低不饱和度聚醚多元醇伯羟基含量的提高

１ １ 原 料 ．
种 主 要 原 料 。 用 它 制 成 的 制 品 具 有 高 弹 性 、 能 吸
性 一 不 同 的 合 成 工 艺 方 法 生 产 高 活 性 聚 醚 多 元 醇 。
其 内在 质 量 有 所 不 同 。 合 成 方 法 不 仅 对 高 活 性 聚 醚 的不 饱 和 度 、 羟 基 含 量 、 对 分 子 质 量 及 分 布 有 影 伯 相 响 ， 且 影 响 聚 氨 酯 制 品 的性 能 ？用 Ｋ Ｈ 作 催 化 剂 而 Ｏ 制 得 的高 活 性 聚 醚 ， 饱 和 度 大 ， 度 大 ， 属 离 子 不 粘 金 质 量 分 数 高 ， 泽 深 ； 采 用 双 金 属 氰 化 物 （ ＭＣ） 色 而 Ｄ 催 化 剂 制 得 的 聚 醚 多元 醇 虽 然 不 饱 和 度 低 、 度 低 ． 粘 但 在 开 环 聚 合 时 ， 保 持 高 活性 ， 化 剂 的非 晶 态 成 分 要 催
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２０ ０ ２年 第 ｌ 第 ｌ ７卷 期
２ ２． １ １ Ｎｏ． ００ Ｖ０ ． ７ １
聚
氨
酯
工
业
・
ＰＯＬ丫ＵＲＥＴＨＡＮＥ ＮＤＵＳｒ Ｉ ＲＹ
４ｌ ・
低 不 饱 和 度 聚 醚 多 元 醇 伯 羟 基 含 量 的 提 高
胡 冰 黎 松 陈 成 杨 秀 全
一
功 ， 决 了普 通 聚 醚 多 元 醇 由 于 不 饱 和 度 高 和 活 性 解 不够导致 产品质量 及应 用 性 能差 等一 系列 难题 ， 从
而 可 扩 展 聚 醚 多 元 醇 的 应 用 领 域 ， 予 产 品较 高 的 赋 附 加 值 ， 产 生 较 大 的经 济效 益 和 社 会 效 益 。 将 １ 实 验 部 分
脱 除 未 反 应 的单 体 ， 到 粗 聚 醚 。 得
Ｂ法 （ 醚 混 合 法 ） 在 由 ＭＭ 聚 ： Ｃ催 化体 系制 备 的
低 。因此 ， 利 用 Ｅ 封 端 提 高 伯 羟 基 数 量 时 ， 在 Ｏ 用 Ｄ ＭＣ或 ＭＭＣ催 化 剂 均 不 能 达 到 满 意 的 结 果 ｌ 一 仍 ２ ， ～
需 采用 碱 系 或 酸 系 催 化 剂 。
粗 聚 醚 中加 入 部 分 用 传 统 的 Ｋ Ｈ 作 催 化 剂 制 备 出 Ｏ 的粗 聚 醚 ． 通 入 适 量 环 氧 乙烷 进 行 反 应 ， 到 达 到 再 直 预定 的 加 入 量后 ， 除 未 反 应 的 单 体 ， 到 粗 聚 醚 ： 脱 得
（ 陵 石 油 化 工公 司研 究 院 南 京 ２ ０ ４ ） 金 １０ ６ 摘 要 ：首 先 采 用 自制 的 双 金 属 氰 化 物 络 合 催 化 剂 ， 备 了低 不 饱 和 度 、 制 高相 对 分子 质 量 聚 氧 化 丙
烯 多元 醇 ， 后 与 用传 统 碱 催 化 制 备 的 未 经 后 处 理 的 聚 醚 多 元 醇 按 一 定 比 例 混 合 ， 环 氧 乙烷 封 然 用 端， 经精 制 ， 到 高 活性 聚 醚 多元 醇 。 所 得 聚 醚 二 醇 及 聚 醚 三 醇 的 不 饱 和 度 小 于 ０ ０ ０ ｍ ｌｇ 伯 得 ． １ ｍｏ ， ／
金 陵石化研 究院对双金属氰化物 的制 备和生产
工 艺 进 行 了改 进 ， 其 是 通 过 多 次 后 配 位 ， 备 出 的 尤 制 催 化 剂 （ 称 ＭＭＣ 催 化 活 性 高 、 晶 态 成 分 无 特 定 简 ） 对
要 求 。 目前 用 双 金属 系 列 催 化 剂 制 成 的 聚 醚 多 元 醇 虽 然有 着 分 子 量 分 布 窄 、 子 量 高 低 可 调 、 饱 和 度 分 不 低等优 点 ， Ｄ 但 ＭＣ催 化 活 性 很 高 ， 进 行 Ｅ 加 成 在 Ｏ 反应时 ， 得 Ｅ 使 Ｏ的 链 增 长 速 度 快 于 链 转 移 速 度 ， 结 果 使 聚 醚 多 元 醇 成 品 中 有 的 聚 氧 化 乙烯 支 链 很 长 ，
有 的链 段 上 Ｅ Ｏ链 节 少 ， 至 没 有 。 这 样 ， 成 分 子 甚 造 链 的 长 短 不 均 ， Ｏ分 布 不 均 匀 ， 醚 的 伯 羟 基 含 量 Ｅ 聚
剂 ， 行脱 水 、 氧 、 氮处理 后 ， 加入 Ｐ 进 脱 充 再 Ｏ进 行 开 环 聚合 ， 得 仲 羟 基 低 不饱 和 度 聚 醚 多元 醇 粗 品 ｌ 。 制 ４ ｊ 经 过 反 复 实 验 探 索 ， 工 作 主 要 通 过 二 种 方 法 本
Ｊ ≥７ ％ 。 立 ０
ＭＭＣ催 化 剂 ， 自制 ； 始 剂 （ 相 对 分 子 质 量 丙 起 低
氧 基 化 二 元 醇 或 三 元 醇 ） 自制 ； 氧 丙 烷 （ Ｏ） 工 ， 环 Ｐ ，
业 级 ， 陵 石 化 化 工 二 厂 ； 氧 乙 烷 （ Ｏ） 工 业 级 ， 金 环 Ｅ ， 金 陵 石 化 化 工 二 厂 ； 金 属 化 合 物 （ Ｏ 甲醇 钠 ） 碱 Ｋ Ｈ、 ． 分析纯 ， 国产 ； 酸 镁 吸 附 剂 ， 业 级 ， 产 。 硅 工 国 １ ２ 合成 步 骤 ． 采 用 ＭＭＣ催 化 剂 ， 高 压 反应 釜 中先 加入 起 始 在
对 其 进 行 还 氧 乙烷 封 端 ， 制 备 伯 羟 基 聚 醚 。 以
Ａ法 （ 金 属 化 合 物 失 活 法 ） 用 Ｋ Ｈ、 碱 ： Ｏ 甲醇 钠使 低 不 饱 和 度 聚 醚 中 双 金 属 络 合 催 化 剂 失 活 ， 通 入 再
适 量 环 氧 乙烷 进 行 反 应 ， 到 达 到 预 定 的加 入 量 后 ， 直
羟 基摩 尔 分数 大 于 ６ ％ 。 ５
关 键 词 ：聚 醚 多元 醇 ； 不饱 和 度 ； 低 高相 对 分 子 质 量 ； 活性 ； 羟 基 高 伯
高 活 性 聚 醚 多 元 醇 是 合 成 高 回 弹 、 熟 化 软 质 冷 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 及半 硬 质 聚氨 酯 泡 沫 塑 料 等 材 料 的