生物碱习题与答案
中药化学《生物碱》重点总结及习题
供电诱导效应（烷基）：可使氮原子周围电子云密度增加，碱性增强。
吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）：电子云密度降低，碱性减弱。
麻黄碱（pKa9.58） 去甲基麻黄碱（pKa9.00） 苯异丙胺（pKa9.80）
（甲基供电诱导效应） （羟基的吸电诱导效应） （无羟基的吸电作用）
（3）共轭效应：苯胺型：P—π共轭，氮原子周围电子云密度下降，碱性降低。
碘化铋钾
桔红色至黄色无定形沉淀（B*HBiI4）
Mayer
碘化汞钾
类白色沉淀[B*H·HgI2或（B*H）2HgI4]
Bertrad
硅钨酸试剂
淡黄或灰白色沉淀
Wagner
碘—碘化钾
红棕色沉淀
磷钼酸反应
磷钼酸
白色或黄褐色沉淀
Hager
2,4,6-三硝基苯酚
黄色结晶
雷氏铵盐反应
硫氰酸铬胺
红色沉淀或结晶
反应条件：在酸水溶液或稀醇中进行。
pKa > 11 为强碱 （胍、季胺碱）
pKa 7 ~ 11 中强碱（脂肪胺类—仲胺、叔胺）
pKa 2 ~ 7 弱碱 （ 芳胺、芳氮杂环）
pKa < 2 极弱碱（酰胺类）
二、生物碱沉淀反应 反应类型及特点见表10-3。
表10-3 生物碱沉淀反应类型及特点
反应类型
反应试剂
第二章生物碱习题
第二章生物碱
一、最佳选择题1、含下列生物碱的中药酸水提取液，用三氯甲烷萃取，可
萃出的生物碱是A. 苦参碱B. 氧化苦参碱C. 秋水仙碱D. 麻黄碱E. 山莨
菪碱
1、【正确答案】：C 【答案解析】：本题考查生物碱的酸水提取法
2、麻黄生物碱主要集中在麻黄的A. 根B. 根皮C. 叶D. 茎E. 茎的髓部
2、【正确答案】：E 【答案解析】：本题考查生物碱实例麻黄碱的集中部
位。生物碱在植物体内多数集中分布在某一部分或某些器官。麻黄生物碱主
要集中在麻黄茎的髓部。
3、可用浓硫酸和重铬酸钾反应区别A. 莨菪碱和东莨菪碱B. 小檗碱和麻
黄碱C. 苦参碱和氧化苦参碱D. 麻黄碱和伪麻黄碱E. 士的宁和马钱子碱
3、【正确答案】：E 【答案解析】：本题考查生物碱的颜色反应。浓硫酸-
重铬酸钾反应：士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色，最后为橙黄；马钱子碱
的颜色反应与士的宁不同。
在下列生物碱的酸水提取液中用三氯甲烷萃取，最易萃出的生物碱是
A. 氧化苦参碱
B. 秋水仙碱
C. 麻黄碱
D. 莨菪碱
E. 苦参碱
4、【正确答案】：B 【答案解析】：本题考查生物碱的萃取，间接考查碱
性强弱。生物碱酸水液，用三氯甲烷萃取，最易萃出的生物碱一定是碱性最
弱者。秋水仙碱属于酰胺类生物碱，在5 个备选答案中碱性最弱。
5、具有酚羟基，能溶于氢氧化钠溶液的是
A. 汉防己甲素
B. 延胡索乙素
C. 吗啡
D. 莨菪碱
E. 山莨菪碱
5、【正确答案】：C 【答案解析】：本题考查生物碱的溶解性。吗啡属于酚性碱，具有酚
羟基，能溶于氢氧化钠水溶液。
6、生物碱多存在于
试题库：生物碱
选择题
（一）单项选择题
A型题
1.生物碱主要分布在：
A．双子叶植物B．单子叶植物C．被子植物D．裸子植物E．低等植物
2.此生物碱构造属于:
A.吲哚类
B.吡啶类
C.喹啉类
D.萜类
E.吡咯类
3.此生物碱构造属于:
A.吲哚类
B.吡啶类
C.喹啉类
D.萜类
E.吡咯啶类
4.此生物碱构造属于:
A.吲哚类
B.吡啶类
C.萜类
D.喹啉类
E. 异喹啉类
5.此生物碱构造属于:
A.吲哚类
B. 萜类
C. 吡啶类
D.甾体类
E.大环类
6. 生物碱的味和旋光性多为:
A.味苦,右旋
B.味苦,左旋
C.味苦,消旋
D.味甜,左旋
E.味酸,右旋
7.水溶性生物碱从化学构造上分析大多属于:
A.伯胺碱
B.仲胺碱
C.叔胺碱
D.季铵碱
E.酰胺碱
8.亲脂性生物碱易溶于亲脂性有机溶剂,尤其是易溶于:
A.乙醚
B.苯
C.乙酸乙酯
D.氯仿
E.四氯化碳
9. 生物碱无机盐的水溶性大多是:
A.含氧酸盐大于卤代酸盐
B. 含氧酸盐小于卤代酸盐
C. 含氧酸盐等于卤代酸盐
D. 含氧酸盐难溶于水
E. 含氧酸盐只小于氯代酸盐
10. 生物碱盐类在水中的溶解度,因成盐酸不同而异,一般情况是:
A.无机酸盐小于有机酸盐
B. 无机酸盐大于有机酸盐
C. 无机酸盐等于有机酸盐
D.无机酸盐小于大分子有机酸盐
E.无机酸盐难溶于水
11.决定生物碱碱性最主要的因素:
A.分子构造中氮原子杂化方式
B.分子中诱导效应
C.分子中共轭效应
D.分子中空间效应
E.分子内氢键
12.某生物碱pKa为10.5属于:
A.强碱性
B.中碱性
C.弱碱性
D. 极弱碱性 E .中性
13. 某生物碱pKa为12属于:
A. 极弱碱性
《中药化学》生物碱练习题及答案
《中药化学》生物碱练习题及答案
一、单项选择题
１.下列有关生物碱的论述，正确的是（A）。
A.含有Ｎ原子
B.显碱性
C.自然界的所有含Ｎ成分
D.无色
2.生物碱不具有的特点是（D）。
A.分子中含N原子
B.Ｎ原子多在环内
C.具有碱性
D.分子中多有苯环
3.具有挥发性的生物碱是（ D）。
A.吗啡碱
B.小檗碱
C.苦参碱
D.麻黄碱
4.生物碱在植物体内的存在状态多为（ B）。
A.无机酸盐
B.有机酸盐
C.游离状态
D.苷的形式
5.有关生物碱性质叙述不正确的是（D）。
A.多为无色结晶
B.多具苦味或辛辣味
C.多具旋光性
D.多具挥发性
6.具有莨菪烷母核的生物碱是（ C ）。
A.甲基麻黄碱
B.小檗碱
C.阿托品
D.氧化苦参碱
7.属于异喹啉类生物碱的是（ D ）。
A.东莨菪碱
B.苦参碱
C.乌头碱
D.小檗碱
8.氧化苦参碱在水中溶解度大于苦参碱的原因是（B）。
A.属季胺碱
B.具有半极性Ｎ→Ｏ配位键
C.相对分子质量大
D.碱性强
9.水溶性生物碱通常是指（A）。
A.季铵碱
B.叔胺碱
C.仲胺碱
D.伯胺碱
10.某生物碱的碱性强，则它的（C）。
A.Ka大
B.Kb小
C.pKa大
D.pKa小
11.下列生物碱碱性最强的是（ D）。
A.伯胺生物碱
B.叔胺生物碱
C.仲胺生物碱
D.季铵生物碱
12.决定生物碱碱性最主要的因素是（ A）。
A.氮原子的杂化方式
B.诱导效应
C.共轭效应
D.分子内氢键
13.就生物碱分子中N原子未共用电子对杂化方式而论，其碱性顺序为（A）。
A.sp3＞sp2＞sp
B.sp＞sp2＞sp3
C.sp2＞sp＞sp3
D.sp2＞sp3＞sp
天药习题--9_生物碱
第九章 生物碱
1．由 Ｃ、Ｈ、Ｎ 三 种 元 素 组 成 的 小 分 子 生 物 碱 多 数 为 （ ） Ａ、气 态 Ｂ、液 态 Ｃ、固 态 Ｄ、结 晶
2．可溶于NaOH 水溶液的是 （ ）
A 吗啡
B 可待因
C 樟柳碱
D 汉防己碱
3．巴马汀的结构属于（ ）
A 叔胺碱型
B 季胺碱型
C 仲胺碱型
D 酰胺碱型
5．在常温下呈液体的生物碱时：
A. 麻黄碱
B. 苦参碱
C. 乌头碱
D. 莨菪碱
E.烟碱
6. 具有颜色的生物碱是：
A. 小檗碱
B. 莨菪碱
C. 苦参碱
D. 莨菪碱
E. 吗啡碱
7．属于两性生物碱的是：
A. 吗啡
B. 可待因
C. 樟柳碱
D. 汉防己甲素
E. 汉防己乙素
8．氧化苦参碱水溶性大的原因是：
A.具有内酰胺结构
B.具有N －O 配位键
C. 含有2个N 原子
D.具有双稠哌啶结构
E.具有C ＝O
9. 具有挥发性的生物碱是（ ）
A 、苦参碱
B 、莨菪碱
C 、 麻黄碱
D 、小檗碱
E 、乌头碱
10.对脂溶性生物碱和水溶性生物碱均有较好溶解度的溶剂为（ ）
A 氯仿
B 水
C 甲醇
D EtOAc
11．下列有关生物碱的论述，不正确的是
A 含有N 原子
B 显碱性
C 无色
D 包括来源于自然界的所含N 成分
E 在植物体内以盐的状态存在
1．下列三个化合物碱性强弱顺序为 D
（a ） (b) (c)
A. a > b > c
B. c > b > a
C. c > a > b
D. a > c > b
E. b > c > a
2.具有隐性酚羟基的生物碱是：C
A. 小檗碱
B. 粉防己碱
C. 防己诺林碱
D. 烟碱
E. 槟榔碱
3.氧化苦参碱在水中溶解度大于苦参碱的原因是由于氧化苦参碱：E
有机化学胺和生物碱练习题
有机化学胺和生物碱练习题(总3
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胺和生物碱练习题
一、选择题
1．下列化合物中碱性最强的是（）。
A．苯胺 B．2，4—二硝基苯胺 C．对硝基苯胺 D．对甲基苯胺2．下列化合物中碱性最弱的是（）。
A．CH3CH2NH2 B．CH3NHCH3 C．NH3 D
．2
NH
3．区别苯胺、N—甲基苯胺、N，N—二甲基苯胺需用下列哪组试剂（）。A．Br2—H2O B．NaOH C．HCl D．
4．脂肪胺中与亚硝酸反应能够放出氮气的是（）
A．伯胺 B．仲胺 C．叔胺 D．季铵盐
5．属于 ( )
A．伯胺B．仲胺C．叔胺
D．芳香胺
6．甲胺、二甲胺、三甲胺碱性的强弱顺序是：（）
A．甲胺＞二甲胺＞三甲胺 B．二甲胺＞甲胺＞三甲胺
C．三甲胺＞甲胺＞二甲胺 D．二甲胺＞三甲胺＞甲胺
7．下列物质碱性最强的是（）
A、乙酰胺
B、尿素
C、二甲胺
D、氢氧化四甲胺
8、下列化合物碱性次序为（）。
A．a>b>c>d B．a<b<c<d
C．b>a>c>d D．b<a<c<d
9、下列不能发生酰化反应的胺是（）
A、甲乙胺
B、二甲胺
C、三甲胺
D、N-甲基苯胺
10、氨、甲胺、苯胺三者碱性比较，由强到弱正确的是（）
A、甲胺〉氨〉苯胺
B、甲胺〉苯胺〉氨
C、苯胺〉氨〉甲胺
D、氨〉苯胺〉甲胺
11、从鸦片中可以提出（）
(CH3)3C NH2
A 、肾上腺素
B 、海洛因
C 、吗啡
D 、咖啡因
12、下列物质中为叔胺的是：（ ）
天然药物化学-生物碱习题
天然药物化学-⽣物碱习题
第⼗章⽣物碱
习题】
（⼀）选择题[1-220]
A 型题[1-58]
1. ⽣物碱不具有的特点是
A分⼦中含N 原⼦ B.N 原⼦多在环内 C.具有碱性D分⼦中多有苯环 E.显著⽽特殊的⽣物活性2.具有莨菪烷母核的⽣物碱是
A甲基⿇黄碱 B.⼩檗碱 C.阿托品D氧化苦参碱 E.乌头碱
3. 属于异喹啉⽣物碱的是
苦参碱
A东莨菪碱 B. C.乌头碱D⼩檗碱 E.⿇黄碱
4.在常温下呈液体的⽣物碱是
A槟榔碱 B.⿇黄碱 C.苦参碱D乌头碱 E.莨菪碱
5.具有挥发性的⽣物碱是
A吗啡碱 B.⼩檗碱 C.苦参碱D⿇黄碱 E.乌头碱
6.具有升华性的⽣物碱是
A烟碱 B.咖啡因 C.⼩檗胺D益母草碱 E.氧化苦参碱
7.⽣物碱的味多为
A咸 B.辣 C.苦
D甜 E.酸
8.具有颜⾊的⽣物碱是
A⼩檗碱 D.莨菪碱 C.乌头碱D苦参碱 E.⿇黄碱
9.⽆旋光性的⽣物碱为
A伪⿇黄碱 B.⼩檗碱 C.烟碱D乌头碱 E.长春新碱
10. 表⽰⽣物碱碱性的⽅法常⽤
A. pkb
B. Kb
E. Ka C. pH
D.pka
11.⽣物碱碱性最强的是
A.伯胺⽣物碱
B. 叔胺⽣物碱
C. 仲胺⽣物碱
D.季铵⽣物碱
E. 酰胺⽣物碱
12. ⽔溶性⽣物碱主要指
A.伯胺⽣物碱
B. 仲胺⽣物碱
C. 叔胺⽣物碱
D.两性⽣物碱
E. 季铵⽣物碱
13.溶解脂溶性⽣物碱的最好溶剂是
A.⼄醚
B. 甲醇
C. ⼄醇
D.氯仿
E. ⽔
14. ⽣物碱沉淀反应呈桔红⾊的是
A.碘化汞钾试剂
B. 碘化铋钾试剂
C. 饱和苦味酸试剂
D.硅钨酸试剂
C. 中性⽔溶液
D.盐⽔溶液
生物碱(5)习题
×◆生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。
三、是非判断题
× ◆某一中药的粗浸液，用生物碱沉淀试剂检查结果
为阳性，可说明该中药中肯定含有生物碱。
× ◆某生物碱PKa=7.6，若用足够的雷氏铵盐使该生物
碱完全沉淀，该溶液的pH值应调节到大于PKa两 个单位（即pH=9.6)。
× ◆生物碱都能被生物碱沉淀试剂所沉淀。
四、化学方法鉴别下列各组化合物
N
N
Me
MeO
O
H3COOC
A
生物碱沉淀试剂
+
OMe OMe
COOH
B
-
四、化学方法鉴别下列各组化合物
COOH
NH2 N
A
B
茚三酮反应 +
碘化铋钾
+
CS2 CuSO4 NaOH
Me NHMe OH
C
+
四、化学方法鉴别下列各组化合物
五、比较各化合物中N原子的碱性大小
六、提取分ห้องสมุดไป่ตู้——3、延胡索
六、提取分离——4
六、提取分离——5
六、提取分离——6
五、比较下列各组化合物的碱性
五、比较下列各组化合物的碱性
五、比较下列各组化合物的碱性
五、比较下列各组化合物的碱性
六、提取分离——1
某中药材中主要含有生物碱类成分， 且已知在其总碱中含有如下成分：
第九章生物碱类习题9）答案
第九章生物碱类
一、填空题
1、吡咯的碱性（小）于吡啶，是因为吡咯型氮原子P轨道上的（未共用电子对）参与（共轭体系），导致碱性（减弱）。
2、酰胺型生物碱由于（酰胺）键的（P-Л共轭）效应，所以碱性
（弱）。
3、生物碱的沉反应一般在（酸水）中进行，常用的沉淀试剂有（碘一碘化钾），（碘化汞钾），（硅钨酸）。样品中某些杂质如
（蛋白质）、（鞣质）、（多糖）等也和沉淀试剂发生沉淀反应。
4、多数生物碱有手性碳或不对称中心而呈（旋光性）性，且多为（左旋）。一般（左旋）性生理活性显著。
5、分离生物碱单体时，可以利用生物碱的（碱）性或（极）性差异分离，
或利用生物碱盐的（溶解度）不同分离，或利用生物碱（特殊功能基）的性质进行分离。
6．生物碱的碱性由来是N原子，其碱性强弱以PKa 表示，PKa 大，碱性越强。
7．从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用（沉淀）法分离。
8．混合生物碱溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度由弱到强。
9．用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，如果以氨水润湿药材，再用有机溶剂氯仿
提取，可将亲脂性生物碱类提取出来。如果以稀乙酸溶液润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将非生物碱留在原料中。
二、单选题
1、生物碱在自然界分布最多的是（ C ）
A、单子叶植物
B、裸子植物
C、双子叶植物
D、菌类
2、在植物体内大多数生物碱存形式是(D)
A、游离状态
B、无机酸盐
C、络合物
D、有机酸盐
3、生物碱沉淀试剂碘化汞钾与生物碱产生沉淀为（C ）
A、黄色
B、棕色沉淀
C、类白色沉淀
中药化学习题库-生物碱和醌
第十章生物碱类
10.4 生物碱的提取分离
11、某中草药含有下列三种生物碱，若按下面提取工艺，这些生物碱分别存在哪些部位?简要说明其理由。
答案：A在III当中，B在II当中，C在IV当中。
A、B、C都是生物碱，所以都溶于酸水当中。加入氨水后，小檗碱碱性强、水溶性高，所以仍在碱液当中，即B在II当中；A含有酚羟基，所以溶于5%NaOH溶液中；C为脂溶性生物碱，所以C在IV当中。
12、某植物中，有下列几个生物碱，按下表分离时，应在哪个部位获得?将生物碱代号填人空格，并简述理由。
答案：
A 碱性、水溶性强，所以在碱液中；C 有酚羟基，所以在NaOH
液中；B 的极性比D 大，所以D 先出柱，B 后出。
13、某药材的乙醇提取浓缩物中含有小檗碱、四氢巴马汀、小檗胺三种生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分离各类成分试验流程。
N O O
OCH 3OCH 3
OH
N
H 3CO
H 3CO OCH 3OCH 3
N OCH 3O H
N CH 3
H 3CO
H OCH 3
OH
O
H 3C
小檗碱 四氢巴马汀 小檗胺
答案：三种生物碱均溶于酸水，所以氯仿层中是脂溶性杂质；小檗碱碱性、水溶性强，所以在碱水层中；正丁醇层为大极性的水溶性杂质；小檗胺中有酚羟基，所以在NaOH 层中；四氢巴马丁脂溶性强，在氯仿层中。
14、某中药材中主要含有生物碱类成分，且已知在其总碱中含
有如下成分：季铵碱（A ）、水溶性杂质（B ）、酚性叔胺碱（C ）、非酚性叔胺碱（D ）、脂溶性杂质（E ）现有下列分离流程，试
将每种成分可能出现的部位填入括号中。
生物碱习题
习题
一、写出下列化合物的结构式，并说明所属的结构类型（二级）及主要活性。
麻黄碱黄连素小鹎碱苦参碱氧化苦参碱莨菪碱（阿托品）
东莨菪碱汉防己碱（汉防己甲素）延胡索乙素吗啡
二、选择题。
（一）单选题。
1．下列生物碱中碱性最强的是
A.小檗碱
B.麻黄碱
C.番木鳖碱
D.新番木鳖碱
E.山莨菪碱
2．含下列生物碱的中药酸水提取液，用氯仿萃取，可萃取的生物碱是
A．苦参碱 B. 氧化苦参碱 C. 秋水仙碱D．麻黄碱E．山莨菪碱3．用离子交换树脂法提取总生物碱，所选择的树脂类型应是
A.大孔树脂
B.弱酸型树脂
C.弱碱型树脂
D.强酸型树脂
E.强碱型树脂
4．亲水性生物碱主要指
A.酰胺生物碱
B.叔胺生物碱
C.仲胺生物碱
D.季胺生物碱
E.两性生物碱
5．分离碱性不同的混合生物碱可用
A.简单萃取法
B.酸提碱沉法
C.pH梯度萃取法
D.有机溶剂回流法
E.分馏法
6．生物碱的薄层色谱和纸色谱常用的显色剂是
A.碘化汞钾
B.改良碘化铋钾
C.硅钨酸
D.雷氏铵盐
E.碘-碘化钾
7．以氧化铝薄层色谱分离生物碱时，化合物的Rf 值大小取决于生物碱的
A.极性大小
B.碱性大小
C.酸性大小
D.分子大小
E.挥发性大小
8．莨菪烷类生物碱中碱性最强的是
A.莨菪碱
B.樟柳碱
C.山莨菪碱
D.东莨菪碱
E.去甲莨菪碱
（二）多选题.
1．用甲醇或乙醇从中药中提取生物碱，可提出
A.游离生物碱
B.生物碱无机酸盐
C.生物碱有机酸盐
D.季铵型生物碱
E.酸碱两性生物碱
2．下列有关生物碱旋光性论述正确的是
A．生物碱旋光性与溶剂有关
B．生物碱旋光性与存在状态有关
C．麻黄碱在水中呈右旋光性
生物碱习题
升高而增强；②诱导效应：氮原子所连接的基团如为供电基团则碱性增强，如为吸电基团则碱性减弱；③诱导一场效应：使生物碱的碱性降低；④共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤对电子成P-兀共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱；⑤空间效应：若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子，其碱性减弱；反之，则碱性增强；⑥分子内氢键形成：若生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团，碱性增强。
4．生物碱类化合物的鉴别方法①沉淀反应：大多数生物碱能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。如与碘化铋钾试剂的反应；
②显色反应：用于生物碱的冠色试剂很多，它们往往因生物碱的结构不同而显示不同的颜色，Mandelin试剂(1％钒酸铵的浓硫酸溶液)；③成盐反应：绝大多数生物碱可与酸形成盐类，但不同类型的生物碱与酸成盐的形式不同，主要有：季铵生物碱的成盐反应、含氮杂缩醛生物碱的成盐反应、具有烯胺结构生物碱的成盐反应、涉及氮原子跨环效应生物碱的成盐反应。 5．生物碱类化合物的提取一般从天然药物巾提取总生物碱通常采用溶剂法、离子交换法、沉淀法等提取分离方法。①对于脂溶性生物碱可采取酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法；②对于水溶性生物碱可采取沉淀法、溶剂萃取法。
6．生物碱类化合物的分离对于生物碱的分离通常分为系统分离与特定分离。一般的方法是先对总碱进行初步分离，将性质相近的生物碱分成几个类别或部位。然后再按各成分的碱度、极性或功能团的差异分离生物碱单体。①总生物碱的初步分离：根据总生物碱中各成分理化性质的差异，可将其初步分离为强碱性的季铵碱、中等强度碱性的叔胺碱及其酚性碱、弱碱性生物碱及其酚性碱等几个部分；②生物碱单体的分离：利用生物碱碱性的差异、利用生物碱极性的差异或生物碱盐的溶解度差异、利用生物碱特殊官能团、利用色谱法进行分离。
第十章 生物碱习题-学生
第十章生物碱
一、填空题
1．大多数叔胺碱和仲胺碱多为亲（）性，一般能溶于（）溶剂，尤其易溶于（）溶剂。
2．具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下，在（）中其内酯或内酰胺结构可开环形成（）而溶于水中，继之加（）可复又环合。
3．生物碱分子的碱性随p轨道在杂化轨道中的比例升高而（），即（）>（）>（）。
4．一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性（）。
5．生物碱沉淀反应要在（）或（）中进行。水溶液中如有（）亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。
6．将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依pH（由高至低）依次萃取，生物碱可按碱性（）先后成盐依次被萃取出来而分离，此法称为（）。
7．苦参总碱中含量最多的生物碱是（）。
8．汉防己的镇痛有效成分（）作用最强，其化学结构属于（）型生物碱。9．生物碱在植物体中往往与（）成分结合成（）状态存在。
10、在生物碱的色谱检识中常选用的显色剂是（），它与生物碱斑点作用
常显（）色。
11、一般来讲，在有机溶剂中，（）对游离生物碱的溶解度较大。
二、选择题
1．生物碱碱性的表示方法多用（）
A．K b B．pk b C．K a D．pk a
2. 生物碱不具有的特点是( )
A. 分子中含N原子
B. N原子多在环内
C. 具有碱性
D. 分子中多有苯环
E. 显著而特殊的生物活性
3. 在常温下呈液体的生物碱是( )
A. 槟榔碱
B. 麻黄碱
C. 苦参碱
D. 乌头碱
E. 莨菪碱
4. 具有升华性的生物碱是( )
A. 汉防己碱
B. 咖啡因
C. 小檗碱
D. 益母草碱
课堂天然药物化学练习题--整理版
第六章生物碱
练习题
一、单选题
•1．生物碱不具有的特点是（）
• A. 分子中含N原子 B. 具有碱性C. 分子中多有苯环
• D. 显著而特殊的生物活性E. N原子多在环内
• 2. 生物碱碱性最强的是（）
• A. 伯胺生物碱B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱
• D. 季铵生物碱 E. 酰胺生物碱
• 3. 生物碱酸水提取液处理常用的方法是（）
• A. 阴离子交换树脂 B. 阳离子交换树脂 C.硅胶柱色谱吸附 D. 大孔树脂吸附 E. 氧化铝柱色谱吸附
• 4.碱性不同生物碱混合物的分离可选用（）
• A. 简单萃取法B. 酸提取碱沉淀法
• C. pH梯度萃取法 D. 有机溶剂回流法 E. 分馏法
• 5. 生物碱沉淀反应的条件是（）
• A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液 D. 盐水溶液 E. 醇水溶液
• 6. 下列生物碱碱性最强的是（）
• A. 莨菪碱 B. 东莨菪碱 C. 山莨菪碱
• D. N-去甲基莨菪碱 E. 樟柳碱
•7．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（）
• A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇D. 氯仿 E. 苯
•8．从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者（）
• A. 在水中溶解度不同 B. 在乙醇中溶解度不同 C. 在氯仿中溶解度不同 D.
在苯中溶解度不同 E. 在乙醚中溶解度不同
•9. 可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是（）
• A. 碘化汞钾 B. 碘化铋钾 C. 硅钨酸
• D. 雷氏铵盐 E. 碘－碘化钾
•11. 常用生物碱薄层层析显色剂（）
• A.硅钨酸 B.碘化铋钾C.改良碘化铋钾
12 生物碱
苯胺型
烯胺型
酰胺型
(4）共轭效应
2
N
1
比较：N1
、N2
碱性大小
N
N1 〉N2
当氮原子位于稠环桥头时，不易发生质子化反应，同时 由于双键的吸电作用而使碱性减弱。
N
N
N O O
N O O
士的宁 pKa 8.20
新士的宁pKa 3.8
2、碱性与分子结构的关系
(5）立体效应（空间效应） 尽管质子H的体积较小，但生物碱氮原子质子化时，仍受到立 体效应的影响，使其碱性增强或减弱。 如：
OH H
+
N N
OH COOOH
喜树碱
5、利用生物碱分子中特殊功能基的性质
⑶具有酰胺键(-CO-NH-)的Alk： 例如：苦参碱
O N OH + -OOC H N
H N
N
苦参碱分子中有酰胺键，于氢氧化钾的乙醇溶液中加热，
因皂化反应而生成苦参碱酸钾，增大了水溶性，从而与不能或 不易皂化的其他生物碱分离。
降低，从而使碱性降低。（吸电子基团：醚键，双键，-COO-，
增大，从而使碱性增大。（供电子基团：烷基、甲基、氨基）
NH3 Me NH2 Me N Me H Me Me N Me
pka
9.3
10.6(伯胺 ）10.7(仲胺 ) 9.74（ 叔胺 ）
中药化学《生物碱》重点总结及习题
环合反应：希夫碱形成反应、曼尼希胺甲基化反应、酚的氧化偶联反应。
碳-氮键裂解反应：Hofmann降解、von Braun反应。
第二节 生物碱的结构和分类
1．按植物来源分类：如黄连生物碱、苦参生物碱等。
2．按化学结构类型分类：如喹啉类生物碱、 吲哚类生物碱等。
3．按生源途径和化学结构类型分类，见表10-1。
【分布及存在形式】
1．分布特点
生物碱植物在植物体的各部位都有分布，但多集中在某一器官；植物体内生物碱的含量差别很大，但一般都较低，大多在1%以下，通常把生物碱含量在0.01%的植物称为生物碱植物；同一植物体内的生物碱，往往是多种母核结构相似的生物碱共存。
2．生物碱的存在形式
多数以盐的形式存在（以有机酸盐为主，少数为无机酸盐）；少数以游离形式存在（主要是一些碱性极弱的生物碱，如酰胺类生物碱）；其他尚有以酯、苷及N→O配位化合物的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱）。
亲水性生物碱主要指季铵碱，其次离子型生物碱、含N→O配位键、小分子或液体生物碱。
【化学性质】
一、碱性
1．来源 来源于结构中的氮原子，可以接受质子或给质子提供电子，表现一定的碱性。
N∶ H+
2．碱性强弱表示方法 用pKa来表示。
pKa 为碱共轭酸解离常数的负对数，pKa=-lgKa，其值的大小与碱性呈正比，pKa越大，碱性越强。
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生物碱习题
鉴别下列各组生物碱
1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱
2. A.麻黄碱 B.伪麻黄碱甲基麻黄碱
3. A.吗啡 B.可待因（化学法）
4. A.吗啡 B.可待因（光谱法）
5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）
6. A.小檗碱 B.山莨菪碱
7. A.苦参碱 B.麻黄碱
8. A.士的宁 B.马钱子碱
比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。
（1）PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。
（2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。
（3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。
（4）硅胶GTLC：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：），
比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)
问答题
1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。
2. 大多数生物碱为何有碱性其碱性强弱和哪些因素有关
3. 比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N的杂化方式对生物碱碱性的影响。
4. 比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。
5. 为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强
6. 试从分子结构分析莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱
性强弱。
7. 生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有何作用若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱
8. 简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法。
9. 简述生物碱醇提取-酸化-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法.
10. 用亲脂性溶剂提取生物碱时，为什么要先用碱水润湿药材
11. 在用氯仿等溶剂从碱水中萃取生物碱时，先加氯仿再碱化好，还是先碱化再加氯仿萃取好为什么
12. 利用溶剂法从中药中提取水溶性生物碱选用哪些溶剂为什么
13. 雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些用方程式表示。
14. 试述生物碱pH梯度萃取法的原理，怎样运用pH梯度萃取法分离不同碱性的生物碱
15. 除化合物、展开剂本身因素外，用硅胶TLC检识生物碱时，为什么生物碱斑点易拖尾，且Rf值较小，如何解决这个问题若以氯仿为展开剂，但化合物斑点的Rf值太小或太大，应如何调整到适宜的范围
16. 以麻黄草中麻黄生物碱为例，讨论离子交换树脂法分离生物碱的原理与步骤。
17. 如何分离下列各组化合物：①苦参碱和氧化苦参碱；②汉防己甲素和汉防己乙素；③阿托品和东莨菪碱④吗啡和可待因；⑤麻黄碱和伪麻黄碱。
18. 写出下列常用中药中主要有效成分的类型及性质：①麻黄；②黄连，黄连与其他中药配伍时，应注意什么问题③洋金花；④苦参；⑤汉防己；⑥紫杉；⑦乌头，乌头为何要炮制
提取与分离
从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要步骤的原理及目的。三
颗针粗粉，用% H
2SO
4
溶液渗漉①，渗漉液用石灰乳调pH值10～12，静置，过滤，
②滤液加浓HCl调pH1～2，加NaCl使其含量达6%，静置，沉淀，过滤，③得粗制盐酸小檗碱。
生物碱习题答案
鉴别下列各组生物碱
1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱
答：第一步， DDL反应：樟柳碱－显黄色，莨菪碱、东莨菪碱－阴性；
或Vitali反应：先后在样品中加入发烟硝酸、苛性碱/乙醇。莨菪碱和东莨菪碱会呈紫色，樟柳碱阴性；
第二步，氯化汞反应：东莨菪碱－白色沉淀，莨菪碱－阴性。
2.A.麻黄碱 B.伪麻黄碱甲基麻黄碱
答：在H-NMR中，麻黄碱J
1,2=4Hz，位麻黄碱J
1,2
=8Hz，N-甲基麻黄碱少一个NH
活泼质子，多一组甲基信号。
3.A.吗啡 B.可待因（化学法）
答：Macquis试剂（含少量甲醛的浓硫酸）：使吗啡显紫红色，可待因显蓝色。
4. A.吗啡 B.可待因（光谱法）
答：在H-NMR中，在10ppm左右有一个质子峰，在左右没有3个H的甲氧基单峰为吗啡，反之则为可待因。
5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）
答：通过测定旋光性，阿托品无旋光性，莨菪碱为左旋光性。
6. A.小檗碱 B.山莨菪碱
答：雷氏铵盐沉淀法：加入雷氏铵盐，小檗碱产生沉淀，山莨菪碱阴性。或
7.A.苦参碱 B.麻黄碱
答：（1）.二硫化碳-硫酸铜反应属于仲胺的麻黄碱产生棕色沉淀。苦参碱反应阴性。
（2）.铜络盐反应麻黄碱的水溶液加硫酸铜、氢氧化钠，溶液呈蓝紫色。苦参碱反应阴性。
（3）. 普通生物碱沉淀试剂，苦参碱呈阳性反应，产生沉淀。麻黄碱为阴性。
8. A.士的宁 B.马钱子碱
答：化学法：（1）Mandelin试剂（钒酸铵-浓硫酸）使A士的宁变蓝紫色，B
马钱子碱呈阴性
（2）与硝酸作用：士的宁与硝酸作用显淡黄色，再与100℃加热蒸干，残渣遇氨气转变为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触即显深红色，再加氯化亚锡溶液，则由红色转变为紫色。
比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。
（1）PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。
（2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。
（3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。
（4）硅胶GTLC：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：），
比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)
答：
①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)：氧化苦参碱的极性大于苦参碱，综合考虑亲脂性和碱性等，故在（1）、（3）和（4）是Rf（苦参碱） >Rf（氧化苦参碱），（2）中相反。
②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B):极性：汉防己甲素(A)小于汉防己乙素(B)，故在（1）、（3）和（4）Rf（汉防甲己素） >Rf（汉防己乙素），（2）中相反。
③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)：莨菪碱（A）的碱性大于东莨菪碱（B），极性是莨菪碱(A)大于东莨菪碱(B)，故在（1）、（3）和（4）Rf（东莨菪碱） >Rf（莨菪碱），（2）中相反。
问答题
1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。答：