第六章常用的分离技术

沉淀分离法——无机沉淀剂
无机沉淀剂沉淀分离法
氢氧化物沉淀分离法——控制pH
• NaOH溶液 • 氨和氯化铵缓冲溶液 • 醋酸和醋酸盐 • 利用难溶化合物的悬浮液
硫化物沉淀分离法
有机沉淀剂沉淀分离法和共沉淀分离法
有机沉淀剂沉淀分离法
形成螯合物（内络盐）沉淀
形成缔合物沉淀 形成三元络合物沉淀
• 固定相：体系中保持固定的相 • 流动相：带着被分离物渗透过固定相空隙或表面的
相
2．分类
• 按分离过程的物理化学原理：吸附色谱，分配色谱， 离子交换色谱，凝胶色谱，亲合色谱
• 按固定相性质分：柱色谱，薄层色谱，纸色谱
二、柱色谱
将固定相装在玻璃或金属制成的柱内，让混合组 分在柱内分离
1、吸附色谱的原理
固定相：吸附剂——氧化铝，硅胶 流动相：洗脱剂或淋洗剂——适宜的溶剂 洗脱：流动相流经色谱柱使混合物分离的过程 分配比D=溶质在固定相中的浓度/溶质在流动相中的
浓度。
混合物组分中△D越大，分离效果越好。
2、常用吸附剂：氧化铝，硅胶
（1）使用前的处理：过筛控制粒度，去水活化 （2）氧化铝：Al(OH)3脱水制得。
2． 纸色谱条件的选择
（1）滤纸的选择：均匀、洁纯、无折痕、有一定机械 强度，一般薄型，主要通过实验或查文献资料确定
溶剂的选择：由两种以上试剂组成的极性溶剂体系
纸色谱操作技术
点样：将试样溶于适当的溶剂后，以毛细 管吸取之点于距纸端3-4cm的起始线上。 φ<0.5cm
展开：单向色谱，双向色谱和径向色谱 检出：选择适宜方法确定分离组分在纸上
第六章 常用的分离技术
学习要求： 1、了解分析工作中常用的几种分离与富集
方法 2、 会计算有关的萃取率 3、理解色谱分析法的原理
分离度
第一节 概述
一、问题：在分析工作中，什么情况下要先对试 样进行预处理——分离或富集
二、分析工作中常用的几种分离与富集方法
1． 沉淀法 2． 分馏法 3． 液-液萃取法 4． 色谱法 5. 离子交换分离法
和共沉淀分离法
利用吸附作用进行共沉淀分离 利用生成混晶进行共沉淀分离 利用有机共沉淀剂进行共沉淀分离
图
第二节 溶剂萃取分离法
一、概念
萃取：利用不同物质在选定溶剂中溶解度的不同，达 到分离混合物组分中组分的方法
二、分类：
1． 液-液萃取：用溶剂分离液体混合物中的组分 2． 固-液萃取：（浸取）
用量：20-50倍的样品 碱性——生物碱、甾族化合物，芳香油分离 中性（常用）——醛、酮、酯、醌的分离
（3）硅胶：多聚硅酸脱水制得
用量：30-60倍于样品 用途：芳香油、萜类、甾体、生物碱、蒽醌，酸性、
酚类物质、磷脂类，酯肪酸、胺基酸的分离。
3、柱色谱分离的基本技术
（1）装柱：干法、湿法。应防止吸附柱中 夹有气泡
乙酰丙酮，噻吩甲酰三氟丙酮 萃取条件：
① 应选择与金属离子生成比较稳定的螯合物萃取剂 ② 水相中pH的控制
（1）离子缔合萃取体系及萃取条件选择
离子缔合物：金属离子与溶剂或萃取剂形成的配离子 通过静电引力作用与水相中其它带异号电荷的离子互 相缔合形成的疏水性的中性分子。该中性分子可被有 机溶剂萃取。
的位置 纸色谱法的应用：可用于定性或定量分析。
纸上层析装置
四、薄层色谱
1．定义：将吸附剂或支持剂均匀铺在玻璃板上形成厚度为0.2~0.3mm 的均匀薄层，把试样点在薄层板的一端，放在密闭容器中，利用薄层的 毛细作用，用适当的溶剂展开，从而达到分离的目的。
2．吸附的选择：氧化铝，硅胶，硅藻土，淀粉，蔗糖，纤维素，聚酰酯。 3．铺板方式
三、几个名词
1、 被萃取物：由水相进入有机相的物质 2、 萃余相：萃取后的水相 3、萃取液：含被萃取物的有机相
四、溶剂萃取的基本概念
1． 分配定律 有 P
水
2． 分配比
c有 D c水
[ A]有 [ A]水
KD
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
3． 萃取率
D E
D V水 / V有
4． 分离系数
DA
DB
β≫1或β≪1时，A，B可以分离。
②选择适宜的稀释剂和酸度 ③在萃取相中加入少量辛酸或磷酸三丁酯可避免产生乳化。
协同萃取体系
由两种或两种以上的萃取剂混合物萃取金属离子。 协同效应：
• D协同明显大于相同条件下单独使用每种萃取剂时的分配比之和。
萃取分离的应用
三种萃取方法：间歇、连续、逆流
第三节 色谱分析法
一、概述
1．色谱法：
盐离子缔合萃取体系：
萃取条件：加入氢卤酸或硫氢酸，保证体 系足够酸度；加入盐析剂。
有机萃取剂(含氧的醚,酮,醇,酯及酰胺) H3O锌离子配阴离子或含氧酸根离子锌离子
高分子胺类萃取
胺 无机酸 铵盐 金属配阴离子离子交换进入有机相 (金属离子 )
萃取条件：
①按季胺-叔胺-仲胺-伯胺选择胺类萃取剂，且碳链要适当 长
（2）上柱：试样溶液于少量溶剂轻轻加入 柱顶
（3）洗脱：常用极性强的洗脱剂，洗脱剂 的选择由实验确定。
（4）流分收集：定体积收集流分。
三、纸色谱
1． 原理
载体——滤纸 固定相——滤纸纤维上吸附的水分 流动相——有机溶剂又叫展开剂 原点——将试样点于滤纸上的那一点又称色谱点 比移值Rf=原点到斑点中心的距离/原点溶剂前沿的距离 当Rf>0.02时，可用纸色谱进行分离
将吸附剂或支持剂均匀铺在玻璃板上形成厚度为0.2~0.3mm的均匀 薄层叫制板。有湿法和干法两种方法
4． 展开剂的选择 （1）原则：从被分离样品，吸附剂（固定相）和展开剂（流动相） 三个方面考虑，E.Stall图。
（2）展开剂最好用单一溶剂，若要改善分离效果，可配二元、三元或四元溶 剂。
（3） 被分离化合物溶解度较大时采用分配薄层色谱。
五、萃取体系分类及萃取条件选择
1． 萃取体系 被萃取物（浓度）|水相组成|有机相组成 选择有机相应注意的几个方面：
（1） 萃取物溶解度要大 （2） 避免萃取过程中的乳化现象 （3） 选择性要好 （4） 易于分离、易于回收、精制，毒性小
萃取体系分类及萃取条件选择
螯合物萃取体系及选择条件：萃取剂是螯合剂。 主要螯合剂：双硫腙，铜铁试剂，8-羟基喹啉，