 2+对H 2O 2分解速率的影响大
【答案】D
【解析】A、图甲中可以看出,H2O2溶度越大,单位时间内浓度变化量越大,其分解速率越快,错误;B、图乙中可以看出,碱性越强,pH越大,单位时间内浓度变化量越大,H2O2分解速率越快,错误;C、图丙中可以看出,少量Mn2+存在时,碱性越小,单位时间内浓度变化量越大,H2O2分解速率越快,错误;D、综合图丙和图丁可以看出,碱性溶液中,Mn2+对H2O2的分解速率影响大,正确。
不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分。
每小题只有一个或两个选项符合题意。
若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得0分。
11. 萜类化合物广泛存在于动植物体内,关于下列萜类化合物的说法正确的是
A. a和b都属于芳香族化合物
B. a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上
C. a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色
D. b和c均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀
【答案】C
【解析】A选项a分子结构中没有苯环,所以不属于芳香族化合物,错误;B选项a和c 分子中都存在着饱和碳原子(采取sp3杂化的四面体结构的饱和碳原子),所以不可能所有的碳原子都在同一个平面上,错误;C选项,a分子中的碳碳双键,b分子中苯环侧链上
的甲基,c分子中的醛基都可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,正确;D选项中b分子没有醛基官能团,不能与新制Cu(OH)2反应生成红色沉淀,c物质有醛基官能团,能与新制Cu(OH)2反应生成红色沉淀,错误。
12. 下列说法正确的是
A. 反应N2 (g) +3H2 (g) 2NH3 (g)的ΔH < 0,ΔS >0
B. 地下钢铁管道用导线连接锌块可以减缓管道的腐蚀
C. 常温下,K sp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,pH=10的含Mg2+溶液中,c(Mg2+)≤5.6×10-4 mol·L-1
D. 常温常压下,锌与稀H2SO4反应生成11.2 L H2,反应中转移的电子数为6.02×1023【答案】BC
【解析】A选项合成氨反应正反应方向放热且气体分子数目减少即体系混乱度降低,所以ΔH<0 Δs<0 ,错误;B为牺牲阳极的阴极保护法,正确;c选项Ksp=c(Mg2+)·c(OH —)2
pH=10,代入c(OH—)=10—4 mol/L,为防止沉淀析出,c(Mg2+)≤5.6×10—4 mol/L,正确;D选项所给状态为常温常压,非标准状况,此时的气体摩尔体积不是22.4L/mol,11.2L氢气物质的量不是0.5mol,错误。
13. 根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
【答案】B
【解析】A选项向苯酚溶液中滴加少量浓溴水无白色沉淀,是因为苯酚过量,使生成的三溴苯酚溶解在其中,错误;B选项沉淀部分溶解在足量稀盐酸中,溶解的部分是BaSO3 ,未溶解部分是BaSO4,说明样品中出现了硫酸钠,说明样品被部分氧化;C选项在加入银氨溶液之前,水解液显酸性未被中和,无银镜产生,不代表没有水解生成葡萄糖,错误;D选项淀粉KI溶液变蓝色,说明有碘单质出现,说明黄色溶液中存在氧化性物质,可能是溴单质也可能是氯单质,错误。
14. 常温下,K a (HCOOH)=1.77×10-4,K a (CH3COOH)=1.75×10-5,K b (NH3·H2O) =1.76×10-5,下列说法正确的是
A. 浓度均为0.1 mol·L-1的HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和: 前者大于后者
B. 用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等
C. 0.2 mol·L-1HCOOH 与0.1 mol·L-1NaOH 等体积混合后的溶液中: c(HCOO-) +
c(OH-) = c(HCOOH) + c(H+)
D. 0.2 mol·L-1CH3COONa 与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7): c(CH3COO-) > c(Cl- ) > c(CH3COOH) > c(H+)
【答案】AD
【解析】A选项HCOONa溶液中阳离子物质的量浓度之和c(Na+)+c(H+)=0.1mol/L +c(H+),NH4Cl溶液中阳离子物质的量浓度之和c(NH4+)+c(H+)=c(Cl—)+c(OH—)=0.1mol/L+c(OH—),根据甲酸和一水合氨的电离平衡常数可知,HCOONa的水解程度小于NH4Cl,HCOONa溶液中c(OH—)小于NH4Cl溶液中c (H+),反之HCOONa溶液中c(H+)大于NH4Cl溶液中c(OH—),A正确;B选项,根据两种酸的电离平衡常数可知,同浓度时甲酸的电离程度大于乙酸,当两者pH 均为3时,甲酸的物质的量浓度小于乙酸,等体积时甲酸消耗的NaOH比乙酸少;C选项两溶液混合后,所得到的是HCOONa和HCOOH等物质的量浓度混合的体系,该溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCOO—)+c(OH—),存在物料守恒c(HCOO —)+c(HCOOH)=2c(Na+),由此可得c(HCOOH)+c(H+)=c(HCOO—)+2c (OH—),C错误;D选项反应后所得溶液CH3COOH,NaCl 和CH3COONa物质的量浓度之比1:1:1的混合体系,已知该溶液pH<7,溶液显酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度,D正确。
15. 温度为T1时,在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应: 2NO2(g)
2NO(g)+O2 (g) (正反应吸热)。
实验测得: v正= v (NO2 )消耗= k正c2(NO2 ),v逆= v(NO)消
= 2v (O2 )消耗= k逆c2 (NO)·c(O2 ),k正、k逆为速率常数,受温度影响。
耗
下列说法正确的是
A. 达平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为4∶5
B. 达平衡时,容器Ⅱ中c(O2 )/ c(NO2 ) 比容器Ⅰ中的大
C. 达平衡时,容器Ⅲ中NO 的体积分数小于50%
D. 当温度改变为T2时,若k正=k逆,则T2> T1
【答案】CD
【解析】根据容器Ⅰ的相关数据可得,平衡时各物质的物质的量浓度分别为0.2mol/L,0.4mol/L,0.2mol/L可得T1温度下的平衡常数K=0.8,容器Ⅰ中气体总的物质的量之和为0.8mol 。
根据容器Ⅱ的起始浓度可得浓度商Q=0.55<K,说明反应向正反应方向进行,起始气体总物质的量为1.0mol,则平衡时气体的物质的量一定小于1.0mol,所以A选项错误,达到平衡时容器Ⅰ和容器Ⅱ的总压强之比大于4:5,A错误;B选项容器Ⅰ达到平衡时氧气与二氧化氮浓度的比值为1:1,若容器Ⅱ中也达到这个比值,此时Q=1.38>K ,说明反应需逆向进行,使该比值减小,所以B错;C选项,容器Ⅰ中到达平衡状态时,NO 的体积分数为50%,容器Ⅲ的起始状态若改变为NO 0.6mol/L O2 0.3mol/L,则可达到与容器Ⅰ完全相同的平衡状态,实际NO 0.5mol/L O2 0.35mol/L 相当于减少了NO 0.1mol/L增加O2 0.05mol/L ,此变动将会造成NO的体积分数减小,小于50%,C正确;也可按照NO的体积分数50%,求得此时容器Ⅲ中各物质的物质的量浓度分别为
0.1mol/L,0.4mol/L,0.3mol/L
,此时Q=4.8>K,说明反应需向逆方向进行,造成NO的体积分数减小,小于50%。
D选项中K正=K逆,即KT2=1 >0.8,说明平衡向正反应方向移动,已知正反应方向吸热,所以需要升温,即T2>T1,D正确。
非选择题
16. (12分)铝是应用广泛的金属。
以铝土矿(主要成分为Al2O3,含SiO2和Fe2O3等杂质)为原料制备铝的一种工艺流程如下:
注:SiO2在“碱溶”时转化为铝硅酸钠沉淀。
(1)“碱溶”时生成偏铝酸钠的离子方程式为_____________________。
(2)向“过滤Ⅰ”所得滤液中加入NaHCO3溶液,溶液的pH_________ (填“增大”、“不变”或“减小”)。
(3)“电解Ⅰ”是电解熔融Al2O3,电解过程中作阳极的石墨易消耗,原因是___________。
(4)“电解Ⅱ”是电解Na2CO3溶液,原理如图所示。
阳极的电极反应式为_____________________,阴极产生的物质A 的化学式为____________。
(5)铝粉在1000℃时可与N 2反应制备AlN 。
在铝粉中添加少量NH 4Cl 固体并充分混合,有利于AlN 的制备,其主要原因是_____________________。
【答案】16.(12分) (1)Al2O3+ 2OH-
22AlO -
+ H2O (2)减小 (3)石墨电极被阳极上产生的O2氧化 (4)423CO -+ 2H2O -4e-43
HCO -+O2↑H2 (5)NH4Cl 分解产生的HCl 能够破坏Al 表面的Al2O3薄膜
【解析】
1. 碱溶时,二性氧化物氧化铝与强碱氢氧化钠溶液反应,
2. 过滤后,所得滤液中的过量的氢氧化钠与碳酸氢钠发生反应
NaOH+NaHCO 3 = H 2O +Na 2CO 3 导致碱性减小
3. 电解时阳极产生的氧气在高温(熔融)下将阳极材料石墨氧化反应生成二氧化碳,导致石墨消耗
4. 电解时阳极由图示可知是由碳酸钠生成碳酸氢钠的过程,阳极应该是水电离产生的氢氧根离子放电生成氧气,多出的氢离子与碳酸根离子反应生成碳酸氢根离子。
即:2H 2O-4e -=O 2+4H +,CO 32-+H +=HCO 3-合并得答案
4CO32-+2H2O-4e-= HCO3- +O2。
阴极应该是水电离产生的氢离子放电生成氢气,多出的氢氧根离子使得稀氢氧化钠溶液变成浓氢氧化钠
5.氯化铵受热分解生成氨气与氯化氢,而铝表面非常容易生成氧化膜,利用氯化氢破坏铝表面的氧化铝薄膜,从而有利于铝与氮气反应。
【考点】铝的两性,碳酸氢钠的化学性质,氧气的氧化性,电解,氯化氨易分解及铝易生成氧化膜的性质。
17.(15分)化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体,其合成路线流程图如下:
(1)C中的含氧官能团名称为_______和__________。
(2)D→E 的反应类型为__________________________。
(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:_____________________。
①含有苯环,且分子中有一个手性碳原子;②能发生水解反应,水解产物之一是α-氨基酸,另一水
解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。
(4)G 的分子式为C12H14N2O2 ,经氧化得到H,写出G的结构简式:__________________。
(5)已知: (R代表烃基,R'代表烃基或H) 请写出以和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】17.(15分) (1)醚键酯基(2)取代反应
(3)
(4)
(5)
【解析】
1.C中有酯基、醚键和氨基三种官能团,含氧官能团有两种酯基、醚键
2.D到E的反应方程式为+→+HBr,很容易判断是取代反应
3.C的同分异构体满足要求是有一苯环,苯环外面有一不饱和度,一个氮,三个氧,三个碳,根据条件要水解即有一个酯基,且这个酯基水解后得到羧基的α位有氨基,另一个水解产物有一个羟基,且高度对称(只有2种不同环境的氢),那根据对称性很容易推
断是对位的二元酚。
综合所述可得答案是
4.由于G到H是个氧化反应,且对比F和H的结构发现就变成,其它部分都没变化,因此很容易推断出F到G是酯基还原成醇羟基,G到H是醇羟基氧化成醛基。
5.根据要求产物分析其上半部分是由演变而来,根据流程A到B到C很容易判断出来,产物的下半部分应该是氨基与溴代烃的取代反应(参考流程D到E)所得,
而题给是种二元醇,将其与溴化氢反应即转化成二元溴代物。
【考点】官能团的识别,有机反应类型判断,同分异构体的书写,醇转化成卤代烃等18. (12 分)碱式氯化铜是重要的无机杀菌剂。
(1)碱式氯化铜有多种制备方法
①方法1: 45 ~ 50℃时,向CuCl悬浊液中持续通入空气得到Cu2 (OH)2 Cl2·3H2O, 该反应的化学方程式为_________________________。
②方法2: 先制得CuCl2,再与石灰乳反应生成碱式氯化铜。
Cu与稀盐酸在持续通入空气的条件下反应生成CuCl2,Fe3+对该反应有催化作用,其催化原理如图所示。
M'的化学式为______。
(2)碱式氯化铜有多种组成,可表示为Cu a(OH)b Cl c·x H2O。
为测定某碱式氯化铜的组成, 进行下列实验: ①称取样品1.1160 g,用少量稀HNO3溶解后配成100.00 mL溶液A; ②取25.
00 mL溶液A,加入足量AgNO3溶液,得AgCl 0. 1722 g;③另取25. 00 mL溶液A,调节pH 4 ~ 5,用浓度为0.08000 mol·L-1的EDTA(Na2H2Y·2H2O)标准溶液滴定Cu2+ (离子方程式为Cu2++ H 2Y2-CuY2-+2H+),滴定至终点,消耗标准溶液30.00 mL。
通过计算确定该样品的化学式(写出计算过程)。
【答案】18.(12分)
(1)①4CuCl + O2+ 8H2O2Cu2(OH)2Cl2·3H2O
②Fe2+
(2)n(Cl-)=n(AgCl)×100.00 mL
25.00 mL=-1
0.1722 g100.00 mL
143.5 g mol25.00 mL
=4.800×10-3mol
n(Cu2+)=n(EDTA)×100.00 mL 25.00 mL
=0.08000 mol·L-1×30.00 mL×10-3 L·mL-1×100.00 mL
25.00 mL=9.600×10-3mol
n(OH-)=2n(Cu2+)-n(Cl-)=2×9.600×10-3 mol-4.800×10-3 mol=1.440×10-2 mol
m(Cl-)=4.800×10-3 mol ×35.5 g · mol -1 =0.1704 g
m(Cu2+)=9.600×10-3 mol ×64 g · mol -1 =0.6144 g
m(OH-)=1.440×10-2 mol ×17 g · mol -1 =0.2448 g n(H2O)=-11.1160 g 0.1704 g 0.6144 g 0.2448 g
o 18g m l ---=4.800×10-3 mol
a ∶
b ∶
c ∶x = n(Cu2+)∶n(OH-)∶n(Cl-)∶n(H2O)=2∶3∶1∶1
化学式为Cu2 (OH)3Cl ·H2O
【解析】(1)①答案:4CuCl+O2+8H20=====2Cu2(OH)2Cl2·3H20。
CuCl 中+1价的Cu 元素价态升高到Cu2(OH)2Cl2中的+2价,O2中0价的O 元素被还原到-2价。
根据电子得失守恒规律,CuCl 和O2的系数比为4:1,根据铜元素守恒确定Cu2(OH)2Cl2·3H20的系数为2,最后根据氢、氧元素守恒配H20的系数。
②答案:Fe2+。
由信息可知,M 为Fe3+,因为Cu+ 2Fe3+= 2Fe2++Cu2+,所以M ′为Fe2+
19. (15分)某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量Ag(金属层中其他金属含 量过低,对实验的影响可忽略)。
已知:①NaClO 溶液在受热或酸性条件下易分解,如: 3NaClO 2NaCl+NaClO 3 ②AgCl 可溶于氨水:AgCl+2NH 3·H 2O Ag(NH 3) 2++ Cl - +2H 2O
③常温时 N 2H 4·H 2O(水合肼)在碱性条件下能还原 Ag(NH 3) 2+ :
4 Ag(NH 3) 2++N 2H 4·H 2O 4Ag ↓+ N 2↑+ 4+
4NH + 4NH 3↑+H 2O
(1)“氧化”阶段需在 80℃条件下进行,适宜的加热方式为__________________。
(2)NaClO 溶液与 Ag 反应的产物为 AgCl 、NaOH 和 O 2 ,该反应的化学方程式为________________。
HNO 3也能氧化Ag,从反应产物的角度分析,以HNO 3代替NaClO 的缺点是__________________________________________。
(3)为提高Ag 的回收率,需对“过滤Ⅱ”的滤渣进行洗涤,并_______________________。
(4)若省略“过滤Ⅰ”,直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水,则需要增加氨水的用量,除因过量NaClO 与NH 3·H 2O 反应外(该条件下NaClO 3与NH 3·H 2O 不反应),还因为____________________________________________________________。
(5)请设计从“过滤Ⅱ”后的滤液中获取单质Ag 的实验方案:________________________(实验中须使用的试剂有: 2 mol ·L -1水合肼溶液,1 mol ·L -1H 2SO 4 )。
【答案】19.(15分) (1)水浴加热(2)4Ag+4NaClO+2H2O4AgCl+4NaOH+O2↑会释放出氮氧化物(或NO、NO2 ),造成环境污染(3)将洗涤后的滤液合并入过滤Ⅱ的滤液中(4)未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水,且其中含有一定浓度的Cl-,不利于AgCl与氨水反应(5)向滤液中滴加2mol·L-1水合肼溶液,搅拌使其充分反应,同时用1 mol·L-1 H2SO4溶液吸收反应中放出的NH3 待溶液中无气泡产生,停止滴加,静置,过滤、洗涤,干燥。
【解析】(1)答案:水浴加热。
解析:保证溶液受热均匀。
此题用逆向配平法比较方便。
逆向看,O2中0价的O变成-2价,每分子O2降低4价,每分子AgCl中Ag降低1价,Cl升高2价,所以当O2和AgCl为1:4时,电子得失守恒。
最后根据元素守恒可以将方程式配平。
解析:将附着在Ag表面的Ag(NH3)2+离子回收利用。
解析:由题可知,AgCl和NH3·H20反应为可逆反应,因此可以从平衡移动的影响因素角度回答此题。
解析:此题侧重在杂质的去除。
20. (14分)砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素,使用吸附剂是去除水中砷的有效措施之一。
(1)将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合,搅拌使其充分反应,可获得一种砷的高
CO ,其原因是___________________________________。
效吸附剂X,吸附剂X中含有23
(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如题20图- 1和题20图- 2所示。
①以酚酞为指示剂(变色X围pH 8.0 ~ 10.0),将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,当
溶液由无色变为浅红色时停止滴加。
该过程中主要反应的离子方程式为
_____________________。
②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO4-+H+的电离常数为K a1,则p K a1=_________(p K a1 = -lg K a1 )。
(3)溶液的pH对吸附剂X表面所带电荷有影响。
pH =7. 1时, 吸附剂X表面不带电荷; pH > 7.1时带负电荷,pH越高,表面所带负电荷越多;pH<7.1时带正电荷,pH越低,表面所带正电荷越多。
pH不同时吸附剂X对三价砷和五价砷的平衡吸附量(吸附达平衡时单位质量吸附剂X 吸附砷的质量)如题20图-3所示。
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①在pH7~9之间,吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随pH升高而迅速下降,其原因是____________________。
②在pH4~7之间,吸附剂X对水中三价砷的去除能力远比五价砷的弱,这是因为___________。
提高吸附剂X对三价砷去除效果可采取的措施是____________________________________。
【答案】20.(14 分) (1)碱性溶液吸收了空气中的CO2 (2)①OH- + H3AsO3H2AsO3- + H2O ②2.2 (3)①在pH7~9之间,随pH升高H2AsO4-转变为HAsO42-,吸附剂X 表面所带负电荷增多,静电斥力增加②在pH4~7之间,吸附剂X表面带正电,五价砷主要以H2AsO4-和HAsO42-阴离子存在,静电引力较大;而三价砷主要以H3AsO3分子存在,与吸附剂X表面产生的静电引力小加入氧化剂,将三价砷转化为五价砷
【解析】(1)硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠的反应产物不可能有CO32-,只能是NaOH溶液吸收了空气中的CO2并产生CO32-,故答案是碱性溶液吸收了空气中的CO2。
(2)①以酚酞为指示剂用NaOH 溶液滴定H3AsO3溶液,当溶液由无色变为浅红色时,溶液pH从小于8增大到8。
由图- 1可知当溶液pH从8以下增大到8以上,H3AsO3在减少而
H2AsO3-在增加,由此可见该过程中主要反应的离子方程式为OH- + H3AsO3= H2AsO3-+ H2O。
②H3AsO4电离常数为K a1=[c(H2AsO4-)·c(H+)] /c(H3AsO4),由图-2可知,当pH=2.2时c(H2AsO4-)=c(H3AsO4),即K a1= c(H+)=1.0×10-2.2,则p K a1 =2.2。
(3)①pH 7 ~ 9之间,吸附剂X表面带负电荷;而由图-2可知,在pH 7 ~ 9之间,随pH升高H2AsO4-转变为HAsO42-,吸附剂X 表面所带负电荷增多,静电斥力增强而吸附效果变差,故吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随之迅速下降。
②pH 4 ~ 7之间,吸附剂X表面带正电荷;而由图-1、图-2可知,pH在4 ~ 7X围内,五价砷主要以H2AsO4-和HAsO42-存在,静电引力较大而吸附效果好;而三价砷主要以H3AsO3分子存在,与吸附剂X的静电引力小而吸附效果差。
因此吸附剂X对水中三价砷的去除能力远比五价砷的弱。
此时若要提高吸附剂X对三价砷去除效果,可通过加入氧化剂,将三价砷转化为五价砷来实现。
考点:该题是以“用吸附剂X除去水中含砷污染物”为背景而设计的综合探究题。
试题将物质的转化关系、离子方程式的书写、电离平衡常数的表达和计算、酸碱中和滴定原理、溶液pH与水溶液中含砷的各物种的关系、常见吸附作用为静电吸附、氧化还原反应原理等内容融为一体,综合考查学生在复杂情境中获取和加工信息的能力、化学原理的应用能力和解决实际问题的能力。
21. (12 分)【选做题】本题包括A、B两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答。
若多做,则按A小题评分。
A. [物质结构与性质]
铁氮化合物(Fe x N y)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。
某Fe x N y的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。
(1)Fe3+基态核外电子排布式为____________________。
(2)丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型是_______________,1 mol 丙酮分子
中含有σ键的数目为______________。
(3)C、H、O 三种元素的电负性由小到大的顺序为________________。
(4)乙醇的沸点高于丙酮,这是因为____________________。
(5)某Fe x N y的晶胞如题21图-1所示,Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe,形成Cu替代型产物Fe(x-n) Cu n N y。
Fe x N y转化为两种Cu替代型产物的能量变化如题21图-2 所示,其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为___________。
【答案】21.(12 分)【选做题】A. [物质结构与性质] (1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 (2)sp2和sp39 mol(3)H<C<O (4)乙醇分子间存在氢键(5)Fe3CuN
【解析】(1)Fe是26号元素,Fe的基态核外电子排布是1s22s22p63s23p63d64s2(或[Ar]3d64s2)。
根据第一过渡系元素失去电子形成离子的规则可知,Fe3+的基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)。
(2)由丙酮的结构简式()可知,甲基(—CH3)中C原子的原子轨道杂化类型为sp3杂化,而羰基()中C原子的原子轨道杂化类型为sp2杂化。
由丙酮的结构简式()可知,每个丙酮分子中,共含有6个C-Hσ键、2个C-Cσ键、1个C-Oσ键(C=O中含1个σ键、1个π键),所以1 mol 丙酮分子中含有σ键的数目为9 mol(或9×6.02×1023个)。
(3)由元素电负性的周期性变化规律可知,C、H、O 三种元素的电负性由小到大的顺序为H<C<O。
(4)乙醇与丙酮的晶体类型都为分子晶体,沸点高低由分子间作用力大小关系决定,丙酮分子间只存在较弱的X德华力,而乙醇分子间除X德华力外还形成了较强的氢键作用,故乙醇的沸点高于丙酮是因为乙醇分子间存在氢键。
(5) 由题21 图- 1可知,Fe x N y的晶胞中:Fe位于晶胞8个顶点和6个面心,按均摊法可知个数为:8×1/8+6×1/2=4 个;N位于晶胞体心,个数为:1;即Fe x N y的化学式为Fe4N。
由题21 图- 2可知,更稳定的Cu替代型产物(即能量位于最低处)为Cu替代a位置Fe型,可见Cu位于晶胞8个顶点,个数为:8×1/8=1个;而Fe个数为3;N个数仍为1,故更稳定的Cu 替代型产物的化学式为Fe3CuN。
考点:考查核外电子排布、杂化轨道类型、共价键类型、电负性、氢键以及晶胞中微粒数的计算及晶体化学式的确定。
B. [实验化学]
1-溴丙烷是一种重要的有机合成中间体,沸点为71℃,密度为1.36 g·cm-3。
实验室制备少量1-溴丙烷的主要步骤如下:
步骤1: 在仪器A中加入搅拌磁子、12 g正丙醇及20 mL水,冰水冷却下缓慢加入28 mL 浓H2 SO4 ;冷却至室温,搅拌下加入24 g NaBr。
步骤2: 如图所示搭建实验装置, 缓慢加热,直到无油状物馏出为止。
步骤3: 将馏出液转入分液漏斗,分出有机相。
步骤4: 将分出的有机相转入分液漏斗,依次用12 mL H2O、12 mL 5% Na2CO3溶液和12 mL H2O洗涤,分液,得粗产品,进一步提纯得1-溴丙烷。
(1)仪器A的名称是_____________;加入搅拌磁子的目的是搅拌和___________________。
(2)反应时生成的主要有机副产物有2-溴丙烷和__________________________________。
(3)步骤2中需向接受瓶内加入少量冰水并置于冰水浴中的目的是___________________。
(4)步骤2中需缓慢加热使反应和蒸馏平稳进行,目的是______________________________。
(4)步骤4中用5%Na2CO3溶液洗涤有机相的操作: 向分液漏斗中小心加入12 mL 5% Na2CO3溶液,振荡,____________,静置,分液。
【答案】B. [实验化学] (1)蒸馏烧瓶防止暴沸(2)丙烯、正丙醚
(3)减少1-溴丙烷的挥发(4)减少HBr挥发
(5)将分液漏斗下口向上倾斜、打开活塞排出气体。