生物碱习题与答案

生物碱习题

鉴别下列各组生物碱

1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱

2. A.麻黄碱 B.伪麻黄碱甲基麻黄碱

3. A.吗啡 B.可待因（化学法）

4. A.吗啡 B.可待因（光谱法）

5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）

6. A.小檗碱 B.山莨菪碱

7. A.苦参碱 B.麻黄碱

8. A.士的宁 B.马钱子碱

比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。

（1）PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。

（2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。

（3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。

（4）硅胶GTLC：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：），

比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)

问答题

1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。

2. 大多数生物碱为何有碱性其碱性强弱和哪些因素有关

3. 比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N的杂化方式对生物碱碱性的影响。

4. 比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。

5. 为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强

6. 试从分子结构分析莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱

性强弱。

7. 生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有何作用若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱

8. 简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法。

9. 简述生物碱醇提取-酸化-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法.

10. 用亲脂性溶剂提取生物碱时，为什么要先用碱水润湿药材

11. 在用氯仿等溶剂从碱水中萃取生物碱时，先加氯仿再碱化好，还是先碱化再加氯仿萃取好为什么

12. 利用溶剂法从中药中提取水溶性生物碱选用哪些溶剂为什么

13. 雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些用方程式表示。

14. 试述生物碱pH梯度萃取法的原理，怎样运用pH梯度萃取法分离不同碱性的生物碱

15. 除化合物、展开剂本身因素外，用硅胶TLC检识生物碱时，为什么生物碱斑点易拖尾，且Rf值较小，如何解决这个问题若以氯仿为展开剂，但化合物斑点的Rf值太小或太大，应如何调整到适宜的范围

16. 以麻黄草中麻黄生物碱为例，讨论离子交换树脂法分离生物碱的原理与步骤。

17. 如何分离下列各组化合物：①苦参碱和氧化苦参碱；②汉防己甲素和汉防己乙素；③阿托品和东莨菪碱④吗啡和可待因；⑤麻黄碱和伪麻黄碱。

18. 写出下列常用中药中主要有效成分的类型及性质：①麻黄；②黄连，黄连与其他中药配伍时，应注意什么问题③洋金花；④苦参；⑤汉防己；⑥紫杉；⑦乌头，乌头为何要炮制

提取与分离

从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要步骤的原理及目的。三

颗针粗粉，用% H

2SO

4

溶液渗漉①，渗漉液用石灰乳调pH值10～12，静置，过滤，

②滤液加浓HCl调pH1～2，加NaCl使其含量达6%，静置，沉淀，过滤，③得粗制盐酸小檗碱。

生物碱习题答案

鉴别下列各组生物碱

1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱

答：第一步， DDL反应：樟柳碱－显黄色，莨菪碱、东莨菪碱－阴性；

或Vitali反应：先后在样品中加入发烟硝酸、苛性碱/乙醇。莨菪碱和东莨菪碱会呈紫色，樟柳碱阴性；

第二步，氯化汞反应：东莨菪碱－白色沉淀，莨菪碱－阴性。

2.A.麻黄碱 B.伪麻黄碱甲基麻黄碱

答：在H-NMR中，麻黄碱J

1,2=4Hz，位麻黄碱J

1,2

=8Hz，N-甲基麻黄碱少一个NH

活泼质子，多一组甲基信号。

3.A.吗啡 B.可待因（化学法）

答：Macquis试剂（含少量甲醛的浓硫酸）：使吗啡显紫红色，可待因显蓝色。

4. A.吗啡 B.可待因（光谱法）

答：在H-NMR中，在10ppm左右有一个质子峰，在左右没有3个H的甲氧基单峰为吗啡，反之则为可待因。

5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）

答：通过测定旋光性，阿托品无旋光性，莨菪碱为左旋光性。

6. A.小檗碱 B.山莨菪碱

答：雷氏铵盐沉淀法：加入雷氏铵盐，小檗碱产生沉淀，山莨菪碱阴性。或

7.A.苦参碱 B.麻黄碱

答：（1）.二硫化碳-硫酸铜反应属于仲胺的麻黄碱产生棕色沉淀。苦参碱反应阴性。

（2）.铜络盐反应麻黄碱的水溶液加硫酸铜、氢氧化钠，溶液呈蓝紫色。苦参碱反应阴性。

（3）. 普通生物碱沉淀试剂，苦参碱呈阳性反应，产生沉淀。麻黄碱为阴性。

8. A.士的宁 B.马钱子碱

答：化学法：（1）Mandelin试剂（钒酸铵-浓硫酸）使A士的宁变蓝紫色，B

马钱子碱呈阴性

（2）与硝酸作用：士的宁与硝酸作用显淡黄色，再与100℃加热蒸干，残渣遇氨气转变为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触即显深红色，再加氯化亚锡溶液，则由红色转变为紫色。

比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。

（1）PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。

（2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。

（3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。

（4）硅胶GTLC：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：），

比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)

答：

①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)：氧化苦参碱的极性大于苦参碱，综合考虑亲脂性和碱性等，故在（1）、（3）和（4）是Rf（苦参碱） >Rf（氧化苦参碱），（2）中相反。

②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B):极性：汉防己甲素(A)小于汉防己乙素(B)，故在（1）、（3）和（4）Rf（汉防甲己素） >Rf（汉防己乙素），（2）中相反。

③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)：莨菪碱（A）的碱性大于东莨菪碱（B），极性是莨菪碱(A)大于东莨菪碱(B)，故在（1）、（3）和（4）Rf（东莨菪碱） >Rf（莨菪碱），（2）中相反。

问答题

1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。答：