化学分析复习参考题

化学分析复习参考题
化学分析复习题
一、是非题
1、当几个数据相加或相减时、它们的和或差的有效数字的保留，应以小数点后位数最少，即绝对误差最大的数据为依据。

√
2、当几个数据相乘或相除时，它们的积或商的有效数字的保留，应以其中相对误差最大的数据为依据，即以有效数字位数最少的数据为依据。

√
3、随机误差是由于某些随机因素(温度、湿度、压力、尘埃等等)引起的误差。

其特点是：
①大小和正负不可预测，②难以校正，③服从正态分布。

√
4、系统误差是由某些确定的、经常性的因素引起的误差。

其特点是：有重现性、单向性和可测性。

√
5、酸碱半反应是指酸给出质子形成共轭碱的反应，或碱接受质子形成共轭酸的反应。

√
6、酸给出质子后形成的碱，碱接受质子后形成的酸，互称为共轭酸碱对。

√
7、物料平衡又称为质量平衡，简写为(MBE)。

指的是在平衡状态时，与溶液有关的各型体的平衡浓度之和必等于它的分析浓度。

√
8、电荷平衡(CBE)又称为电中性规则。

指的是在电解质溶液中，处于平衡状态时，各种阳离子所带的正电荷的总浓度必等于所有阴离子所带负电荷的总浓度。

√
9、方法误差是指选择的方法不够完善或有缺陷带来的误差。

操作误差是指实际的操作与正确的操作规程有出入带来的误差。

√
10、滴定度是指每毫升标准溶液相当于被测物质的质量。

以符号“T B/A”表示。

√
11、对常量组分、标准试样和基准物质含量的测定要求灵敏度要高。

对微量(痕量)组分的测定要求准确度要高。

对生产过程中的控制分析要求测定的速度要快。

×
12、化学计量点用“ep”表示，滴定终点用“sp”表示。

×
13、某些指示剂能与某些金属离子生成极稳定的络合物，这些络合物较对应的MY络合物更稳定，以致于达到计量点时，滴入过量的EDTA也不能夺取指示剂络合物(MIn)中的金属离子使指示剂被释放出来，因此看不到颜色的变化，这种现象称为指示剂的僵化现象。

×14、某些金属指示剂与金属离子形成的络合物的溶解度很小，使终点的颜色变化不明显。

还有一些金属指示剂与金属离子所形成的络合物的稳定性只是稍差于对应的EDTA络合物，因而使EDTA与MIn之间的反应变得缓慢，终点拖长，这种现象叫做指示剂的封闭现象×15、空白试验是用于检验和消除系统误差中的方法误差时使用的。

其做法是：用待检验的分析方法去测定某标准试样或纯物质，并将结果与标准值或纯物质的理论值相对照。

×
16、⑴莫尔(Mohr)法、⑵佛尔哈德(V olhard)法、⑶法扬司(Fajans)法都是银量法。

√
17、吸留是指在沉淀反应中，由于沉淀生成的速度过快，表面吸附的杂质离子来不及离开，被随后生成的沉淀所覆盖而包藏于沉淀内部的现象。

√
18、包夹是指在吸留的过程中，被吸留包藏于沉淀内部的杂质物质为母液的情况。

√
19、生成混晶是指当杂质离子与构晶离子的半径相近、电子层结构相同、所形成的晶体结构也相同时，容易形成混合晶体的现象。

√
20、后沉淀是指当沉淀析出之后，在放置的过程中，溶液中的可溶性杂质慢慢沉淀到原沉淀表面的现象。

√
21、系统误差具有单向性。

√
22、用移液管从容量瓶中定量移取溶液时，盛放溶液的容器应该用该溶液淋洗3次。

×
23、络合滴定曲线描述了滴定过程中溶液pH变化的规律性。

×
24、AgCl的K sp=1.56×10 -10比Ag2CrO4 的K sp=9×10-12大，所以，AgCl在水溶液中的溶解度比Ag 2CrO 4的大。

×
25、在重量分析法中，沉淀的颗粒度愈大，沉淀的溶解度愈大。

×
26、在分析测定中，测定的精密度越高，则分析结果的准确度越高。

×
27、用分析天平准确称取4.000g固体NaOH，用于配制1L 0.1mol?L-1 NaOH溶液。

×
28、在EDTA配位滴定中，Fe3+、Al3+对铬黑T指示剂有封闭作用。

√
29、在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生吸留现象，使沉淀玷污，分析结果偏低。

√
30、在氧化还原滴定中，溶液的pH值越大越好。

×
31、绝对误差就是误差的绝对值。

×
32、NaHCO3中含有氢，故其水溶液呈酸性。

×
33、用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时，不可采取升温的办法来加快反应速率。

√
34、沉淀的沉淀形式和称量形式既可相同，也可不同。

√
35、用摩尔法测定Cl-含量时，指示剂K2CrO4加入的量越多，终点观察越容易，则测定结果的准确度越高。

×
36、对某项测定来说，它的系统误差的大小是不可测量的。

×
37、酸碱指示剂本身就是有机弱酸或弱碱。

√
38、在络合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的。

×
39、根据同离子效应，可加入大量的沉淀剂以降低沉淀在水中的溶解度。

×
40、根据氧化还原滴定的原理，在氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位决定的。

×
二、选择题
1、纯NaOH和NaHCO3固体按1:3的物质的量溶于水中摇匀后，再利用双指示剂法测定。

已知酚酞、甲基橙变色时，滴入的HCl标准溶液分别为V1和V2，则V1/V2为：C
A、2:1。

B、1:2。

C、1:3。

D、3:1。

2、有下述4种物质的溶液，H2C2O4、KHP、HAc和NaH2PO4,欲用NaOH标准溶液进行标定，可以选用的共同指示剂是：B
A、百里酚酞。

B、酚酞。

C、甲基红。

D、甲基橙。

3、选择酸碱指示剂时可以不考虑的因素是：D
A、滴定的突跃范围。

B、指示剂颜色的变化和滴定方向。

C、指示剂的变色范围。

D、指示剂分子的摩尔质量。

4、六亚甲基四胺(pK b=8.85)与适量的盐酸组成缓冲溶液，其缓冲的pH范围是：A
A、4~6。

B、6~8。

C、8~10。

D、9~11。

5、以下离子可采用EDTA滴定法直接方式测定的是：C
A、Ag+。

B、K+。

C、Ca2+。

D、SO42-。

6、在络合滴定中，下列关于络合效应系数a M(L)的说法，正确的是：B
A、a M(L)是络合剂浓度的函数。

B、a M(L)是游离络合剂浓度的函数。

C、a M(L)与溶液的pH无关。

D、a M(L)越大，主反应进行得越完全。

7、指出下述有关副反应的错误说法：D
A、络合效应降低络合物的稳定性。

B、酸效应降低络合物的稳定性。

C、共存离子效应降低主反应的进行程度。

D、产物的副反应不利于主反应的进行。

8、以下离子宜采用EDTA反滴定方式测定的是：A
A、Al3+。

B、Ba2+。

C、Cu2+。

D、Cd2+。

9、使Fe3+/Fe2+电对电位明显升高的试剂是：D
A、H3PO4。

B、NaF。

C、H2SO4。

D、邻二氮菲。

10、使Fe3+/Fe2+电对电位明显降低的试剂是：A
A、EDTA。

B、HCl。

C、H2SO4。

D、邻二氮菲。

11、对氧化还原反应速率没有影响的是：C
A、反应物的浓度。

B、反应时的温度。

C、两电对的条件电位之差。

D、催化剂。

12、间接碘量法测定铜时，加入过量KI的作用是：B
A、作还原剂。

B、作沉淀剂、络合剂和还原剂。

C、作氧化剂。

D、作沉淀剂、络合剂。

13、佛尔哈德法测定I-时，必须在加入过量的AgNO3后，方可加入指示剂，其原因是：D
A、防止Fe3+的水解。

B、AgI对I-的吸附性过强。

C、AgI对Fe3+的吸附性过强。

D、Fe3+要氧化I-。

14、法扬斯法测定Cl-，应选用的指示剂是：D
A、K2CrO4。

B、NH4Fe(SO4)2。

C、曙红。

D、荧光黄。

15、莫尔法不适宜于测定：D
A、Ag+。

B、Cl-。

C、Br-。

D、I-。

16、摩尔法测定Cl-时，若酸度过大，则：C
A、终点提前。

B、AgCl沉淀对Cl-的吸附能力增强。

C、Ag2CrO4沉淀不易形成。

D、AgCl沉淀不完全。

17、在沉淀的形成中，定向速度主要取决于：B
A、溶液的相对过饱和度。

B、物质的性质。

C、构晶离子的大小。

D、构晶离子的浓度。

18、在沉淀的形成中，聚集速度主要取决于：D
A、物质的性质。

B、临界异相过饱和比。

C、临界均相过饱和比。

D、溶液的相对过饱和度。

19、在沉淀BaSO4时，加入适当过量的稀H2SO4可大大的降低BaSO4的溶解损失，这是利用：A
A、同离子效应。

B、盐效应。

C、酸效应。

D、络合效应。

20、在沉淀CaC2O4时，酸度通常控制在pH＞5，这是利用：A
A、酸效应。

B、盐效应。

C、同离子效应。

D、水解效应。

21、滴定管的刻度可估读到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，则至少应耗用滴定剂的体积为：B
A、10mL。

B、20mL。

C、30mL。

D、40mL。

22、在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。

这一点称为：C
A、化学计量点。

B、滴定误差。

C、滴定终点。

D、滴定分析。

23、已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.22g/mol，当用它来标定0.1 mol/L的NaOH溶液时，应称取邻苯二甲酸氢钾：C
A、0.25g左右。

B、0.1 g左右。

C、0.45g左右。

D、1 g左右。

24、金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2···ML n，下列关系式中正确的是：D
A、[ML n]=[M][L]n。

B、[ML n]=K n[M][L]。

C、[ML n]=βn[M]n[L]。

D、[ML n]=βn[M][L] n。

25、若两电对在反应中电子的转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于：B
A、0.09V。

B、0.27V。

C、0.36V。

D、0.18V。

26、测定某试样中As2O3的含量时，先将试样分解并将其所含的砷全部沉淀为Ag3AsO4，然后又把Ag3AsO4完全转化为AgCl沉淀，经过滤，洗涤，烘干后，对所得到的AgCl沉淀进
行称量，若以AgCl的量换算为试样中As2O3的含量，则换算因素为：B
A、M（As2O3）/M（AgCl）。

B、M（As2O3）/6M（AgCl）。

C、6M（As2O3）/M（AgCl）。

D、M（As2O3）/3M（AgCl）。

27、已知Ag2CrO4的K sp=2.0×10-12，则Ag2CrO4在0.0010mol/L的AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010mol/L的K2CrO4中的溶解度：A
A、小。

B、相等。

C、可能大可能小。

D、大。

28、与缓冲溶液的缓冲容量大小有关的因素是：B
A、缓冲溶液的pH值范围。

B、缓冲溶液的组分浓度比。

C、外加的酸量。

D、外加的碱量。

29、在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是：C
A、精密度高，准确度必然高。

B、准确度高，精密度也就高。

C、精密度是保证准确度的前提。

D、准确度是保证精密度的前提。

30、共轭酸碱对的K a与K b的关系是：B
A、K a K b = 1。

B、K a K b =K w。

C、K a/K b =K w。

D、K b /K a =K w。

31、某一称量结果为0.0100mg，其有效数字为几位：C
A、1位。

B、2位。

C、3位。

D、4位。

32、配位滴定中，指示剂的封闭现象是由A引起的：
A、指示剂与金属离子生成的络合物的稳定性大于MY的稳定性。

B、被测溶液的酸度过高。

C、指示剂与金属离子生成的络合物不稳定。

D、指示剂与金属离子生成的络合物的稳定性小于MY的稳定性。

33、为使反应2A++3B4+=2A4++3B2+完全度达到99.9%，两电对的条件电位之差至少大于：C
A、0.1V。

B、0.12V。

C、0.15V。

D、0.18V。

34、用Na2C2O4（A）标定KMnO4（B）时，其反应系数之间的关系为：A
A、nA =(5/2)nB。

B、nA =(2/5)nB。

C、nA =(1/2)nB。

D、nA =(1/5)nB。

35、用SO4 2-沉淀Ba 2+时，加入过量的SO4 2-可使Ba 2+沉淀更加完全，这是利用：B
A、络合效应。

B、同离子效应。

C、盐效应。

D、酸效应。

36、在下列溶液中，pH值最小的是：B
A、0.010mol/LHCl。

B、0.010 mol/LH2SO4。

C、0.010mol/L HAc。

D、0.010mol/L H2C2O4。

37、用下列何种方法可以减免分析测定中的系统误差：A
A、进行仪器校正。

B、增加测定次数。

C、认真细心操作。

D、测定时保证环境的湿度一致。

38、用0.1000mol·L-1的NaOH滴定0.1000mol·L-1的HCl时，pH值的突跃范围为4.30~9.70若用1.000mol·L-1的NaOH滴定
1.000 mol·L-1的HCl时，则pH值的突跃范围为：A
A、3.3～10.7。

B、5.30～8.70。

C、3.30～7.00。

D、4.30～7.00。

39、根据置信度为95%对某项分析结果计算后，写出的合理分析
结果表达式应为：B
A、（25.48 ± 0.1）%。

B、（25.48 ± 0.13）%。

C、（25.48 ± 0.135）%。

D、（25.48 ± 0.1348）% 。

40、已知lgK ZnY=16.5，在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH
3)
=104.7、αZn(OH)=102.4、αY(H)=100.5，则在此条件下，lgKˊZnY为：D
A、8.9。

B、11.8。

C、14.3。

D、11.3。

41、测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为：D
A、NH3的K b太小。

B、(NH4)2SO4不是酸。

C、(NH4)2SO4中含有游离的H2SO4。

D、NH4+的K a太小。

42、用BaSO4重量法测定Ba2+的含量，较好的介质是：C
A、稀HNO3。

B、稀HCl。

C、稀H2SO4。

D、稀Hac。

43、测定Ag+含量时，用作滴定剂的标准溶液是：C
A、NaCl。

B、AgNO3。

C、NH4SCN。

D、Na2SO4。

44、在EDTA络合滴定中：B
A、酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大。

B、酸效应系数愈小，络合物的稳定性愈大。

C、pH值愈大，酸效应系数愈大。

D、酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM突跃范围愈大。

45、对某试样进行平行三次测定，得出某组分的平均含量为
30.6%，而真实含量为30.3%，则30.6%-30.3%=0.3%为：B
A、相对误差。

B、绝对误差。

C、相对偏差。

D、绝对偏差。

46、按酸碱质子理论, 下列物质何者具有两性：D
A、NO3-。

B、NH4+。

C、CO32-。

D、HS-。

47、氧化还原滴定的主要依据是：C
A、滴定过程中氢离子浓度发生变化。

B、滴定过程中金属离子浓度发生变化。

C、滴定过程中电极电位发生变化。

D、滴定过程中有络合物生成。

48、EDTA滴定Zn2+时，加入NH3-NH4Cl可：B
A、防止干扰。

B、防止Zn2+水解。

C、使金属离子指示剂变色更敏锐。

D、加大反应速度。

49、已知1mLKMnO4相当于0.005682gFe2+，则下列表示正确的是：B
A、T Fe/KMnO
4=1mL/0.005682g。

B、T Fe/KMnO
4
=0.005682g /mL。

C、T KMnO
4/Fe =1mL/0.005682g。

D、T KMnO
4/Fe
=0.005682g/mL。

50、萃取过程的本质是：D
A、金属离子形成螯合物的过程。

B、金属离子形成离子缔合物的过程。

C、络合物进入有机相的过程。

D、待分离物质由亲水性转变为疏水性的过程。

51、为了获得纯净而且易于过滤的晶形沉淀，要求：A
A、沉淀的相对饱和度要小。

B、溶液的过饱和度要大。

C、沉淀的聚集速率大于定向速率。

D、溶液的溶解度要小。

52、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断：B
A 、氧化还原反应的完全程度。

B 、氧化还原反应速率。

C 、氧化还原反应的方向。

D 、氧化还原能力的大小。

三、填空题
1、用某平均值表示μ的置信区间：
0.95,50.5678t μ=± 其中置信度为 0.95 ，测定次数为 6 ，平均值的标准偏差为1.2×10-4 ，平均值为 0.5678 。

2、t 分布是有限测定值和随机误差的分布规律，其中t 是与P 和
f 有关的统计量。

当自由度f→ ∞ 时，s→ σ ，t→ u ，t 分布趋于正态分布
3、定量分析中，来自同一总体的测定值或随机误差一般服从正态分布，它的两个基本参数是μ和σ ，它们决定了正态分布曲线的位置和形状，从而分别反映了测定值或随机误差的集中趋势和分散程度。

4、定量分析中，来自同一总体的测定值或随机误差一般服从正态分布，它的两个基本参数是μ 和σ，它们决定了正态分布曲线的位置和形状，从而分别反映了测定值或随机误差的集中趋势和分散程度。

5、标定EDTA 溶液常用的基准试剂有(两种) 金属锌和碳酸钙，由于EDTA 能溶解软质玻璃容器材质中的金属离子，为了不影响EDTA 溶液的浓度，故其标准溶液应贮存于聚乙烯塑料容器中。

6、标定碱溶液常用的基准试剂有(两种) 邻苯二甲酸氢钾和草酸，其中邻苯二甲酸氢钾因摩尔质量较大，使用时有利于减少称量的相对误差。

7、碱标准溶液欲长期保存，应贮存于塑料器皿中，稀碱溶液虽可暂时装在玻璃容器中，但应采用橡皮瓶塞。

8、标定酸溶液常用的基准试剂有(两种) 无水碳酸钠和硼砂，其中硼砂因易风化，故须妥善保存。

9、重量分析对对称量形式的要求是组成确定、性质稳定、摩尔质量大。

10、在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质混杂于沉淀中一起沉淀下来的现象称为共沉淀现象，其原因主要是由于表面吸附、吸留和产生混晶造成的。

11、在重量分析中，先用适当的方法将被测组分与其它组分分离后，再进行称量，由称得的质量计算计算该组分的含量，重量分析要求沉淀的溶解损失不超过 0.2 毫克。

12、重量分析法是通过称量物质的质量来确定被测组分含量的一种定量分析方法，重量分析法不适用于微量分析。

13、所谓显著性检验是为了判断测定结果或分析方法之间是否存在系统误差。

其中t 检验法用来评价分析方法的准确度，而F 检验法则用来检查测定值的精密度有无显著性差异。

在对某一式样的两组
分析数据的平均值进行比较时，必须先进行F 检验，再酌情进行t 检验。

如经检验表明不存在显著性差异，则说明这些差异是由随机误差引起的。

14、如果采用直接法配制标准溶液，溶质必须是基准试剂，然后采用分析天平准确称量，并且在容量瓶中配成体积一定的相应溶液。

15、金属指示剂（In ）既是络合剂，也兼具酸碱指示剂的性质。

在滴定的酸度范围内，In 与MIn 在颜色上应有明显的区别，才能在终点时使溶液产生明显的颜色变化。

因此，金属指示剂必须在一定的酸度范围内使用。

16、在用莫尔法测定Cl -时，由于 Ag 2CrO 4 的溶解度大于AgCl 的溶解度，故当用AgNO 3滴定至计量点附近时，才出现砖红色的 Ag 2CrO 4 沉淀而指示终点。

17、用硝酸溶样时，为避免某些金属因钝化而难以溶解，应同时加入非氧化性的酸，以溶解氧化物薄膜。

硝酸在钢铁分析中用于破坏碳化物，是利用了它的氧化性。

18、下列算式运算结果的有效数字位数是：
①4.2+0.5678（ 2 ）位。

②[0.1058×(22.56 -1.63)×264.67]/(1.0000×1000)（ 4 ）位。

19、对于不能用直接法配制的标准溶液，应采用标定法进行配制。

此时在台秤上称取一定质量的溶质，溶解后在试剂瓶中配成与所需浓度近似的溶液。

20、考虑到指示剂（In）的酸效应，当[MIn]= [In'] 时，溶液呈混合色，称为指示剂
的理论变色点，此时金属离子的浓度用pM t表示，并以此点表示滴定的终点。

21、采用佛尔哈德法测定Cl-时，终点出现红色，经摇动后又消失，其原因是AgCl 的溶
解度大于AgSCN 的溶解度，在计量点附近发生沉淀的转化反应，为得到稳定的红色，要多消耗AgSCN 溶液，使测定结果偏低。

22、浓热的硫酸具有氧化性和脱水能力。

分解试样时加入硫酸并蒸发至冒白烟，是为了除去低沸点酸，利用的是硫酸的沸点高的性质。

23、下列算式运算结果的有效数字位数是：
①213.64+4.402+0.3244（5 ）位。

②[OH-]=0.086 mol/L，求pH值，（2 ）位。

24、缓冲容量是衡量缓冲溶液的缓冲能力大小的尺度。

当缓冲剂组分的浓度比一定时，缓冲溶液的总浓度越大，其值越大；当总浓度一定时，缓冲剂组分的浓度比越接近于1，其值越大。

25、氧化还原电对的条件电位E??Ox/Red是指在特定的条件下，氧化型和还原型的分析浓度均为 1 mol/L时的实际电位。

26、当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂使沉淀溶解度减小的现象，称为同离子效应。

沉淀的构晶离子发生络合效应和水解效应时，会使沉淀的溶解度增大。

27、所谓显著性检验是为了判断测定结果或分析方法之间是否存在系统误差。

其中t检验法用来评价分析方法的准确度，而F检验法则用来检查测定值的精密度有无显著性差异。

在对某一式样的两组分析数据的平均值进行比较时，必须先进行F 检验，再酌情进行t 检验。

如经检验表明不存在显著性差异，则说明这些差异是由随机误差引起的。

28、缓冲溶液所能控制的pH范围称为缓冲范围，其表达式为pH=pK a±1 ，其中K a 为缓冲剂组分中共轭酸的解离常数。

29、在氧化还原反应中，若氧化型或还原型发生了沉淀反应，会改变电对的条件电位。

小于E?，若还原型生成沉淀时，则E??大于E?。

当氧化型生成沉淀时，E?
30、当用HCl沉淀Ag+时，Cl-过量时，既有同离子效应，又有络合效应。

AgCl的溶解度先随Cl-浓度的增大而减小，当AgCl的溶解度降低到一定值时，AgCl的溶解度又将随Cl-浓度的增大而增大。

四、简答题
1、写出浓度为c（mol·L-1）的KHP的MBE、CEB和PBE(设定质子参考水准直接写出)。

答：MBE：[K+]=c；[H2P]+[HP-]+[P2-]=c
CBE：[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-]
PBE：[H+]+[H2P]=[P2-]+[OH-]
2、写出浓度为c（mol·L-1）的NaNH4HPO4的MBE、CEB和PBE(设定质子参考水准直接写出)。

答：MBE：[Na+]=[NH4+]=c；[H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c
CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-] PBE：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]
3、写出浓度为c（mol·L-1）的NH4H2PO4的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出）。

答：MBE：[NH4+]=c；[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] PBE：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]
4、写出浓度为c（mol·L-1）的NH4CN的MBE、CEB和PBE （设定质子参考水准直接写出）。

答：MBE：[NH4+]=c；[CN-]+[HCN]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-]
PBE：[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-]
5、何谓分配系数、分配比？二者在什么情况下相等？
答：分配系数：是表示在萃取过程中，物质进入有机溶剂的相对大小。

分配比：是该物质在有机溶剂中存在的各种形式的浓度之和与在水中各存在形式的浓度之和的比值，表示该物质在两相中的分配情况。

当溶质在两相中仅存在一种形态时，二者相等。

6、何谓回收率？在回收工作中对回收率的要求如何？
答：回收率是用来表示分离效果的物理量，用R A表示。

回收率越大，分离效果越好，一般要求R A>90～95%即可。

7、在离子交换分离法中，影响离子交换亲和力的主要因素有那些？
答：离子亲和力的大小与离子所带的电荷数及它的半径有关，在交换过程中，价态愈高，亲和力越大，对于同价离子，其水化半径越
大，(阳离子原子序数越大)亲和力越小。

8、何谓分离率？在分析工作中对分离率的要求如何？
答：分离率表示干扰组分B与待测组分A的分离程度，用S B/A 表示。

S B/A越小，R B越小，A与B之间的分离就越完全，干扰消除得越彻底。

通常，对常量待测组分和常量干扰组分，分离率应在0.1%以下，对微量待测组分和常量干扰组分，则要求分离率小于10-4 %。

9、简述盐酸、H2SO4、HNO3和H3PO4溶剂对试样分解的作用？
答：HCl可以溶解金属活动顺序表中氢以前的金属及其合金，多数金属的氧化物和碳酸盐也能被分解，Cl-可以和许多金属离子生成稳定的氯络合物。

HNO3具有强的氧化性，若与浓HCl混合使用，几乎能溶解所有的金属及其合金，但有时会发生钝化现象。

H2SO4具有强的氧化性和脱水能力，可用于分解金属及其合金以及有机物。

H3PO4具有很强的络合能力，可溶解其它酸不溶的矿石。

10、简述K2S2O7、Na2CO3、KOH和Na2O2熔剂对试样分解的作用？
答：K2S2O7是酸熔法的常用试剂，在300℃左右可以与碱性或中性氧化物发生反应，生成可溶性的硫酸盐，常用于分解Al2O3、Cr2O3、Fe2O3、ZnO、钛铁矿、中性或碱性耐火材料。

Na2CO3 主要应用于对酸性试样的分解，通过反应使试样转化为易溶于水或酸的氧化物或碳酸盐。

KOH是低熔点的强碱性溶剂，常用于分解铝土矿，硅酸盐等试样，可以降低熔点并能提高分解试样的能力。

Na2O2是强氧化性的碱性熔剂，能分解很多难溶性物质，把其大部元素氧化成高价态。

11、简述采取试样的注意事项和基本方法？
答：采取试样时，要求所采取的试样能反映整批物料的真实情况，即试样组成必须能代表全部物料的平均组成。

采取的试样一般分为三种：A、气体试样的采取，取不同高度或不同区域的气体即可。

B、液体试样的采取，取不同深度的试样混合后即可。

C、固体试样的采取，对矿石可从不同部位和深度选取多个取样点，采取的份数越多越有代
表性。

对金属或金属制品，由于比较均匀，可用片状或丝状试样，剪取一部分即可。

对粉末或松散物料试样，由于也比较均匀，可在不同部位采取少量试样混匀即可。

12、为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～13？若pH>13时测Ca2+对结果有何影响？
答：因为滴定Ca2+、Mg2+总量时要用铬黑T作指示剂，铬黑T 在pH为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。

所以溶液的pH值要控制为10。

测定Ca2+时，要将溶液的pH控制至12～13，主要是让Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。

以保证准确测定Ca2+的含量。

在pH为12～13间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。

但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。

13、如何配制和保存Na2S2O3溶液?
答：水中的CO2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。

故配制Na2S2O3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO2和O2，并杀死细菌。

冷却后加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3的分解和细菌的生长，并保存于棕色瓶中。

14、滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？
答：加入半滴的操作是：将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。

15、用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为什么要加入过量的KI和HCl溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？
答：为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2~0.4moL·l-1HCl溶液，并加入过量的KI。

K2Cr2O7与KI的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min后再加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。

16、溶解基准物质时加入20～30ml水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？
答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。

因此加入的水不需要非常准确，所以可以用量筒量取。

17、用Na2C2O4标定KMnO4时候，为什么必须在H2SO4介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO3或HCl调节酸度吗？为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影响？
答：因若用HCl调酸度时，Cl-具有还原性，能与KMnO4作用。

若用HNO3调酸度时，HNO3具有氧化性。

所以只能在H2SO4介质中进行。

滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。

在室温下，KMnO4与Na2C2O4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na2C2O4分解。

18、为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂？而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？
答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为4.4，而甲酸不能完全中和。

铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。

19、用Na2CO3为基准物。

以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？
答：用Na2CO3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，因为钙指示剂与Ca2+在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH控制溶液的pH为12～13。

五、计算题
1、计算pH=5.00时，0.10mol·L-1HAc溶液中各型体的分布分数和平衡浓度。

已知HAc的
K a=1.8×10-5。

解：已知K a=1.8×10-5，[H+]=1.0×10-5mol·L-1，则：
2、求0.050 mol·L-1和1.0×10-7 mol·L-1HCl溶液的pH。

解：。