具有生物活性的有机锗化合物研究
有机锗在皮肤病和化妆品中的作用
有机锗在皮肤病和化妆品中的作用一、有机锗的特点1、有机锗的化合物已研究出很多种，比较成熟的是羟乙基锗倍半氧化物Ge-132。
将有机锗配成0.1~10%的试剂，进行动物和人类皮肤刺激试验，大量试验结果表明，在含量低于1%的溶度下，对皮肤无任何刺激作用；在对涂过试剂的动物尿液分析证明，有机锗能够通过皮肤吸收，并排出体外，上述试验表明将有机锗使用在皮肤科用药中，将是一种非常有用的有效成分。
2、很强的稳定性将有机锗试剂每天3小说置于阳光下，12个月未发生分解；在50℃的环境中，观察3个月未发生变化，这一特点对于化妆品非常重要至今用于治疗皮肤色素沉着的药物（vc、ve、过氧化氢和对苯二酚的衍生物等）都很容易被氧化或还原，对光和热的稳定性差，对化妆品的保存和使用都收到影响。
有机锗用于美容剂及化妆品可以根据需要制成不同剂型：乳剂、软膏、水剂、粉剂等。
所用配料可根据需要选用油、脂、水、醇、乳化剂、粉料等添加剂3、试验结果：将0.5%的有机锗钠盐乳剂对32~60岁有皮肤色素沉着的妇女进行试验。
使用6个月后，被测者的皮肤变得光滑，光亮并丰润，皮肤色素沉着、小皱纹及斑点都有明显改善。
且未产生过敏现象及其他副作用将有机锗配成50ppm的乳液，其中加入必要的配料。
每天两次涂抹于手及面部，两个月后，皮肤变得光滑，皱纹及斑点均见消失，连续使用1年安全可靠二、作用机理1、抗氧化作用调节皮肤细胞的功能，它能使细胞产生一种生物脱氢过程，就像一个生物氧化还原过程而防止细胞的过氧化，这一作用可阻止皮肤的粗糙进程，产生使皮肤光滑的效果（去皱的效果）。
有机锗化合物的存在自由电子，自由电子的存在会夺取病变细胞的电位（夺H+过程），使电位趋于正常，从而消除皮肤炎症，使皮肤恢复正常的健康状态。
2、锗有机化合物中的Ge-O键能与血管中的醣、脂肪及乳酸结合，并排出体外，起到清洁血液，调节血液浓度，促进皮肤新陈代谢，增强皮肤的弹性和新鲜感3、有机锗能促进血红蛋白与血液中氧的结合，使皮肤末梢血管扩张三、国际上已经有一些将有机锗应用于面部皮肤治疗的护肤水，治疗粉刺的药水和体癣的乳剂等；还可用于治疗毛发脱落、银屑病、湿疹等。
锗——精选推荐
锗锗（旧译作鈤）是一种化学元素，它的化学符号是Ge，它的原子序数是32，是一种灰白色的类金属。
锗的性质与锡类似。
锗最常用在半导体之中，用来制造晶体管。
1886年，德国的文克勒在分析硫银锗矿时，发现了锗的存在；后由硫化锗与氢共热，制出了锗。
●锗zhěㄓㄜˇ◎一种金属元素，灰白色结晶，质脆，是重要的半导体材料。
锗元素符号：Ge元素英文名称：Germanium元素类型：金属元素地壳中含量：（ppm）1.8相对原子质量：72.61氧化态：Main Ge+2, Ge+4化学键能：(kJ /mol)Ge-H 288Ge-C 237Ge-O 363Ge-F 464Ge-Cl 340Ge-Ge 163原子序数：32质子数：32中子数：41摩尔质量：73所属周期：4所属族数：IVA电子层排布：2-8-18-4晶体结构：晶胞为面心立方晶胞，每个晶胞含有4个金属原子。
莫氏硬度：6电离能(kJ/ mol)M - M+ 762.1M+ - M2+ 1537锗M2+ - M3+ 3302M3+ - M4+ 4410M4+ - M5+ 9020M5+ - M6+ 11900M6+ - M7+ 15000M7+ - M8+ 18200M8+ - M9+ 21800M9+ - M10+ 27000颜色和状态:银白色固体密度：5.35克/立方厘米熔点：938.25℃沸点：2833℃热光系数：dn/dT≈0.0004/K (25~150°C）原子半径：122皮米，Ge4+半径53皮米发现人：文克勒发现年代：1886年[2]。
编辑本段外观粉末状呈暗蓝色，结晶状，为银白色脆金属。
密度5.35克/厘米3。
熔点937.4℃。
沸点2830℃。
化合价+2和+4。
第一电离能7.899电子伏特。
是一种稀有金属，重要的半导体材料。
不溶于水、盐酸、稀苛性碱溶液。
溶于王水、浓硝酸或硫酸、熔融的碱、过氧化碱、硝酸盐或碳酸盐。
在空气中不被氧化。
其细粉可在氯或溴中燃烧。
锗对动物的作用及研究现状
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有机锗 能诱导干扰
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素的产 生 增 强动物 的免疫 功能 具 有一 定的抑 制肿 瘤作用 但 目 前还 无与其它抗癌方法 的 比 较 加之具 有毒 性 各 国 均未 将其 列 入 抗 肿瘤药 物 论
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有机锗对 心 血管 的作用 不 同的试验 有相反 的结
有机锗 能延 长果 蝇寿命 但无对高等 动物 的试验 因其长期应 用具有毒性 在杭衰老 延寿方面
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属 的 双 重性 质 易与 卤素结 合 也 能形 成氧 化 物 锗 锗酸钠 等
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锗作 为一 种 微量元 素 广泛 存 在 于 动物 植物 土壤 中
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中草药 中获 术 紫参 茵
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陈 仙 茅 蝉 蜕 益智 仁 黄连 胶股 兰 夏 枯 草 苍 耳 牡 蜘 含量 较高 其 中羲 术 为 2 7 下 同 ) 紫参 1 4
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锗 的氧化 态 有 二 价 和 四 价 具 有金属 和 非 金 常 见 的化 合 物有 二 氧化锗 四 氢 化锗 四 抓 化
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有 机锗 对环
灵芝的八大神奇元素—有机锗
灵芝的八大神奇元素—有机锗
灵芝的八大神奇元素—有机锗
城市漫步 07-21 09:02 大
灵芝的八大神奇元素—有机锗
近年来，越来越多的国内外研究结果表明，微量元素锗在人类的生命过程中起着重要的作用，与人体健康有着密切的关系。
尤其是有机锗活性很强，具有抗肿瘤、消炎与免疫调节、抗氧化、抗衰老、降血脂等多重有益功能。
作为一种珍贵的稀有微量元素，我们该从哪里获得有机锗呢？
灵芝、人参、枸杞等药物植物富含有机锗，但灵芝对锗的富集能力较强，有机锗的含量是人参的4-6倍、枸杞的100倍。
值得注意的是，灵芝有机锗能与体内污染物金属相结合成为有机锗化合物，或将人体中许多原本排不出去的杂质中和，比如血液中的药物毒素、没代谢的脂质等杂质，最终中和成一种容易排出体外的物质。
灵芝的降压、降脂、去毒、抑制各种病症的恶化等作用就是有机锗的缘故。
此外，灵芝有机锗可诱导人体产生并激活NK细胞和巨噬细胞活性，参与免疫调节作用；可使人体血液循环畅通，增强人体对氧气的吸收能力，促进人体代谢，有清血行气、改善体质的功能。
灵芝好，好的灵芝，自然要搭配上科学的食用方法，才不至于造成很大的浪费。
最方便吸收灵芝有机锗的食用方式是什么？如果想要更好的吸收灵芝中的有机锗，建议选择将灵芝用来煲汤。
因为灵芝所含的有机锗比较容易溶解于汤里，便于人体吸收，所以说，常喝灵芝汤，不仅降脂去毒，强免疫白皮肤，还可以养护肠胃。
灵芝的好处实在是太多了，今天就给大家介绍到这里了，找正宗的灵芝产品请加微信：[lingzhishan001]学习更多的养生知识！。
锗的五元环-概述说明以及解释
锗的五元环-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述：锗是一种化学元素，其化学符号为Ge，原子序数为32。
它属于碳族元素，与碳、硅等元素存在一定的相似性。
作为一种半金属，锗具有特殊的电学、光学及热学性质。
锗在自然界中主要以矿物锗石的形式存在，同时也在很多金属矿石中发现。
由于其特殊的物理和化学性质，锗在现代科学技术领域有着广泛的应用。
在过去的几十年中，锗的研究取得了显著的进展。
人们发现，锗可以形成多种不同的化合物和化学键型，其中五元环化合物是其中一种重要的结构类型。
锗的五元环化合物具有独特的稳定性和化学活性，因此引起了许多科学家的关注。
本文将对锗的五元环化合物进行详细研究和探讨。
首先，将介绍锗的基本性质，包括其物理性质、化学性质以及在自然界中的分布情况。
然后，将阐述锗的化学反应，特别是与其他元素的反应，以及这些反应过程中所产生的化合物。
最后，我们将探讨锗五元环的合成方法和相关的研究进展，以及锗五元环在各个领域中的应用前景。
通过对锗五元环的研究，我们可以更深入地了解这种化合物的特性和性质，为其应用领域的发展提供更加坚实的基础。
同时，通过探索锗五元环的合成方法，我们也能够为锗化学的发展做出积极的贡献。
相信通过本文的阐述，读者可以对锗五元环有更全面、深入的认识，并对其重要性和应用前景有更清晰的了解。
1.2文章结构文章结构部分的内容应包括本文的主要章节和每个章节的内容概述。
在本文中，文章结构可根据目录分为以下部分：1. 引言- 1.1 概述：介绍整篇文章的背景和内容。
- 1.2 文章结构：概述本文的章节安排和各个章节的内容。
- 1.3 目的：说明撰写本文的目标和意义。
2. 正文- 2.1 锗的基本性质：详细介绍锗元素的物理性质、化学性质、结构特点等相关内容。
- 2.2 锗的化学反应：探讨锗在不同环境下的化学反应和反应机理，包括与其他元素的反应、氧化还原反应等。
- 2.3 锗的合成方法：介绍锗的合成方法、制备工艺和优化研究，包括物理、化学方法等。
金属锗对人体健康功效的探讨
金属锗对人体健康功效的探讨百度“锗保健”“锗血液”相关信息都在150万条以上，多是商品的介绍，其中以饰品、床垫、枕头最多，“锗美容”相关信息约140万条。
多数是典型产品是镶嵌锗的“美容棒”的介绍。
针对锗对人体健康的功效做进一步探查，发现存在截然相反的两种看法：一种是锗在多个方面具有疗效，包括抗癌等。
另一种看法是锗的疗效是一个骗局。
前一种观点，可以在网络上找到浩如烟海的各种引用和发挥，大都是各种商品的注释和讲解，其中不乏各种的“引经据典”，说到人参和灵芝中含有锗，甚至有商家引用白娘子救活许仙的神话传说。
考虑到利益驱动，不得不担心有夸大宣传的成分。
后一种观点，尽管可以看到的文献不多，但多是由《中国青年报》、《新浪网》、《中国新闻网》、《云南信息港》等较主流媒体刊载，例如《中国青年报》刊载的题目为“神奇”钛锗项链真相调查：与治疗毫不沾边”(见附件)。
经过对多方资料的整理，脉络逐渐清晰，真相大致是这样的：锗金属的某些有机化合物，我们成为“有机锗”，近些年在医学领域的应用上确实有一定的突破，进而被宣传为“锗元素”对人体的作用，再进而被一些商家偷换概念，断章取义借用一些说法，宣传为无机锗（金属、矿石）对人体有诸多功效。
有机锗制药的功效是以口服药剂的方式实现，无机锗直接接触皮肤方式的功效方面没有科学依据。
整理选取了一些资料以证明该观点，详情请见附录。
-------------------------------附录：1、《无机锗与有机锗》2、《有机锗与治疗》3、《换“脸”钛锗项圈还在忽悠人 -纯钛能量手链》---《云南信息港》目录《无机锗与有机锗》 (3)《有机锗与治疗》 (5)第一节、锗的生物学作用和生理功能 (5)一、锗的毒性及代谢： (5)二、锗免疫调节功能： (5)三、抗肿瘤效应： (5)四、抗脂质过氧化作用： (5)五、锗与其他元素的关系： (6)第三节、缺锗引起的疾病 (6)一、有机锗的抗肿瘤作用： (6)二、有机锗的降高血压作用： (6)三、有机锗的抗衰老作用： (7)四、有机锗的防治动脉硬化作用： (7)五、有机锗治疗慢性肝炎： (7)六、有机锗对血液系统的影响： (7)七、有机锗治疗骨质疏松症： (7)八、有机锗治疗风湿性关节炎： (7)第四节、有机锗的营养保健作用 (8)第五节、锗的毒性 (8)日本报道有几千万人服食锗食品 (8)换“脸”钛锗项圈还在忽悠人-纯钛能量手链 (9)《无机锗与有机锗》锗是一种化学元素，它的化学符号是Ge，它的原子序数是32，是一种灰白色的类金属。
氧代甲锗烷基
氧代甲锗烷基
氧代甲锗烷基是一种有机化合物，也被称为甲基锗醚。
它的分子式为Ge(CH3)4O，结构式为CH3-Ge-O-Ge-CH3。
氧代甲锗烷基是由一个锗原子和四个甲基基团以及一个氧原子组成的。
它是一种无色液体，具有刺激性气味。
氧代甲锗烷基在化学领域有着广泛的应用。
首先，它可以作为有机合成中的试剂和催化剂。
在有机合成反应中，氧代甲锗烷基可以参与醇的脱水反应、酮的还原反应等。
此外，它还可以作为催化剂用于有机合成反应中的催化剂。
除了在有机合成中的应用外，氧代甲锗烷基还具有一定的生物活性。
研究表明，它具有抗肿瘤、抗病毒和抗菌等生物活性。
这些生物活性使得氧代甲锗烷基在医药领域有着潜在的应用价值。
此外，氧代甲锗烷基还可以用于材料科学领域。
由于其分子结构中含有锗原子，它可以作为材料的前体分子参与材料的合成过程。
例如，通过氧代甲锗烷基可以制备出具有特殊性能的聚合物材料。
在工业上，氧代甲锗烷基也有着一定的应用。
它可以作为溶剂用于涂料、胶水、油墨等的制备过程中。
此外，它还可以作为防腐剂和抗氧化剂用于一些工业产品中。
虽然氧代甲锗烷基在各个领域都有着广泛的应用，但是由于其毒性较大，在使用时需要注意安全问题。
在操作过程中要佩戴防护手套、护目镜等防护装备，避免接触皮肤和吸入蒸汽。
总之，氧代甲锗烷基作为一种有机化合物，在化学、医药、材料科学和工业等领域都有着重要的应用。
随着科学技术的不断进步，相信氧代甲锗烷基将会有更广阔的应用前景。
我们期待着未来对氧代甲锗烷基更深入的研究和应用探索。
锗的分析方法进展
文章编号:1000 - 7571 (2003) 05 - 0025 - 08锗的分析方法进展刘凤,强红,邹洪,谷学新3(首都师范大学化学系,北京100037)摘要:介绍了自1994 年以来,测定锗的多种分析方法,主要内容包括: 光度法,原子吸收法,极谱法,荧光法和其它方法。
引用文献131 篇。
关键词:锗;分析方法;综述中图分类号:O614143 + 1 文献标识码:A锗是由德国化学家Winkler 于1886 年在硫银矿中发现的,它是一种典型的超痕量稀散元素, 其地球化学背景偏低,具有金属和非金属的双重性质[ 1 ] 。
锗常以化合物形式广泛分布在大气圈、水等其它自然环境中,在一些植物、食品、生物体内各器官和酶中都不同程度上含有锗[ 2 ] 。
锗的存在形式大致有无机锗和有机锗两种。
其中无机锗主要以无机氧化锗( GeO) 形式存在, 它是半导体工业、光学元件和石油化工中的一种重要原料。
有机锗可分为三类:一类是合成有机锗,即羧乙基锗倍氧化物( Ge2132) ,它及其衍生物具有抗衰老、抗癌、抗氧化和调节免疫力功能等作用,但服用过多易引起缺钙; 另一类是天然有机锗,指的是从天然植物中提取或可直接食用的有机锗,它对人体无任何毒副作用;第三类是生物有机锗,是将锗化合物植入生物体中,如酵母、细菌、大型真菌、蔬菜等,使其与生物细胞某部位结合, 转化为大分子复合物,有较高的营养价值。
目前,有机锗的有效性越来越被人们重视。
在日本, Ge2132作为免疫缺陷疾病和癌症患者辅助药物已进入临床实验; 我国卫生部已批准有机锗作为食品能源可以低浓度使用。
因此近年来对锗的分析,尤其是对中草药及生物样品中痕量锗的分析报道呈递增趋势,本文着重从普通光度法、浮选光度法、氢化物发生光度法等方面详细论述了光度法测定锗的现状,同时对石墨炉原子吸收法、极谱法、荧光法、色谱法等分析锗的方法作出评述。
1 光度法111 荧光酮类显色剂光度法荧光酮类试剂在锗的光度分析中应用最为广泛,其中主要有苯基荧光酮和水杨基荧光酮两大类(表1) ,后者与前者相比,灵敏度、显色速度、重现性都有所提高。
麦饭石(锗元素)的结构成分、特性功效及实际应用
《麦饭石》麦饭石是我国应用最早的一种传统天然药物矿石。
麦饭石是一种风化或半风化浅成到超浅成的中酸性岩，含有多种对人体有益的微量元素，并具有良好的吸附作用和溶解矿物质的功能；对生物无毒、无害，并具有一定生物活性的复合矿物或药用岩石。
麦饭石的成分为钾长石、斜长石、黑云母和角内石等多种物质物质的集合体，是花岗岩、花岗内长石、石英班岩的风化、半风化产物。
麦饭石的母岩常为中、酸性岩浆岩。
其化学成分除常见的Ca、Mg、Si、Al、Fe、K、Na外，还有少量稀有元素、稀土元素、放射性元素。
麦饭石具有吸附性、溶解性、PH调节性、生物活性和矿化性等性能。
它能吸附水中游离的金属离子。
麦饭石中含Al2O3 约 15%, 是典型的两性氧化物，在水溶液中遇碱起反应降低 PH 值，遇酸起反应提高PH 值，具有双向调节 PH 的功能。
经特殊加工的麦饭石 , 可溶出对人体和生物体有用的常量元素K、Na、Ca、Mg、P及Si、Fe、Zn、Cu、Mo、Se、Mn、Sr、Ni、V、Co、Li、Cr、 I 、Ge、Ti等微量元素。
麦饭石在水溶液中还能容出人体所必须的氨基酸。
麦饭石是一种特殊的非金属矿产资源，其形似斑状、或黄或白、颇似麦粒。
我国明代大医学家李时珍在《本草纲目》中记载：“状如握聚一团麦饭，有粒如豆如米，其色黄白。
”麦饭石故此得名。
麦饭石粉入中药，浸泡过的水可以喝，也可供沐浴，有健身和延年益寿的药效。
近年麦饭石传到日本又得“健康药石”（health-stone）之佳名。
麦饭石广泛应用医疗保健、食品、饮料以及水质净化、污水处理、防腐、防臭、保鲜、去污、瓷器制作以及种植业和养殖业等领域。
成因成分麦饭石属火山岩类，其主要矿物质是火山岩。
5000—7550万年前，火山喷发出的溶岩埋于地下，经过火山地带高湿炎热作用，这些熔岩转变为酸性物质，后经地壳变动所产生压力的作用，最终形成了麦饭石。
由此可以推断，麦饭石产于火山地带。
经分析测定，麦饭石是一种次火山岩矿石，除了微量元素外,还含有硼、锗、铜、锌、锡、镓、铬、镍、铟、钼、钒、钴、铌、钽、锆、硒、铍、钡、锶, 以及稀土元素镧、铈、钇、镱等。
锗的作用
至今为止，没有发现锗是人体必需的微量元素，也没有发现生物体因缺锗而出现的病理变化，因此在通常情况下并没有补锗的必要。
目前发现锗有益的生物效应与存在形式关系甚大，似乎没有明显的生理活性，只有部分有机锗化合物才能表现出来而又肯定的生理活性。
一、锗在机体中的分布与代谢各种天然食物均不同程度地含有锗，换算一下大约成人每天的锗摄取量为400-3500ug，因此锗普遍存在与机体中，机体中的部分酶蛋白，大脑中的皮质和灰质中，均含有微量元素锗。
二、具有生理活性的有机锗化合物研究最多的有机锗化合物包括有机锗倍半氧化物，衍生物，含硫配位的有机锗化合物，生理活性最为明显了。
锗，具有明显的抗肿瘤与消炎活性，其他还有很多类型的有机锗化合物，大多具有抗肿瘤，消炎，免疫复活和杀菌等生物效应，但因毒性较大，只能作为医药品使用。
三、有机锗化合物与肿瘤的关系有机锗132和螺锗等具有明显的抗肿瘤活性，且毒性低，尤其是没有骨髓毒性这一优点，在防治肿瘤和辅助放化疗等方面很有潜力，已经进入临床试用阶段。
有机锗化合物抑制肿瘤活性的可能机制包括增强机体免疫力，清除自由基和抗突变等多个方面。
许多生物活性的有机锗化合物分子中，与锗原子配位的通常是氧，硫和氮之类的强电负性原子，由于它们对电子的吸收作用导致锗原子周围的电子云偏离原子核而形成一个正电中心。
但有机锗化合物遇到肿瘤细胞时，其正常中心可增加肿瘤细胞的电势能，降低其活动能力，从而起到抑制和杀死肿瘤细胞的作用，这就是说有机锗化合物抑制肿瘤活性的生物电位学说。
除了抗肿瘤及免疫复活作用外，锗有益于生物效应还包括刺激造血系统的功能发挥，抑制细胞生长促进抗菌消失，促进植物生长等作用。
对血液系统的作用主要表现在刺激血中红细胞和血红蛋白数量的增加，对治疗贫血有一定的作用。
锗与相关疾病：锗Ge是位居元素周期表第Ⅳ主族的准金属元素，远在1871年，门捷列夫就曾与言有“硅类”，稍后德国人weisbach在硫银锗矿中果然发现该元素的存在，接着把她从矿石中分离出来，为纪念他们的祖国定名为锗。
锗在中草药中的研究及其生物学活性
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学 术 论 坛
锗 在 中草 药 中的研 究及 其 生 物 学活 性
朱 素 英 （ 泽学院生命 科学系 山东菏泽 ２ ４ ０ ） 菏 ７ ０ ０ 摘 要： 微量 元素睹 广泛 分布于植 物 动物和 矿物 中， 物 中存 在的锗主要是 有机睹 。 植 日本科 学家 浅井一 彦等人 于１ ８ 首先人 工合成 ６ 年 ９ 机锗化合 物一 １一羧 乙基锗倍 半氧 化物 ， ３ 即Ｇｅ一１ 随 后的研 究发现Ｇ ２。 ３ ｅ一１ 具 有广谱药理活性 与抗 癌活性。 ７ 年 ， ２ ３ １ ４ 具有更高抗癌活 ９ 性 的螺锗被Ｒｉｅ Ｍ． ｃ Ｌ． 和Ｗｈ ｅｅ Ｊ Ｗ． ｅ ｌｒ ． 两位 博士合 成 出来 。 后多种有生理活性 的有机锗被 合成 出来 。 随 许多中草药 中富舍 有机货 ， 吴有独 特 的 药 用价 值 。 关键词 ： 锗 中草药 生物学活性 中图分 类号 ： ６ ｓ５ ７ 文 献标 识码 ： Ａ 文章编号 ： ６ ４ ９ Ｘ（ ０ ） ４ ａ－０ ３ —０ １ ７ —０ ８ ２ １ ０ （） ６ １ ０ ２
对样品加热消化 ， 此法 锗 损 失少 。 样 品 在 消 化 分 解 后 ， 物 样 品 中痕 量 生 锗 的 检 测 方 法 主 要 有 原 子 吸 收 分 光 光 度 法、 子发射光谱法 、 光光度法 、 原 分 电化 学 方 法 、 光光 谱 法 、 荧 离子 色 谱 法 、 质谱 法 等 。 这 些 方 法 中 原子 发射 光谱 法测 定时 在 较 低 含 量 时 准确 度 较 高 ， 于 做 痕 量 分 析 。 适 在地质 、 冶金 等 领 域 应 用 较 多 ， 中 草药 中 在 也 有 报 道 。 光 光 度 法 因其 操 作 简 单 、 备 分 设 便 宜 ， 在 不 同 的 显 色 体 系 中有 较 高 的 灵 且 敏 度 和 选 择 性 而 在 中 草 药 研 究 中 利 用 最
锗中毒
锗：动物体内的锗广泛的分布在各个脏器中。
锗不是生物机体所必需的元素，对机体的营养和生长没有什么特殊功能。
但有机锗化合物具有生理活性，在药物上的应用具有很大潜力。
早在1972年就有学者发现，含锗药物对治疗高血压有显著的疗效。
后来不断的研究表明，含锗药物具有抗肿瘤、消炎止痛、免疫调节、延缓衰老、抗癌、抗突变、治疗贫血和糖尿病等多种功能，目前已广泛应用于饮料、食品及美容、护肤、保健等众多领域。
但是，人体摄入量不能超过24mg/天，否则会中毒。
无机锗化合物的毒性较大，对人体是严格禁用的。
动物急性锗中毒表现为体温过低、倦怠、腹泻、皮肤青紫、呼吸循环衰竭，慢性锗中毒会损害肝、肾功能。
在植物体中，锗主要存在于根和叶子和糖类淀粉的储藏器官中。
锗对植物的糖类的光合成—糖类淀粉的储藏有益，适量的锗可以促进植物生长，也可作为农药中的杀菌剂。
人类的食物中，每天约可食入一点五毫克，吸收率佳，约在百分之九十六以上。
一般可食植物含锗少於1ppm，但是有些特殊植物如灵芝、大麦、核果、大蒜，含锗量较高。
海产类，如罐头鲔鱼或乾鱿鱼可达2.28至3ppm的锗，蕃茄汁与乾豆可以达到5ppm，大於5ppm的锗，对多数其他植物是有害的。
人类血中锗浓度约0.5ppm，且变动不大。
每天食入的1.5毫克锗，会在尿中排出1.4毫克，粪便中排出0.1毫克，表示锗元素吸收率相当高。
在老鼠的实验中，锗在体内各器官的半衰期，肝脏2天，肾脏4.5天，全身1.2天(血液)，至今在任何活的动物身上无法证明锗有何生理需求。
锗可能抗肿瘤或抗基因突变的理论，导致数种实验性有机锗药物的研究工作。
1960年代，动物实验的观察，觉得锗可能有抗肿瘤的潜力，又没有明显的毒性作用。
不过在人体临床实验第一期与第二期的研究中，却发现了不同的全身毒性作用。
二氧化锗的毒性毒性作用研究使大鼠死亡百分之50的浓度为2025mg/kg(雌鼠，腹膜腔注射)6300mg/kg(雄鼠，口服) ，小鼠死亡百分之50的浓度为1620mg/kg(雌鼠，腹膜腔注射)3700mg/kg(雄鼠，口服) ，毒物学资料显示实验鼠出现静默，血管扩张，眼睑下垂，自发性活动减少，体温降低，发绀，颤抖，呼吸衰竭及死亡。
具有抗癌活性的有机锗化合物研究进展
物 ， 服 用 过 多 易 引起 缺 钙 。 ２天 然 有 机 锗 ： 但 ｆ） 由天 然 植 物 中 提
２ ３ 简 称 Ｇ 一 ３ ， 证 实 了 其 具 有 抗 癌 活性 『１ 此 揭 开 了 ０， ｅ １２ 并 １． ．从 ２ 研 究 有 机锗 化 合 物 ． 找 高 效 、 毒 有 机 锗 药 物 的序 幕 。本 文 寻 低
就 有 机 锗 的 抗肿 瘤作 用 ． 肿 瘤 机 制 及 其 它 生 物 活 性 等 方 面 抗 做 一文 献 综 述
Ｋ ｈ ｙ ｓ ｉ 等 学 者 也 进 行 过 大 量 的基 础 研 究 证 明 Ｇ 一 ３ ｏ ａ ａ ｈ￣ ｅ １ ２对 小 鼠 Ｌ ２ ０ Ｌ ｗ ｓ 癌 、 ｈ ｈｃ １ １ 、ｅ ｉ 肺 Ｅ ｒｉ ｈ腹 水 癌 以及 大 鼠膀 胱 癌 等 多 种 动 物 移 植 瘤 有 明 显 的 抑制 用 且 和 其 他 的抗 癌 药 如 丝 裂 霉
取， 或直接食用 ， 对人 体无任何毒 副作用 。ｆ性 物有机锗 ： ３ 是
将 锗 化合 物 植 人 生 物 体 内 ， 酵母 、 菌 、 型 真 菌 、 菜 等 。 如 细 大 蔬 天 然 有 机 锗是 许 多 药 用 植 物 的成 分 之 一 人 参等 药用 植
物 富 含 有 机 锗 ， 有 独 特 的 保 健 功 能 。 自从 １７ 年 ， 具 ９１ 日本 学 者 浅 井 一 彦 合 成 了 羧 乙 基 锗 倍 半 氧 化 物 ｆｅ Ｈ２Ｈ Ｃ Ｏ ） Ｇ Ｃ Ｃ Ｏ Ｈ
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江 西医 学 检 验
有机锗化合物
Mes CR 2 Li R R
Ge F
CR 2 H
Mes Mes Ge F
Mes Ge Mes Mes Ge Mes C C
R R + LiAlH4
Mes Ge Mes H Mes + MeLi Ge Mes Me C H
R R
R R
R C Li R
Mes Ge Mes C
R R + MeSSMe
O
N N O R 2 Ge + O N Ph O O Ge O N N O N Ph O
卡宾类化合物
R GeBr3
+
Mg Br
THF R Ge
Br Ge R
SiMe 3 R= C SiMe 3
Organometallics, 1997, 16, 4956
SiMe 3
H Br Ge R SiMe 3 R= C SiMe 3 SiMe 3
原因在于人参含有机锗，锗-132。
锗-132，羧乙基锗倍半氧化物，可提高 人体免疫功能，具有抗癌、延缓衰老、排除 体内毒素、美容等功效。
研究发现，锗 -132 所有宣称的医疗作
用都不能确定。
值得注意的是，锗-132经人体代谢后， 可产生具有肾毒性的GeO, GeO2。台湾已 出现因服用锗-132而引发肾衰竭的病例， 有多人死亡。
(Me 3Si)2N (Me 3Si)2N
Ge
+
N3Si(OBu )3 (Me 3Si)2N (Me 3Si)2N
t
THF 25 C
o
Ge
NSi(OBu )3
t
Chem. Ber., 1989, 122, 2451
CF3NO
具有抗癌活性的有机锗化合物研究进展
可以抑制 Ｄ Ａ、 Ｎ Ｎ Ｒ Ａ的合成和增强机体免疫力 的
作用 。后来 的研究表 明 ， 锗虽 然具 有很 好 的抗 螺
》 ＞。 。 ＜ — ： ◇
岱。 一
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外 。同位素标记实验表明ｌ 四乙基锗的微弱毒 ６， 性是 由锗引起的 ， 系统研究烃基锗化合物的毒性 和
结 构关 系表 明 ， 分子 的不 对 称 性 和 烃 基 的 支链 增 加 使 化合 物 的 毒 性 增 加 。 四丙 基 锗 、 四异 丙 基 锗 、
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化
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２０ ０ ２年 ３ 月
具 有 抗 癌 活 性 的 有 机 锗 化 合 物 研 究 进 展
朱 消非 叶 勇 曾强 ， ， （． １ 石化 公 司 中原 油 田分公 司技 术监测 中心 ， 河南 ４ ７０ ５０１ ２ 南开 走学元 素有机 化 学研 究所 ， 津 ３０ ７ ） 天 ００ １
四 乙基锗 、 乙基丙 基锗 、 乙基 丁基 锗 、 乙基 戊 三 三 三
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后 来他 们 又 改 进 了螺 锗 的 纯化 方 法【 ］ ｌ 。生 物 ３ 活性测 定 是以螺 锗 的二盐 酸盐 形 式 进行 的 ， ｕ 其 值为 ７ ／ ， ５ｍｇ 它能使 淋 巴瘤 细胞萎 缩 、 化 ， 细 退 使
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２０ ０ ２年第 ２ 期
天
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胞核 碎裂 ， 这种 细胞 溶解 作 用 的 产 生是 因 为螺 锗 抑ห้องสมุดไป่ตู้ 制 了蛋 白质 的合 成 该 螺 锗具 有 广 谱 的 抗 癌 活性 ，
锗的性质及其化合物
锗的性质及其化合物锗的物理性质锗的物理性质锗是银白色晶体(粉末状呈暗蓝色)，熔点937.4℃，沸点2830℃，密度5.35g/cm³，莫氏硬度6.0～6.5，室温下，晶态锗性脆，可塑性很小。
锗具有半导体性质，在高纯锗中掺入三价元素(如铟、镓、硼)、得到P型锗半导体；掺入五价元素(如锑、砷、磷)，得到N型锗半导体。
化合价为+2和+4。
第一电离能7.899电子伏特。
锗有着良好的半导体性质，如高电子迁移率和高空穴迁移率等。
晶体结构：晶胞为面心立方晶胞，每个晶胞含有四个金属原子。
据X射线研究证明，锗晶体里的原子排列与金刚石差不多。
结构决定性能，所以锗与金刚石一样硬而且脆。
锗的化学性质锗的化学性质锗化学性质稳定，不溶于水、盐酸、稀苛性碱溶液。
在常温下不与空气或水蒸气作用，但在600～700℃时，与氧气反应能很快生成二氧化锗。
在加热情况下，锗能在氧气、氯气和溴蒸气中燃烧。
锗与盐酸、稀硫酸不起作用，但浓硫酸在加热时，锗会缓慢溶解。
在硝酸、王水中，锗易溶解。
碱溶液与锗的作用很弱，但熔融的碱在空气中，能使锗迅速溶解。
锗易溶于熔融的氢氧化钠或氢氧化钾，生成锗酸钠或锗酸钾。
在过氧化氢、次氯酸钠等氧化剂存在下，锗能溶解在碱性溶液中，生成锗酸盐。
锗的氧化态为＋2和＋4。
锗与碳不起作用，所以在石墨坩埚中熔化，不会被碳所污染。
锗的化合物锗的化合物锗与氧、卤素、酸、碱等物质反应都能生成化合物。
锗有两种氧化物：二氧化锗(GeO2)和一氧化锗(GeO)。
锗共有四种已知的四卤化物：四碘化锗(GeI4)为固体，四氟化锗(GeF4)为气体，其余两种为挥发性液体。
锗还能与氧族元素生成二元化合物，例如二硫化物、二硒化物(GeSe2)、一硫化物(GeS)、一硒化物(GeSe)及碲化物(GeTe)。
甲锗烷（GeH4）是一种结构与甲烷相近的化合物。
有机锗化合物(organogermanium compound)：四氯化锗与二乙基锌反应生成四乙基锗（Ge(C2H5)4）R4Ge型（其中R为烃基）的有机锗烷，如四甲基锗（Ge(CH3)4）及四乙基锗，是由锗前驱物四氯化锗及甲基亲核剂反应而成。
有机锗化合物研究进展
有机锗化合物研究进展锗（Ge）是广泛分布于自然界的一种微量元素，灵芝、人参，薏仁、枸杞、紫撅、大蒜等中药中均含相当数量的锗元素，人们日常食用的海产品、谷物、蔬菜、奶制品中也不同程度地含有锗。
1967年日本学者浅井一彦发现Ge-132具有广谱抗癌活性，从此揭开了从有机锗化合物中寻找高效、低毒药物的序幕。
一、锗在人体内的分布与代谢锗在人体各组织器官中的分布不一，其中脾脏中含量最高，其次是肺、心脏、肾脏和髓质，肝脏中锗含量较低。
体内的许多酶如胍氨酸酶、细胞氧化酶、碳酐酶及大脑皮质、灰质成分均含有锗；细胞壁、线粒体、溶酶体和细胞间质基质中也含有锗[1]。
成年人平均每天从饮水、食物中摄入0.4～3.7 mg的锗。
进入人体的锗对各组织器官没有选择性，亦无蓄积作用。
大部分经由肾脏在4～7 d内从尿中排出，还有部分锗直接从消化道以粪便的形式排出体外。
二、常见的几种有机锗化合物1.烃基锗化合物，1984年Lukevics 合成了烃基锗化合物Ⅰ,该化合物对Lewis 肺癌、Melenomn B16癌细胞有很强的抑制作用。
1990 年Kakimoto N合成了烃基锗化合物Ⅱ，此类化合物具有较强的杀菌活性。
2.有机锗倍半氧化物和硫化物，Ge-132使锗-氧键的网状活性基团更容易接近肿瘤细胞，从而在不增加毒性的基础上提高有机锗化合物的抑癌功效。
1979年以后，人们开始探讨将Ge-132中的药效基团引入到一些药物中去，以期增加这些药物的活性或降低其毒副作用。
3.螺锗及其衍生物，1974年Leonard等人研究发现螺锗对各种早期癌症的治疗都有作用，并且对癌肿瘤的疗效远比Ge-132要好。
但有学者指出，螺锗虽然具有显著的抗癌作用，但毒性也大，螺锗对中枢神经系统、造血系统、肝、肾都有明显的毒副作用。
4.介吗川类有机锗化合物：1968年Vorokov合成介吗川类有机锗化合物，自此，介吗川类药物得到广泛的研究。
实验证明，此类化合物有神经亲和性，对多种肿瘤均有明显的抑制作用，且毒副作用小[2-3]。
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文章编号:1006-446X (2005)03-0001-04具有生物活性的有机锗化合物研究颜雪明1 陈水生2 张 华3(1.南华大学化工学院制药工程教研室,湖南 衡阳 421001;2.阜阳师范学院化学系,安徽 阜阳236032;3.上海工程技术大学化工学院,上海201620)摘 要:着重综述了国内对具有生物活性的有机锗化合物的研究进展,包括:有机锗倍半氧化物以及含磷、硅、硒、硫有机锗化合物的研究状况。
关键词:有机锗化合物;有机锗倍半氧化物;生物活性中图分类号:O 6141431 文献标识码:A锗是许多药用植物的成分之一,人参和其他药用植物具有独特的保健功能,其中高含量的锗起着重要的作用。
1967年日本化学家首次合成了羧乙基锗倍半氧化物(G eCH 2CH 2C OOH )2O 3,简称G e -132,并证实了其具有抗癌活性,从此揭开了研究有机锗化合物寻找高效、低毒有机锗药物的序幕。
迄今,有机锗化合物的研究已经成为生物无机化学、合成化学与微量元素研究领域极为活跃的中心课题,研究工作主要集中在以下几个方面。
1 有机锗倍半氧化物的研究自第一个有机锗倍半氧化物———G e -132被合成并发现其具有抗癌活性以来,有机锗倍半氧化物的合成及其生物活性研究引起了人们极大的兴趣,己成为研究新型抗癌药物的重要领域,人们合成了大量的G e -132的衍生物,以寻找高活性低毒性的有机锗药物。
国内早在1988年,白明章等[1]就合成了15种新型G e -132的衍生物,结构式为(G eCH 2CH 2C ONH Ar )2O 3,Ar 为苯或取代苯,并发现只有Ar =3-C1C 6H 5时才具有生物活性。
不久,上官国强等[2]也合成了8个新的β-(酚酯基)乙基倍半氧化物,发现大多数产物对体外培养癌细胞分裂是有抑制作用的,之后又合成了三氧化二-β-锗丙酸对硝基苯酯[(G eCH 2CH 2C OO-C 6H 4-NO 2)2O 3]n 和2-甲基-β-酚酯乙基锗倍半氧化物[(GECH 2C CH 3HCOOAr )2O 3]n 。
杨永丽等[3]在G e -132的乙基上引入侧链并引入了具有生物活性的氨基酸酯,合成了6个新的锗甲基丙酰-2-氨基酸乙酯倍半氧化物(G eCH 2C CH 3HCONHC RHCOOC 2H 5)2O 3。
国内外在有机锗倍半氧化物的合成及生物活性研究上都做了大量的工作,从结构上来说,合成的这些G e -132衍生物可以分为两大类:即乙基链上氢原子被取代得到的衍生物和羧基参与各种反应得到的衍生物。
收稿日期:2005-02-07作者简介:颜雪明(1976～),男,汉族,硕士研究方向:药物合成。
E -mail :yanxueming88@1261com有机锗倍半氧化物的研究不只停留在G e -132衍生物的合成与生物活性研究上,一般认为G e -132及其衍生物的生物活性与分子中的G e _O β3基团聚合结构有关[4]。
因此,人们合成了许多与G e -132结构相差较大的锗倍半氧化物,日本学者设计并合成了(G e β2O 3R,R =C N ,Cl 等,其抗癌活性比G e -132明显提高。
张树功等[4]合成了对-(二甲氨基)-苯基锗倍半氧化物(CH 3)2N (C 6H 4G e )2O 3,简称G e -162,并发现其对癌细胞分裂具有明显的抑制作用,王志强等[5]等设计了一类新型双(β-羧乙基)锗氢氧化物,并创建了一套简便的制备方法,申请了专利,这类化合物对O ・2和H O ・自由基具有清除作用,能抑制癌细胞的生长发育。
李昕等[6]采用三氯锗烷与具有孤立双键的环戊二烯、环己烯、D -环己烯甘氨酸反应,合成了许多种新型的锗倍半氧化物。
王淑梅等[7]利用三氯锗烷与环己酮、环戊酮、乙酸乙烯酯及乙酸烯丙酯在水溶液中制备了一系列新型锗倍半氧化物,并发现这些新化合物具有不同程度的抑制肿瘤作用。
2 含磷、硅、硒、硫的有机锗化合物研究G e -132具有抗癌活性,但不是很高,螺锗的毒副作用又很大,为了寻找高效低毒的有机锗药物,国内外学者设法将一些本身具有生物活性的基团引入有机锗的分子结构中,希望起到协同增效作用,合成了许多含有硒、硅、磷、硫的一些特殊的有机锗化合物,这些例子很多。
在1993年,K urono 等[8]报道了β-倍半氧锗基乙基磷酸酯类化合物的合成及生物活性。
这类含磷的有机锗化合物具有免疫调节作用,其抗癌活性也明显高于G e -132,这一发现引起了人们极大的兴趣,在这之后国内外经常有这方面的研究论文出现。
陈茹玉等[9]也将α-羟基磷酸酯结构引入三苯基锗丙酸,合成了一系列的含磷有机锗化合物,它们均具有一定的抗癌活性。
汪清民等[10]将具有抗肿瘤、杀菌等生物活性的α-氨基膦酸酚酯结构嫁接到锗化合物分子中,合成得到了9个新化合物,N -三苯基锗丙酰基-2-氨基磷酸二苯酯,其结构为Ph 3G eCH 2CH 2C ONHCHRPO (OPh )2。
生物活性测试表明,这类含磷的锗化合物对体外口腔上皮癌细胞和体外肝癌细胞等具有较强的抑制作用。
2000年曾强,叶勇等[11,12]用温和的方法合成出一系列的含磷有机锗化合物R 3G eCHR 1CN O CHR 2P O(OR 3)2。
生物活性测试结果表明,这些化合物具有很好的抗癌活性。
2002年,伊汉东,朱德中等[13]也合成出12个三苯基锗炔基膦酸酯化合物。
由此可见,磷原子主要是以磷酸酯基团的形式引入,从而获得了含磷有机锗化合物。
李新生等[14]合成了一类结构新颖的含硅有机锗化合物,其结构为[Me 2Si (R )CH 2]2G eCl 2。
其中R =—C 2H 5,—C 6H 5,—CH 2C 6H 5,但其生物活性测试结果未见文献报道。
相对含磷有机锗化合物的研究来说,含硅有机锗化合物的研究较少,有待于深入研究。
因硒本身也具有防癌、抗癌作用,郑时龙等[15]合成了含硒的有机锗倍半硒化物Se 3(G eCHRCH 2C OX )2,其中R =H ,Ph ,X =NH 2,OH ,OCH 3,生物活性未见报道。
2004年,陈义朗等[16]又将具有很强抗氧化、抗癌等广泛生物活性的Ebse1en 类似物结构的基团与β-(三氯锗基)-丙酰氯反应制得了含硒有机锗化合物,生物活性结果表明当该化合物浓度为10-4m ol/L 时,对人体肝癌细胞生长抑制率为8114%。
1997年上官国强等[17]合成了6种新型有机锗化合物———β-杂环酰胺基丙基锗倍半硫化物(G eCH 2C CH 3HCON )2S 3。
式中N =杂环胺,体外Hela 细胞培养实验结果显示该类化合物具有一定的抗癌作用。
2000年,伊汉东等[18]合成了三苯基锗二硫代氨基酸甲酯,部分化合物对癌细胞具有很强的抑制作用。
3 其他有机锗化合物的研究除锗倍半氧化物外,介马川类有机锗化合物,螺锗也是研究较为深入的有机锗化合物,一些学者将呋喃、噻唑、咪唑、嘧啶等杂环结构引入,合成杂环取代的锗烷及其类似物,它们也表现出较好的生物活性。
此外,人们还将氨基酸结构以及一些常用药物分子或片段嫁接到有机锗的分子结构中,以寻求新的具有生物活性的药物分子。
2004年,杨康林,李新生等[18]就将有机锗倍半氧化物的活性结构G e OOO 引入到常用药物分子中,制得了锗修饰胺苯砜、锗修饰卡马西林、锗修饰诺氟沙星等新型有机锗化合物,体外活性测试表明这些化合物对人体肺癌均具有一定的抗癌活性。
4 结 语我国有机锗的研究起步较晚,但近几十年来,我国科研工作者在有机锗,特别是在G e -132衍生物及其类似物的合成与生物活性研究上,做了大量的工作,发表了许多研究论文,在某些研究领域已经走在世界的前列。
从目前有机锗研究的状况分析来看,有机锗倍半氧化物以及含有氨基酸衍生物基团的有机锗倍半氧化物,具有较高的抗癌活性,有望设计并合成出高效、低毒的有机锗抗癌药物。
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