婴幼儿配方奶粉中缩水甘油脂肪酸酯含量的测定

件下会转化为具有肾脏、生殖、遗传和神经毒性的 3-氯-1，2-丙二醇（3-MCPD）[3-4]。据报道 GEs 广泛 存在于精炼食用油及含油脂的食物，如人造黄油、 面 包 和 糕 点 、油 炸 食 品 和 婴 幼 儿 奶 粉 等 各 类 食 品 。 [5] 因此，建立准确测定婴幼儿配方奶粉中 GEs 含量的方法是十分必要的。
Determination of Glycidyl Fatty Acid Esters in Infant Formula Milk Powder
Liu Wen-jing （Fujian Inspection and Research Institute for Product Quality，National Center of Processed Foods Quality Supervision and
目前国内尚无婴幼儿配方奶粉中 GEs 的检测 标准或成熟的方法，据报道当前测定油脂中 GEs 的 方法主要有间接法 和 [6-7] 直接法[8- 29] 种，间接法是将 GEs 水解成 Gly，在特定条件下 Gly 转化为氯丙醇或
收稿日期：2019-4-17 基金项目：福建省产品质量检验研究院院课题项目（KY201718A） 作者简介：刘文菁（1991—），女，助理工程师，从事食品检测工作，Email：978015951@
缩水甘油脂肪酸酯（缩水甘油酯，GEs）是由缩 水甘油（Gly）和游离脂肪酸的酯化产物，是一类末端 环氧酯，同时也是近年来国内外新出现的一类食品 新型污染物[1]，2009 年，德国联邦风险评估所（BFR） 首次证明了精炼食用油脂中存在大量的 GEs。同 年，由于日本花王公司生产的功能性油脂甘二醇由 于 GEs 含量超标而全部撤架回收事件才引起了公 众对 GEs 的广泛关注。德国 BFR[2]通过毒理学实验 提出，GEs 本身不具有基因致癌性，是进入人体内被 水解成 Gly 而具有基因致癌性，同时 GEs 在酸性条
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福建分析测试 Fujian Analysis & Testing
5婴幼儿配ຫໍສະໝຸດ 奶粉中缩水甘油脂肪酸酯含量的测定刘文菁
（福建省产品质量检验研究院 国家加工食品质量监督检验中心，福建 福州 350002）
摘 要：建立了气相色谱-质谱法测定婴幼儿配方奶粉中缩水甘油脂肪酸酯（GEs）含量的方法，并对水解时间、中和 后溶液的酸度、氯代反应时间进行了优化。在最佳条件下进行方法学指标的验证，缩水甘油脂肪酸酯在 16.9~507.6 μg/L 范围内呈现良好的线性关系（r＞0.999），方法的检出限（3 S/N）为 0.005 mg/kg（以奶粉中缩水甘油计），回收率为 93.5%~103%，RSD 为 3.70%~5.75%（n=6）。该方法的准确度好、灵敏度高，适用于婴幼儿配方奶粉中缩水甘油脂肪 酸酯含量测定。 关键词：气相色谱质谱；缩水甘油脂肪酸酯；婴幼儿配方奶粉 中图分类号：O657.71 文献标识码：A 文章编号：1009-8143（2019）04-0005-07 Doi:10.3969/j.issn.1009-8143.2019.04.02
Inspectio Fuzhou，Fujian 350002，China） Abstract:A method for the determination of glycidyl fatty acid esters (GEs) in infant formula milk powder by gas chromatog⁃ raphy-mass spectrometry (GC-MS) was established. The hydrolysis time，acidity of neutralized solution and chlorination re⁃ action time were optimized. Under the optimized conditions，GEs showed a good linearity in rang of 16.9 - 507.6 μg/L（r＞ 0.999）. The detection limit（3 S/N）of GEs was 0.005 mg/kg（calculated by Gly in infant formula milk powder）. The aver⁃ age recoveries for GEs were ranged from 93.5% to 103%，with the relative standard derivation（RSD）ranging from 3.70% to 5.75%（n=6）. This method was successfully applied to analyze GEs in infant formula milk powder with good reproducibil⁃ ity and sensitivity. Key words：GC-MS；glycidyl fatty acid ester；infant formula
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刘文菁：婴幼儿配方奶粉中缩水甘油脂肪酸酯含量的测定
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溴丙醇，转化产物经衍生化后用 GC-MS 测定的方 法；直接法是不破坏 GEs 的结构，将油脂样品直接 或经固相萃取柱净化后进行 LC-MS/MS 测定。但由 于 Gly 可与食用油中的棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油 酸和亚麻酸等多种脂肪酸[10]结合形成各类 GEs，而 市场上可以获取的标准品只占少数，因此难以一一 直接准确测定，所以目前测定食用油中 GEs 的方法 国内外研究最多还是间接法，间接法测定 GEs 的总 量结果也相对准确可靠，但还是存在一定的问题特 别是在 Gly 转化为氯丙醇或溴丙醇时，转化条件较 为严格，特别是在这一时刻样品溶液的酸度，目前 国内外发布的标准方法或非标方法均未详细说 明。由于转化条件不同或者样品基质不同，Gly 转 化为氯丙醇或溴丙醇的转化率就不同，这将直接影 响 GEs 最后的测定结果，早期的标准化方法如德国 国家标准方法[7]、2017 年美国油脂化学协会（AOCS） 发布的三种方法 ，给 [11-13] 出的转化系数是在测定实 际样品中同时制定 Gly 转化为氯丙醇或溴丙醇的转 化系数，但是这种情况会大大增加工作量；国内发 表 的 测 定 GEs 的 方 法 ，则 [14] 是 直 接 给 出 转 化 系 数 0.67（Gly 和 3-MCPD 的相对分子量的比值），而经过 实验表明采用 Gly 和 3-MCPD 的相对分子量的比值 0.67 作为转化系数的检验方法所测的奶粉中 GEs 的 含 量 均 偏 低 ，就 从 DGF Standard Methods C- III 18 （09）[7] 曾 经 引 用 该 转 化 系 数 ，不 久 后 该 方 法 就 被 DGF Standard Methods C-III 18（10）[15]所替代，而新 方法与旧方法中本质区别在于转化系数由 0.67 改 成 （t t 即为该类食品实际测定中缩水甘油酯与氯丙 醇的转化系数），由此可见将 Gly 和 3-MCPD 的相对 分子量的比值作为转化系数是不合适的。目前国 内 外 [11- 13] 的 测 定 方 法 还 有 用 苯 硼 酸 进 行 衍 生 ，经 苯 硼酸衍生的化合物易造成仪器污染、污染物残留在 色谱柱上对其他化合物的测定干扰大且大大缩短 了色谱柱的使用寿命等问题。因此，本文采国家标 准 GB 5413.3-2010《婴幼儿食品和乳品中脂肪的测 定》第一法（罗兹-哥特里（RG）法）[16]提取婴幼儿配 方奶粉中的脂肪，脂肪中 GEs 经碱水解、酸取代、硅 藻土净化、七氟丁酰基咪唑（HFBI）衍生、GC-MS 检 测，同时制定了该方法下婴幼儿配方奶粉中 GEs 与 3-MCPD 的最终转化系数。该方法简单易行，能够 克服婴幼儿配方奶粉基质复杂的干扰问题，对仪器 和色谱柱污染小，测定结果准确可靠。