关于高分子物理复习归纳
高分子物理复习资料归纳
高物第一章习题1．测量数均分子量，不可以选择以下哪种方法：（B）。
A．气相渗透法B．光散射法C．渗透压法D．端基滴定法2.对于三大合成材料来说，要恰当选择分子量，在满足加工要求的前提下，尽量（ B ）分子量。
A.降低B.提高C.保持D.调节3.凝胶色谱法（GPC）分离不同分子量的样品时，最先流出的是分子量（大）的部分，是依据（体积排除）机理进行分离的。
4．测量重均分子量可以选择以下哪种方法：（D）A．粘度法B．端基滴定法C．渗透压法D．光散射法5. 下列相同分子量的聚合物，在相同条件下用稀溶液粘度法测得的特性粘数最大的为( D )(A)高支化度聚合物(B)中支化度聚合物(C)低支化度聚合物(D)线性聚合物6. 内聚能密度：定义克服分子间作用力，1mol的凝聚体汽化时所需的能量为内聚能密度，表征分子间作用力的强弱。
7. 同样都是高分子材料，在具体用途分类中为什么有的是纤维，有的是塑料，有的是橡胶？同样是纯的塑料薄膜，为什么有的是全透明的，有的是半透明的？答：（1）塑料橡胶的分类主要是取决于使用温度和弹性大小。
塑料的使用温度要控制在玻璃化温度以下且比Tg室温低很多。
而橡胶的使用温度控制在玻璃化温度以上且Tg比室温高很多，否则的话，塑料就软化了，或者橡胶硬化变脆了，都无法正常使用。
玻璃化温度你可以理解为高分子材料由软变硬的一个临界温度。
塑料拉伸率很小，而有的橡胶可以拉伸10倍以上。
纤维是指长径比大于100以上的高分子材料，纤维常用PA（聚酰胺）等材料，这类材料有分子间和分子内氢键，结晶度大，所以模量和拉伸强度都很高，不容易拉断。
（2）结晶的高聚物常不透明，非结晶高聚物通常透明。
不同的塑料其结晶性是不同的。
加工条件不同对大分空间构型有影响，对结晶有影响，这些都能导致透明性不同。
大多数聚合物是晶区和非晶区并存的，因而是半透明的。
8. 在用凝胶渗透色谱方法测定聚合物分子量时，假如没有该聚合物的标样，但是有其它聚合物的标样，如何对所测聚合物的分子量进行普适标定？需要知道哪些参数？参考答案：可以用其它聚合物标样来标定所测聚合物的分子量。
高分子物理重点
第五章 聚合物的分子运动和转变1．聚合物分子运动的特点: ①.运动单元的多重性 ②.分子运动的时间依赖性 ③.分子运动的温度依赖性2．运动单元的多重性： A.具有多种运动模式 B.具有多种运动单元A.具有多种运动模式:由于高分子的长链结构，分子量不仅高，还具有多分散性，此外，它还可以带有不同的侧基，加上支化，交联，结晶，取向，共聚等，使得高分子的运动单元具有多重性，或者说高聚物的分子运动有多重模式B.具有多种运动单元:如侧基、支链、链节、链段、整个分子链等* 各种运动单元的运动方式①.链段的运动: 主链中碳-碳单键的内旋转, 使得高分子链有可能在整个分子不动, 即分子链质量中心不变的情况下, 一部分链段相对于另一部分链段而运动②.链节的运动: 比链段还小的运动单元③.侧基的运动: 侧基运动是多种多样的, 如转动, 内旋转, 端基的运动等④.高分子的整体运动: 高分子作为整体呈现质量中心的移动⑤.晶区内的运动: 晶型转变，晶区缺陷的运动，晶区中的局部松弛模式等3．分子运动的时间依赖性: 在一定的温度和外力作用下, 高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定时间的，这种现象即为分子运动的时间依赖性; 因为各种运动单元的运动都需克服内摩擦阻力, 不可能瞬时完成4．松弛现象：除去外力，橡皮开始回缩，其中的高分子链也由伸直状态逐渐过渡到卷曲状态，即松弛状态。
故该过程简称松弛过程。
5．松弛时间τ : 形变量恢复到原长度的1/e 时所需的时间 6．分子运动的温度依赖性：①.温度升高,使分子的内能增加：运动单元做某一模式的运动需要一定的能量, 当温度升高到运动单元的能量足以克服的能垒时,这一模式的运动被激发。
②.温度升高使聚合物的体积增加：分子运动需要一定的空间, 当温度升高到使自由空间达到某种运动模式所需要的尺寸后, 这一运动就可方便地进行。
7．黏弹行为的五个区域： ①.玻璃态 ②.玻璃化转变区 ③.高弹态（橡胶-弹性平台区） ④.粘弹转变区 ⑤.粘流态8．图- -：模量－温度曲线----各区的运动单元、特点、名字、描述玻璃化转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温度Tg高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温度Tf* 非晶聚合物：①.从相态角度来看，玻璃态，高弹态，粘流态均属液相，即分子间的相互排列均是无序的。
高分子物理复习重点
高分子物理复习重点第一章高分子的链结构高分子物理的研究内容（结构—性能）高分子链的结构层次构型、构造、构象、链段定义、柔顺性及影响因素、链柔性的定量表示方法第二章高分子凝聚态结构单晶、球晶形成条件，在偏光显微镜及电镜照片中的特征；球晶对力学性能的影响及控制方法、结晶度对聚合物性能的影响；按液晶态的形成条件对液晶分类；液晶基元的结构；液晶晶型分类及特点、液晶构造、液晶织构形成的原因、种类及意义；聚合物的取向结构的定义、结构特征和性能，高分子合金及体系分类、高分子合金的相容性的判别第三章高分子溶液聚合物溶解需要考虑哪些因素（定性、定量）？或溶剂对聚合物溶解能力的判定；利用X1、A2、Δμ1E及θ温度判定高分子在溶剂中所处的状态（良溶剂、劣溶剂、析出）；聚合物溶剂的选择方法；Θ溶液（溶剂、温度条件）第四章聚合物的分子量与分子量分布粘度的五种表表示方法（含单位）；采用毛细管粘度计测定分子量的原理方法，采用凝胶渗透色谱法测定分子量分布的原理（体积排除理论）第五章高分子分子运动和转变掌握非晶态聚合物、交联聚合物、晶态聚合物的热机械曲线特征，并能绘制并标出黏弹行为的五个区域（指温度-形变曲线（即热机械曲线）的划分(含T g、T f标注)，及分子量大小对曲线影响。
了解塑料、橡胶、纤维的使用上限、下限温度；掌握Tg转变温度的测定方法（膨胀计法、量热法与温度形变法）；软化温度的定义及表示方法；玻璃化转变理论—等自由体积理论；影响玻璃化转变温度的因素；影响结晶能力的因素；影响熔点的因素；了解高分子熔点与小分子熔点的区别及测定熔点的方法；第六章橡胶弹性橡胶高弹性的本质、具有橡胶弹性的条件、应力、应变、模量、柔量、泊松比之间的关系，常见材料的泊松比（如橡胶）、热塑性弹性体定义。
第七章聚合物的粘弹性虎克定律、牛顿流动定律、高聚物粘弹性定义、粘弹性分类、应力松弛、蠕变（定义及形变包含几种类型）、滞后、力学损耗；交联聚合物与线型聚合物的应力松弛曲线和蠕变曲线；掌握Maxwell 运动方程和Kelvin运动方程的推导，掌握可模拟哪类聚合物，不模拟哪类聚合物，掌握粘弹性的时温等效原理及意义。
高分子物理复习总结
自由内旋，不考虑空间位阻对转动的影响，这种链称为自 由内旋转链 45、高分子的聚集态结构模型：纓状微束模型－－两相模型、 折叠链模型、松散折叠链模、型隧道－折叠链模型、插线 板模型
二、选择题
（1）聚丙烯在晶相中分子链呈平面锯齿形排列？ 是 否√ （2）高分子链能够改变其构象的性质称为柔顺性？ 是√ 否 （3）高聚物结晶包括晶核的形成和晶粒的生长两个阶段？
23、等规度。指聚合物中全同立构和间同立构的总的百分数 24、聚集态结构。高分子的聚集态指高分子链之间的排列和堆积
结构，也称为超分子结构，包括晶态结构、非晶态结构、取向 态结构、液晶态结构，三级结构，晶态与非晶态，晶态有序性 比小分子的差，非晶态有序性比小分子的高 25、取向：高分子链沿一定方向优先平行排列，称为取向 26、取向态和结晶态的差别：都为有序，取向为一或二维有序， 结晶态为三维有序。 27、液晶态：一种具有晶体和液体的部分性质的过渡态，称为液 晶态 28、均相成核：无外来物质存在下、高分子链自身形成晶核发生 结晶 29、异相成核：异相成核为外来物质、未完全熔融的聚合物结晶 体等为中心，吸附熔体中高分子链作有序排列而形成晶核
39、柔性：主链有一定内旋转自由度的性质 40、热塑性弹性体：可加热塑性流动的弹性体 41、溶胶：如果聚合物中含有能溶解的支化与线形高分子，
也含有交联高分子，能溶解的部分叫做溶胶 42、凝胶：如果聚合物中含有能溶解的支化与线形高分子，
也含有交联高分子，不能溶解的部分叫做凝胶 43、自由结合链：内旋转无任何阻碍，每个键在任何方向取
塑料、橡胶、纤维制品与工艺
一、名词解释
1、高分子链：由单体通过聚合反应连接的链状分子
高分子物理笔记
高分子物理总复习一、名词解释1.近程结构：一个或几个结构单元的化学组成、空间结构及其与近程邻近基团间的键接关系。
2.结构单元：高分子链中单体的残基。
3.键接方式（构造异构）：结构单元在链中的连接方式和顺序。
4.支化度：支化点密度，或两相邻支化点间链的平均分子量。
5.交联度：交联点密度，或两相邻交联点间链的平均分子量。
6.构型：分子中由化学键所固定的原子（团）在空间的排列。
7.旋光异构：含不对称碳的结构单元具有互为镜象的一对对映体，互称旋光异构( 单元) 。
8.几何异构（顺反异构）：由内双键上基团在双键两侧排列方式不同而形成的异构体（单元）。
9.等规度：聚合物中由两种异构单元规整连接（全同和间同立构）的链所占的百分数。
10.远程结构：相距较远的原子（团）间在空间的形态及其相互作用。
11.内旋转：由ζ单键绕对称轴的旋转。
12.构象：由于单键内旋转而形成的分子在空间的不同的形态。
13.构象（内旋转）异构体：由单键内旋转而形成的相对稳定的不同构象间的互称。
14.无轨线团：具有不规则蜷曲构象的高分子链。
15.均方末端距：线型高分子链两端点间距离平方的平均值。
16.均方旋转半径：从高分子链重心到各个链单元间距离平方的平均值。
17.高斯链：高分子链段分布符合高斯分布函数的高分子链（等效自由结合链）。
18.等效自由结合链：以若干个键所组成的链段间自由结合、且无规取向的高分子长链。
19.链段：高分子链段中由若干个键所组成的能够独立运动的最小的分子片段（单元）。
20.刚性因子（空间位阻参数）：由实测高分子的无扰根均方末端距与自由旋转链的根均方末端距之比。
21.分子无扰尺寸：由实测高分子的无扰均方末端距与分子量之比的平方根。
22.无扰尺寸：在θ条件下测得的高分子链的尺寸应与高分子本体尺寸一致，称无扰尺寸。
23.柔顺性：高分子链能够改变其构象的性质。
24.聚集态结构（超分子结构）：高分子材料中分子链与链间的排列与堆砌结构。
高分子物理复习资料
高分子物理复习资料第一章高分子链的结构高分子结构的层次：●高分子链的结构：高分子的链结构又称一级结构，指的是单个分子的结构和形态，它研究的是单个分子链中原子或基团的几何排列情况。
包含一次结构和二次结构。
●高分子的一次结构：研究的范围为高分子的组成和构型，指的是单个高分子内一个或几个结构单元的化学结构和立体化学结构，故又称化学结构或近程结构。
●高分子的二次结构：研究的是整个分子的大小和在空间的形态(构象)。
例如：是伸直链、无规线团还是折叠链、螺旋链等。
这些形态随着条件和环境的变化而变化，故又称远程结构。
●高分子的聚集态结构：高分子的聚集态结构又称二级结构，是指具有一定构象的高分子链通过范德华力或氢键的作用，聚集成一定规则排列的高分子聚集体结构。
§1.1组成和构造1、结构单元的化学组成：按化学组成不同聚合物可分成下列几类：①碳链高分子（C）分子链全部由碳原子以共价键相连接而组成，多由加聚反应制得。
如：聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯PMMA。
②杂链高分子（C、O、N、S）分子主链上除碳原子以外，还含有氧、氮、硫等二种或二种以上的原子并以共价键相连接而成。
由缩聚反应和开环聚合反应制得。
如：聚酯、聚醚、聚酰胺、聚砜。
POM、PA66（工程塑料）PPS、PEEK。
③元素高分子（Si、P、Al等）主链不含碳原子，而由硅、磷、锗、铝、钛、砷、锑等元素以共价键结合而成的高分子。
侧基含有有机基团，称作有机元素高分子，如: 有机硅橡胶有机钛聚合物侧基不含有机基团的则称作无机高分子，例如：梯形和双螺旋型高分子，分子的主链不是一条单链而是像“梯子”和“双股螺线”那样的高分子链。
※表1-1，一些通用高分子的化学结构，俗称2、高分子的构型：构型（configurafiom）：指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
高分子物理复习资料
高分子物理复习资料1、高聚物无气态的原因。
高聚物由于分子链很长，因而分子间的总吸引力能很大，要是它们汽化，需要供给的能量太大，即需要很高的温度，它远远超过大分子链断裂的温度，所以高聚物不存在气态。
2、温度形变曲线对材料的成型的意义。
当常温介于Tb与Tg之间时，主要用作塑料；当常温介于Tg与Tf之间时，主要用做橡胶；当常温介于Tf与Td之间时，主要用作胶黏剂和油漆。
3、硬质的PVC电缆料套管在架空的情况下，会愈来愈弯曲，为什么？用什么方法来减少这一现象？因为在架空的情况下，PVC电缆料套管出现了蠕变现象。
方法：交联、取向、增强、引入芳杂环。
4、应力松弛。
未经硫化的橡胶赢了可松弛到零，而经硫化的橡胶不能松弛到零的原因。
应力松弛是指在恒定形变下，物体的应力随时间的增加而逐渐衰减的现象。
因为交联后的高聚物有交联键的存在，所以不能松弛到零。
5、法兰上的橡胶密封圈，时间用长了会失效的原因。
法兰上的橡胶在长期使用过程中，出现了老化现象。
6、高聚物的溶解过程。
线性高聚物：先溶胀，后溶解。
极性晶态高聚物：不需要加热即溶解于极性溶剂中。
非极性晶态高聚物：先熔融，再溶胀，后溶解。
7、不稳定流动与其影响因素。
克服方法。
高聚物熔体在挤出时，如果应力超过一定极限，熔体往往会出现不稳定流动，挤出物外表不再是光滑的。
影响因素：对于高分子熔体，黏度高，黏滞阻力大在较高的切变速率下，弹性形变的储能达到或超过克服黏滞阻力的流动能量时，导致不稳定流动的发生。
克服方法：减小模口，增加模口长度。
8、取向与解取向。
结晶高聚物与非结晶高聚物的取向的异同。
取向是在外力作用下，分子链沿外力方向择优排列。
解取向是高分子链有有序状态回归到无规蜷曲状态、。
结晶高聚物的取向过程：链段的取向、晶粒的变形、片晶的滑脱。
线形非晶态高聚物的取向过程：链段的取向、大分子链的取向。
9、温度对结晶的影响。
用结晶高聚物生产一般制品、拉伸制品和薄膜制品在工艺上控制结晶的方法。
高分子物理知识点
高分子物理知识点1.高分子结构：高分子是由重复单元组成的长链分子。
高分子的结构包括主链结构、支链结构、交联结构等。
主链的物理结构对高分子材料的性能有重要影响。
2.高分子分子量：高分子的分子量对其性能有重要影响。
分子量越大，高分子材料的力学性能和热稳定性往往越好。
常用的衡量高分子分子量的指标有相对分子质量、平均相对分子质量和聚合度等。
3.高分子链的构象：高分子链的构象指高分子链在空间中的排列方式。
构象对高分子材料的物理性质和加工性能等有重要影响。
高分子链的构象可以是线形的、螺旋形的、交替形的等。
4.高分子的玻璃转变温度：玻璃转变温度是高分子从玻璃态转变为橡胶态的临界温度。
高分子的物理性质在玻璃转变温度附近发生剧烈变化。
玻璃转变温度对高分子材料的应用范围和使用条件有重要影响。
5.高分子的熔融温度：熔融温度是高分子从固态转变为液态的临界温度。
高分子的熔融温度对其加工工艺和热稳定性有重要影响。
6.高分子的热膨胀系数：热膨胀系数是衡量高分子材料在温度变化下体积变化的指标。
高分子的热膨胀系数对其尺寸稳定性和热应力分析有重要影响。
7.高分子的力学性能：高分子材料具有较低的弹性模量和较高的塑性变形能力。
其力学性能包括拉伸强度、弹性模量、断裂韧性等。
8.高分子的热性能：高分子材料的热稳定性、热导率和热膨胀系数等热性能对高分子材料的加工和应用有重要影响。
9.高分子的光学性能：高分子材料的透明度、折射率、发光性质等光学性能对于光学器件和光学材料的应用具有重要意义。
10.高分子的电学性能：高分子材料具有较低的电导率和较高的介电常数。
高分子的电学性能对于电介质材料和电子器件的应用有重要影响。
以上仅是高分子物理学的一些知识点，该领域的研究内容非常广泛和复杂。
高分子材料是现代工程和科学领域中的重要材料，了解高分子物理学的知识，对于高分子材料的设计、合成、应用和性能改善都具有重要意义。
(完整版)高分子物理详细重点总结
名词解释：1. 时间依赖性：在一定的温度和外力作用下，高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间2. 松弛时间τ :橡皮由ΔX(t)恢复到ΔX(0)的 1/e 时所需的时间3. 松弛时间谱：松弛过程与高聚物的相对分子质量有关，而高聚物存在一定的分子量分布，因此其松弛时间不是一个定值，而呈现一定的分布。
4. 时温等效原理：升高温度或者延长观察时间(外力作用时间)对于聚合物的分子运动是等效的，对于观察同一个松弛过程也是等效的。
5. 模量：材料受力时，应力与应变的比值6. 玻璃化温度：为模量下降最大处的温度。
7. 自由体积：任何分子的转变都需要有一个自由活动的空间 ,高分子链活动的空间8. 自由体积分数(f)：自由体积与总体积之比。
9. 自由体积理论：当自由体积分数为 2.5%时，它不能够再容纳链段的运动，链段运动的冻结导致玻璃化转变发生。
10. 物理老化：聚合物的某些性质随时间而变化的现象11. 化学老化：聚合物由于光、热等作用下发生的老化12. 外增塑：添加某些低分子组分使聚合物 T g 下降的现象13. 次级转变或多重转变： Tg 以下，链段运动被冻结，存在需要能量小的小尺寸运动单元的运动14. 结晶速率：物品结晶过程进行到一半所需要时间的倒数15. 结晶成核剂：能促进结晶的杂质在结晶过程中起到晶核的作用16. 熔融：物质从结晶态转变为液态的过程17. 熔限：结晶聚合物的熔融过程，呈现一个较宽的熔融温度范围18. 熔融熵S m ：熔融前后分子混乱程度的变化19. 橡胶: 施加外力时发生大的形变，外力除去后可以恢复的弹性材料20. 应变: 材料受到外力作用而所处的条件使其不能产生惯性移动时 ,它的几何形状和尺寸将发生变化21. 附加应力：可以抵抗外力的力22. 泊松比：拉伸实验中材料横向应变与纵向应变比值的负数23. 热塑性弹性体：兼有橡胶和塑料两者的特性，在常温下显示高弹，高温下又能塑化成型24. 力学松弛：聚合物的各种性能表现出对时间的依赖性25. 蠕变：在一定的温度下和较小恒应力的持续作用下，材料应变随时间的增加而增大的现象26. 应力松驰：在恒定温度和形变保持不变条件下，聚合物内部应力随时间的增加而逐渐衰减的现象27. 滞后：聚合物在交变应力作用下形变落后于应力变化的现象28. 力学损耗或者内耗：单位体积橡胶经过一个拉伸 ~ 回缩循环后所消耗的功29. 储存模量 E’：同相位的应力与应变的比值30. 损耗模量 E”：相差 90 度相位的应力振幅与应变振幅的比值31. Boltzmann 叠加原理：聚合物的力学松弛行为是其整个历史上各松弛过程的线性加和32. 应变软化：随应变增大，应力不再增加反而有所下降33. 银纹屈服：聚合物受到张应力作用后，由于应力集中产生分子链局部取向和塑性变形，在材料表面或内部垂直于应力方向上形成的长 100 、宽 10 、厚为 1 微米左右的微细凹槽或裂纹的现象34. 裂纹：由于分子链断裂而在材料内部形成的空隙，不具有强度，也不能恢复。
(完整word版)高分子物理复习笔记
1.1 高分子结构的特点和内容 (1)1.2 高分子的近程结构 (1)1.3 高分子的远程结构 (1)1.4 高分子链的柔顺性 (2)第二章高分子的聚集态结构 (2)2.1 高聚物的非晶态 (2)2.2 高聚物的晶态 (3)2.3 高聚物的取向结构 (5)2.4 高分子液晶及高分子合金 (5)第三章高聚物的分子运动 (6)3.1 高聚物的分子热运动 (6)1. 高分子热运动的特点 (6)2. 高聚物的力学状态和热转变 (6)3. 高聚物的松驰转变及其分子机理 (7)3.2 玻璃化转变 (7)3.3 玻璃化转变与链结构的关系 (8)3.4晶态高聚物的分子运动 (10)第四章高聚物的力学性质 (10)4.1 玻璃态和结晶态高聚物的力学性质 (10)1 力学性质的基本物理量. (10)2 应力-应变曲线 (12)(1)玻璃态高聚物的拉伸 (12)(2) 玻璃态高聚物的强迫高弹形变 (13)(3) 非晶态聚合物的应力-应变曲线 (13)（4）结晶态聚合物的应力-应变曲线 (14)(5) 特殊的应为-应变曲线 (15)3 屈服 (15)4 断裂 (16)5影响高聚物实际强度的因素 (16)4.2 高弹性 (17)1 橡胶的使用温度范围 (17)2 高弹性的特点和热力学分析 (18)1) 高弹性的特点 (18)2) 橡胶弹性的热力学分析 (18)4.3 粘弹性 (19)1 聚合物的力学松驰现象 (19)(1)静态粘弹性现象 (19)(2)动态粘弹性现象 (20)2 粘弹性的力学模型 (21)3 时温等效原理 (22)4 Boltzmann叠加原理 (23)5 粘弹性的实验方法 (23)6. 蛇行理论 (24)5.1牛顿流体与非牛顿流体 (24)5.2高聚物粘性流动的主要特点 (25)5.3影响粘流温度的因素 (25)5.4高聚物熔体的切粘度 (25)1. 高聚物的流动性表征 (25)2. 剪切粘度的测量方法 (25)3. 高聚物熔体的流动曲线 (26)4. 影响高聚物熔体切粘度的因素 (26)5. 高聚物熔体的弹性表现 (27)第六章高聚物的电、热、光性能 (27)6.1 聚合物的介电性能 (27)6.2 介电损耗 (28)6.3 聚合物的导电性 (29)6.4 介电击穿 (29)6.5 聚合物的静电现象 (30)第七章高分子溶液性质 (30)第八章高分子的分子量及其分布 (33)第一章 高分子的链结构1.1 高分子结构的特点和内容高聚物结构的特点:1. 是由多价原子彼此以主价键结合而成的长链状分子，相对分子质量大，相对分子质量往往存着分布。
高分子物理复习要点
• 内聚能密度、玻璃化转变
非晶态聚合物的力学状态和热转变
• 1.力学状态：根据试样的力学性质随温度变化的特 征，可以把非晶态高聚物按温度区域不同划为三种 力学状态。 • 玻璃态（ Tg 以下） • 高弹态（ Tg ~Tf ） • 粘流态（ Tf以上）
三种力学状态是内部分子处于不同运动状态的宏观 表现。
• 玻璃态：链段处于被冻结的状态，只有那些较小的运 动单元，如侧基、支链和小链节能运动，受力时主链 的键长和键角有微小改变，形变是很小的，形变与受 力的大小成正比，当外力除去后形变能立刻回复。这 种力学性质称虎克型弹性，又称普弹性。 松弛时间 几乎为无穷大 • 高弹态：分子链可以通过单键的内旋转和链段的改变 构象以适应外力的作用，变形量却大得多且可回复。 松弛时间减少到与实验测量时间同一个数量级。 • 粘流态：高聚物在外力作用下发生粘性流动，是不可 逆的变形，外力除去后，变形不再能自发回复。分子 链移动的松弛时间也缩短到与我们实验观察的时间同 数量级
2.取代基团的空间位阻和侧链的柔性
(1) 侧基的极性越强，数目越多，Tg越高，如：
PE：
CH2 CH CH3
CH2 CH2
n n
。 68 。 10 。 20 。 15 。 20
PP：
聚甲氧乙烯
CH OCH3
CH2
n 侧 基 极 性 增 加 ， 偶 极 距 增 加 。
聚丙稀酸甲酯 O PVC：
CH C CH Cl
线型、支化、网状、树形分子性能差别
• 线型分子：可溶，可熔，易加工，可重复应用， 一些合成纤维，“热塑性”塑料（PVC，PS等属 此类） • 支化分子：一般可溶，但结晶度、密度、强度均 比线型差 • 网状分子：不溶，不熔，耐热，耐溶剂等性能好， 但加工只能在形成网状结构之前，一旦交联为网 状，便无法再加工，“热固性”塑料（酚醛、脲 醛属此类） • 树形分子：粘度小，无缠结，力学性能差
高分子物理复习总结
高分子物理复习总结第1章高分子链的结构1.1 高聚物的结构层次构造（architecture）：指分子链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类、结构单元的排列顺序、支链的类型和长度等。
构型（configuration）：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
这种排列是稳定的，要改变构型，必须经过化学键的断裂和重组。
构型不同的异构体有旋光异构体、几何异构体和键接异构体。
构象（conformation）：指分子中由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化叫做构象。
取代原子（取代基）绕碳－碳单键旋转时可形成的任何可能的三维或立体的图形。
构象改变不破坏和形成化学键。
分子中取代原子或取代基的相互排斥，致使单键旋转受限制，故给定的分子中存在一个能量最低的优势构象。
文献也把高分子链的化学结构称为近程结构，而相应的高分子链的尺寸（分子量及分布）和形态（构象）称为远程结构。
1.2 组成和构造1.2.1 结构单元的化学组成高分子链---单体通过聚合反应连接而成的链状分子。
聚合度---高分子链中重复结构单元的数目。
链节---重复的基本结构单元。
按高分子链化学组成高聚物可分为：（1）碳链高分子：分子主链全部由碳原子以共价键相连接而成。
许多高聚物如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯属于这类高分子，它们只是侧基不同，侧基上可含有杂原子，主链都一样完全是碳。
它们大多是由加聚反应制得。
（2）杂链高分子：分子主链由两种或两种以上的原子，包括碳、氧、氮、硫等以共价键相连接而成。
常见的有聚酯、聚酰胺、酚醛树脂、聚甲醛、聚砜和聚醚等。
它们主要由缩聚反应和开环聚合而制得。
由于主链带有极性，所以较易水解。
但是，耐热性、强度均较高，故通常用作工程塑料。
（3）元素高分子：分子主链中含有以共价键结合而成的硅、磷、锗、铝、钛、砷、锑等元素的高分子。
主链中不含碳原子，侧基含有机基团时称为有机元素高分子，如有机硅橡胶和有机钛高聚物等。
高分子物理复习资料
第一章高分子链的结构与形态一、填空、选择题1高分子链中反式、旁式构象越接近于无规排列，链的静态柔顺性越 __________2、单烯类单体形成聚合物的键接方式有_______ 键接和__________ 键接。
3、聚丙烯分子可能产生的空间立构有_______ 、___________ 和___________ 。
4、聚丁二烯分子可能产生的几何异构有__________ 和___________ 。
5、交联聚合物不溶解也不_______ 。
6、构象熵（S）与构象数（W）的关系是________________。
7、橡胶产品的加工对分子量分布要求最________ （宽、窄）8 PAN、PVC、PP中柔性最大的是____________________ 。
9、一般用末端距来衡量高分子链_________的大小。
10、碳链高分子，若其是自由结合链，由n个键组成，键长为I，其均方末端距为 _____________ 。
11碳链高分子，若其是自由旋转链，由n个键组成，键长为I，其均方末端距为。
12、一般高分子主链键长较大，键角较大的键，其柔性更___________ 。
13、库恩的柔性链模型是一种________ 自由结合链。
14、聚异丁烯的柔性_____ 于聚乙烯的柔性15、聚偏二氯乙烯的柔性_____ 于聚1，2-二氯乙烯的柔性16、聚氯丁二烯的柔性_____ 于聚氯乙烯的柔性。
17、分子链为伸直形态时，构想熵为________ 。
18、长支链的存在，使聚合物的柔性________ 。
19、高分子共聚物的序列结构指两种或两种以上共聚单体在分子中的排列，二元共聚物可以分为无规型、交替型、_______ 型和_______ 型共聚物。
20、下列四种聚合物中，不存在旋光异构和几何异构的为（）。
A、聚丙烯，B、聚异丁烯，C、聚丁二烯，D、聚苯乙烯21、自由基聚合制得的聚丙烯酸为（）聚合物。
A、全同立构，B、无规立构，C、间同立构，D、旋光22、热塑性弹性体SBS是苯乙烯和丁二烯的（）。
高分子物理复习资料
高分子物理期末考试复习资料1、高聚物的力学三态指的是：玻璃态、高弹态和粘流态。
2、熔限指的是结晶聚合物熔融开始至终了的过程中存在的一较宽的温度范围。
3、聚合物的聚合度一定要达到某一数值后，才能显示出适用的机械强度，这一数值称为临界聚合度。
一般情况下，聚合物的机械强度随聚合度的增大而非线性增大。
（详见《高分子化学》P8）4、构型与构象的区别：①定义：构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列，而构象则是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化；②特点：构型是稳定的，要改变构型，必须经过化学键的断裂和重组；而构象是通过单键的内旋转实现的(热运动)，是不稳定的，具有统计性，改变构象不需要打破化学键。
构型分为三种：几何异构（顺反异构），旋光异构（立体异构），键接异构体。
5、支化与交联的区别：支化：分子链上带有一些长短不一的支链高分子，有星型、梳型和无规支化之分；交联：分子链联结成的三维空间网络结构。
支化高分子能溶解在某些溶剂中，而交联高分子除交联度不太大时能在溶剂中发生一定的溶胀外，在任何溶剂中都不能溶解，受热时也不熔融。
6、1，2—二氯乙烷的内旋转位能：顺式重叠构象位能最高（最不稳定），反式交错构象能量最低（结构最稳定），因此结晶时大多数分子呈反式构象，所以在1，2—二氯乙烷晶体中反式能量大于（﹥）旁式。
7、高分子链的柔顺性：高分子链能够（通过内旋转作用）改变其构象的性质。
表征高分子链柔顺性的主要参数有：⑴空间位阻参数（或称刚性因子σ），σ值愈大，柔顺性愈差；⑵无扰尺寸A ，A 值愈小，分子链愈柔顺；⑶特征比Cn ，Cn 值越小，链的柔顺性越好；（4）链段长度b ，b 值愈小，链愈柔顺。
刚性因子σ即实测的无扰均方末端距（h 02）与自由旋转链的均方末端距（h f,r 2）之比：σ=[ h 02/ h f,r 2]1/2；特征比Cn 定义为：无扰链与自由连接链均方末端距的比值，即Cn= h 02/nl 2（对于自由连接链Cn=h 02/nl 2=1；对于完全伸直链Cn= h 02/nl 2=n ）；无扰尺寸A 定义为单位分子量的均方末端距，即A=[ h 02/M ]1/2 8、在数学上处理均方末端距的方法主要有：①几何计算法②统计计算法，处理后的结果自由结合链均方末端距一样（相同）。
高分子物理总结
含双键聚合物 定义：C=C上的取代基在双键两侧排列的方式不同而 形成的顺式、反式构型。 e.g. 聚异戊二烯 1，2或3，4加成 有头-尾，头-头，顺序异构 1，4加成 有几何异构
CH2 C CH3 顺式 C
CH2 H
CH2 C CH3 反式 C
H CH2
支化和交联
高分子链的几何形状
温度 温度增加，柔顺性增加 外力 （动态柔顺性）
外力作用速度缓慢时，柔顺性容易显示 外力作用速度快时，柔顺性无法体现 （分子链来不及内旋转， 从而不能改变构象）
溶剂
溶剂对分子链间的相互作用，对高分 子的形态有十分重要的作用
第二章
基本概念：
物质的凝聚态与相态；高聚物分子间作用力；高聚物的结 晶形态和结构、凝聚态结构模型、高聚物的结晶过程、结 晶对高聚物物理机械性能的影响；结晶热力学；高聚物的 取向态和结晶态结构
极性↑ 柔性↓ 非极性 弱极性 强极 性 取代基沿分子链的排布距离对柔顺性的影响 排布距离↓ 柔顺性↓ 聚1，2-二氯乙烯 ﹤ PVC ﹤ 氯化PE ﹤ PE
取代基在主链上的对称性 对称分布：分子链间距↑、分子偶极距减小→ 分子间作用力↓，内旋转较易
X CH2 C X n
1．4 分子间作用力
链结构：规整性、分子间作用力影响聚集态
结构 1.4.1分子间作用力的类型 范德华力 静电力、诱导力、色散力 没有 方向性和饱和性，作用范围小于1nm，作用 能比化学键小1-2个数量级 氢键
内聚能密度
描述分子间作用力大小的参数 内聚能：为克服分子间的作用力，把1mol液体或固 体分子移到其分子间的引力范围之外所需要的能量。 （2-27） E H ΔE：内聚能 v RT ΔHν：摩尔蒸发热(或摩尔升华热ΔHs) RT：转化为气体时所做的膨胀功 内聚能密度（CED）： 单位体积的内聚能。
高分子物理总结
第三章 高聚物的分子运动3.1 高聚物的分子热运动1. 高分子热运动的特点1. 运动单元的多重性。
除了整个分子的运动(即布朗运动)外还有链段、链节、侧基、支链等的运动(称微布朗运动).2. 运动时间的依赖性。
高分子热运动是一个松驰过程。
在外场作用下物体从一种平衡状态通过分子运动过渡到另一种平衡状态是需要时间的，这个时间称为松弛时间，记作τ./0t x x e τ-= 当t=τ时， 10x x e -=式中0x 是外力未除去时塑料丝增加的长度，x (t)是外力除去后，在t 时间内测出塑料丝增加的长度，τ为常数。
因而松驰时间定义为: x 变到等于0x 的1e -时所需要的时间.它反映某运动单元松弛过程的快慢.由于高分子运动单元有大有小， τ不是单一值而是一个分布，称为”松弛时间谱”.3. 分子运动的温度依赖性. 温度对高分子的热运动有两方面的作用：①使运动单元活化。
②温度升高使高聚物发生体积膨胀。
升高温度加快分子运动，缩短松驰时间，即有/0E RT e ττ= 式中E 为活化能， 0τ为常数.如果高聚物体系的温度较低，运动单元的松驰时间τ就较长，因而在较短时间内将观察不到松驰现象；但是如果温度升高，缩短了运动单元的松驰时间τ，就能在较短的时间内观察到松驰现象。
2. 高聚物的力学状态和热转变在一定的力学负荷下，高分子材料的形变量与温度的关系式称为高聚物的温度-形变曲线(或称热机械曲线)①线型非晶态高聚物的温度-形变曲线.线形非晶态聚合物的形变-温度曲线玻璃态:链段运动被冻结，此时只有较小的运动单元如链节、侧基等的运动，以及键长键角的变化，因而此时的力学性质与小分子玻璃差不多，受力后变形很小(0.01%~0.1%)，且遵循胡克定律，外力除后立即恢复.这种形变称为普弹形变.玻璃态转变:在3~5℃范围内几乎所有的物理性质都发生突变，链段此时开始运动，这个转变温度t称为玻璃态转变温度(T g).高弹态:链段运动但整个分子链不产生移动.此时受较小的力就可发生很大的形变(100%~1000%)，外力除去后可完全恢复，称为高弹形变.高弹态是高分子所特有的力学状态.流动温度:链段沿作用力方向的协同运动导致大分子的重心发生相对位移，聚合物呈现流动性，转变温度称为流动温度(T f).粘流态:与小分子液体的流动相似，聚合物呈现粘性液体状，流动产生了不可逆变形.②交联高聚物的温度-形变曲线 交联度较小时，存在T g ， 但T f 随交联度增加而逐渐消失.交联度较高时， T g 和T f 都不存在.③晶态聚合物的温度-形变曲线. 一般相对分子质量的晶态聚合物只有一个转变，即结晶的熔融，转变温度为熔点T m .当结晶度不高(X c <40%)时，能观察到非晶态部分的玻璃化转变，即有T g 和T m 两个转变.相对分子质量很大的晶态高聚物达到T m 后，先进入高弹态，在升温到T g 后才会进入粘流态，于是有两个转变.④增塑聚合物的温度-形变曲线 加入增塑剂一般使聚合物的T g 和T f 都降低，但对柔性链和刚性链，作用有所不同.对柔性链聚合物， T g 降低不多而T f 降低较多，高弹区缩小；对刚性链聚合物， T g 和T f 都显著降低，在增塑剂达到一定浓度时，由于增塑剂分子与高分子基团间的相互作用，使刚性链变为柔性链，此时T g 显著降低而T f 降低不大，即扩大了高弹区，称”增弹作用”，这点对生产上极为有用(如PVC 增塑后可作为弹性体用).3. 高聚物的松驰转变及其分子机理在T g 以下，链段是不能运动了，但较小的运动单元仍可运动，这些小运动单体从冻结到运动的变化过程也是松弛过程，称为次级松弛。
高分子物理复习
高分子物理复习一．名词解释1.玻璃化转变：是分子链段获得了足够的能量，以协同方式开始运动，不断改变构象，所导致的一系列物理性质如形变，模量，比体积，比热，密度，粘度，折光指数，介电常数等发生突变或不连续变化的过程。
2．构型：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列,这种排列是稳定的.要改变构型,必须经过化学键的断裂和重组。
3.熔融指数：在标准熔融指数仪中，先将聚合物加热到一定温度，使其完全熔融，然后在一定负荷下将它在固定直径、固定长度的毛细管中挤出，以十分钟内挤出的聚合物的质量克数为该聚合物的熔融指数。
4.应力集中:如果材料存在缺陷,受力时材料内部的应力平均分布状态将发生变化,使缺陷附近局部范围内的应力急剧地增加,远远超过应力平均值,这种现象称为应力集中.5.θ温度：在给定溶剂中，使高分子溶液呈θ态的温度，又称Flory温度。
6.等规度：指有规异构体占全部高分子的百分数。
7.溶解度参数：内聚能密度的平方根称为溶解度参数。
溶质和溶剂的溶解度越接近，两者越能相互溶解。
8.内聚能密度：是在零压力下单位体积的液体变成气体的气化能。
二、问答题1.何谓结晶度？试述具有高结晶度材料的分子链结构特点。
结晶度：结晶高聚物中结晶部分含量的量度，通常以重量百分数或体积百分数来表示，高结晶度高分子材料的结构特点：链的对称性好；链的规整性好；柔顺性好；分子间能形成氢键。
2.什么是溶胀？什么是溶解？试从分子运动的观点说明线型聚合物和交联聚合物溶胀的最终状态的区别。
答：溶剂分子渗入高聚物内部，使高聚物体积膨胀称为溶胀。
溶解是溶质分子和溶剂分子相互混合的过程。
线型高分子分子溶胀后由于能分散于溶剂中而溶解，而交联高分子因其化学键束缚，不能进一步使交联的分子拆散，只能溶胀，不能溶解。
3.如何判别高分子的相容性？答：（1）观察共混体系的透光率，相容的均相体系是透明的；非均相体系呈现浑浊。
但如两种聚合物的折光率相同或微区尺寸远小于可见光波长，即使是不相容的分相体系，表现上却仍然为透明的。
（完整版）高分子物理重要知识点
（完整版）⾼分⼦物理重要知识点⾼分⼦物理重要知识点第⼀章⾼分⼦链的结构1.1⾼分⼦结构的特点和内容⾼分⼦与低分⼦的区别在于前者相对分⼦质量很⾼，通常将相对分⼦质量⾼于约1万的称为⾼分⼦，相对分⼦质量低于约1000的称为低分⼦。
相对分⼦质量介于⾼分⼦和低分⼦之间的称为低聚物（⼜名齐聚物）。
⼀般⾼聚物的相对分⼦质量为104~106，相对分⼦质量⼤于这个范围的⼜称为超⾼相对分⼦质量聚合物。
英⽂中“⾼分⼦”或“⾼分⼦化合物”主要有两个词，即polymers和Macromolecules。
前者⼜可译作聚合物或⾼聚物；后者⼜可译作⼤分⼦。
这两个词虽然常混⽤，但仍有⼀定区别，前者通常是指有⼀定重复单元的合成产物，⼀般不包括天然⾼分⼦，⽽后者指相对分⼦质量很⼤的⼀类化合物，它包括天然和合成⾼分⼦，也包括⽆⼀定重复单元的复杂⼤分⼦。
与低分⼦相⽐，⾼分⼦化合物的主要结构特点是：（1）相对分⼦质量⼤，由很⼤数⽬的结构单元组成，相对分⼦质量往往存在着分布；（2）主链有⼀定的内旋⾃由度使分⼦链弯曲⽽具有柔顺性；（3）⾼分⼦结构不均⼀，分⼦间相互作⽤⼒⼤；（4）晶态有序性较差，但⾮晶态却具有⼀定的有序性。
（5）要使⾼聚物加⼯成为有⽤的材料，需加⼊填料、各种助剂、⾊料等。
⾼分⼦的结构是⾮常复杂的，整个⾼分⼦结构是由不同层次所组成的，可分为以下三个主要结构层次（见表1－1）：表1-1⾼分⼦的结构层次及其研究内容由于⾼分⼦结构的如上特点，使⾼分⼦具有如下基本性质：⽐重⼩，⽐强度⾼，弹性，可塑性，耐磨性，绝缘性，耐腐蚀性，抗射线。
此外，⾼分⼦不能⽓化，常难溶，粘度⼤等特性也与结构特点密切相关。
1.2⾼分⼦链的近程结构⾼分⼦链的化学结构可分为四类：（1）碳链⾼分⼦，主链全是碳以共价键相连：不易⽔解（2）杂链⾼分⼦，主链除了碳还有氧、氮、硫等杂原⼦：由缩聚或开环得到，因主链由极性⽽易⽔解、醇解或酸解（3）元素有机⾼分⼦，主链上全没有碳：具有⽆机物的热稳定性及有机物的弹性和塑性（4）梯形和螺旋形⾼分⼦：具有⾼热稳定性由单体通过聚合反应连接⽽成的链状分⼦，称为⾼分⼦链。
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高物第一章习题1．测量数均分子量，不可以选择以下哪种方法：（B）。
A．气相渗透法 B．光散射法 C．渗透压法 D．端基滴定法2.对于三大合成材料来说，要恰当选择分子量，在满足加工要求的前提下，尽量（ B ）分子量。
A.降低B.提高C.保持D.调节3.凝胶色谱法（GPC）分离不同分子量的样品时，最先流出的是分子量（大）的部分，是依据（体积排除）机理进行分离的。
4．测量重均分子量可以选择以下哪种方法：（D）A．粘度法 B．端基滴定法 C．渗透压法 D．光散射法5. 下列相同分子量的聚合物，在相同条件下用稀溶液粘度法测得的特性粘数最大的为( D )(A)高支化度聚合物 (B)中支化度聚合物 (C)低支化度聚合物 (D)线性聚合物6. 内聚能密度：定义克服分子间作用力，1mol的凝聚体汽化时所需的能量为内聚能密度，表征分子间作用力的强弱。
7. 同样都是高分子材料，在具体用途分类中为什么有的是纤维，有的是塑料，有的是橡胶？同样是纯的塑料薄膜，为什么有的是全透明的，有的是半透明的？答：（1）塑料橡胶的分类主要是取决于使用温度和弹性大小。
塑料的使用温度要控制在玻璃化温度以下且比Tg室温低很多。
而橡胶的使用温度控制在玻璃化温度以上且Tg比室温高很多，否则的话，塑料就软化了，或者橡胶硬化变脆了，都无法正常使用。
玻璃化温度你可以理解为高分子材料由软变硬的一个临界温度。
塑料拉伸率很小，而有的橡胶可以拉伸10倍以上。
纤维是指长径比大于100以上的高分子材料，纤维常用PA（聚酰胺）等材料，这类材料有分子间和分子内氢键，结晶度大，所以模量和拉伸强度都很高，不容易拉断。
（2）结晶的高聚物常不透明，非结晶高聚物通常透明。
不同的塑料其结晶性是不同的。
加工条件不同对大分空间构型有影响，对结晶有影响，这些都能导致透明性不同。
大多数聚合物是晶区和非晶区并存的，因而是半透明的。
8. 在用凝胶渗透色谱方法测定聚合物分子量时，假如没有该聚合物的标样，但是有其它聚合物的标样，如何对所测聚合物的分子量进行普适标定？需要知道哪些参数？参考答案：可以用其它聚合物标样来标定所测聚合物的分子量。
当淋洗体积相同时，二者的特性粘数与分子量的乘积相等，即：根据Mark-Houwink所以需要知道被测聚合物和标样的K，a值(在GPC实验所用的溶剂中)第二章高分子的链结构2、高聚物结构的特点:1. 是由多价原子彼此以主价键结合而成的长链状分子，相对分子质量大，相对分子质量往往存着分布。
2. 一般高分子主链都有一定的内旋转自由度，可以使主链弯曲而具有柔性。
3.晶态有序性较差，但非晶态却具有一定的有序性。
4.要使高聚物加工成有用的材料，往往需要在其中加入填料，各种助剂，色料等.。
5. 凝聚态结构的复杂性: 结构单元间的相互作用对其聚集态结构和物理性能有着十分重要的影响。
3、(,)(,)⎧⎧⎧⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎨⎪⎪⎪⎪⎨⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎩⎪⎪⎪⎪⎧⎨⎨⎪⎪⎩⎩⎪⎪⎧⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎨⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎩⎩结构单元的化学组成结构单元键接方式结构单元空间立构近程结构支化高分子链结构交联结构单元键接序列高聚物结构高分子链尺寸分子量均方半径和均方末端距远程结构高分子链的形态构象柔性与刚性非晶态结构晶态结构高分子聚集态结构液晶结构取向结构多相结构 题目示例：（1）下列不属于聚合物聚集态结构的是：晶态结构、液晶结构、取向结构、交联（2）下列不属于聚合物近程结构的是：化学组成、空间立构、头尾连接、构象（3）高聚物结构分成高分子链结构和高分子聚集态结构，高分子链结构又分成 和 。
3. 什么叫高分子链的柔顺性；影响高分子链柔顺性的因素有哪些？柔顺性：高分子链能够改变其构象的性质称为~.高分子链的柔顺性主要取决于以下因素：1. 主链中含有共轭双键、芳杂环结构的高分子链的柔顺性较差.2. 侧基的极性越强，相互间的作用力越大，其~越差.侧基体积越大，空间位阻越大，对链的内旋转愈不利，使链的刚性增加.3. 分子链越长，~越大.4. 高分子具有柔顺性的本质是什么？简要说明影响高分子链柔顺性的因素主要有哪些？高分子链具有柔顺性的原因在于它含有许多可以内旋转的? 键，根具热力学熵增原理，自然界中一切过程都自发地朝熵增增大的方向发展。
高分子链在无外力的作用下总是自发地取卷曲的形态，这就是高分子链柔性的实质。
影响因素主要有：1．主链的结构；2．取代基; 3．氢键; 4．交联。
5．试用玻璃化转变理论的自由体积理论解释：冷却速度越快，测得的Tg 越高。
对高聚物熔体进行冷却时，聚合物的体积收缩要通过分子的构象重排来实现，显然需要时间。
温度高于Tg 时，高聚物中的自由体积足以使链段自由运动，构象重排瞬时即可完成，此时的体积为平衡体积。
如连续冷却，链段运动松弛时间将按指数规律增大，构象重排速率降低，将跟不上冷却速率，此时的体积总是大于该温度下的平衡体积。
6.单项选择题1．高分子的基本运动是（ B ）。
A．整链运动B．链段运动C．链节运动2．下列一组高聚物分子中，柔性最大的是（ A ）。
A.聚氯丁二烯B.聚氯乙烯C.聚苯乙烯1．聚合物在溶液中通常呈（C）构象。
A．锯齿形B．螺旋形C．无规线团D．梯形3．欲使某自由连接链（单烯类）均方末端距增加10倍，其聚合度必须增加（）倍。
（A）A．10 B．20 C．100 D．507判断对错. 聚丙烯分子链中碳－碳键是可以旋转的，因此可以通过单键的内旋转使全同立构聚丙烯转变为间同立构聚丙烯。
( )8.名词解释链段：把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元，称为链段。
等效自由连接链：将含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z个长度为b的链段组成的可以自由旋转的链，称为等效自由连接链。
九．排序题：（3×3=9）1．比较下列聚合物的柔顺性：PP，PE，PVC，PAN2．比较下列聚合物的柔顺性：聚乙烯聚二甲基硅氧烷聚甲基丙烯酸甲酯聚碳酸酯聚二甲基硅氧烷>聚乙烯>聚甲基丙烯酸甲酯>聚碳酸酯3、比较下列聚合物的玻璃化温度：聚乙烯聚二甲基硅氧烷聚对苯二甲酸乙二醇酯聚碳酸酯聚碳酸酯>聚对苯二甲酸乙二醇酯>聚乙烯>聚二甲基硅氧烷10. 构型和构象有何区别？全同立构聚丙烯能否通过化学键（C-C单键）内旋转把“全同”变为“间同”，为什么？（5分）首先写两者区别，强调构象是由于单键内旋转而引起，而构型是由于化学键所固定的原子在空间的排列。
改变构象通过单键的内旋转即可达到，而改变构型需通过化学建的断裂与重组。
（2分）不能。
首先指出从全同到间同的变化是构型的变化，必须通过化学建的断裂与重组才能改变构型。
而单键内旋转只能改变构象，不能改变构型。
（3分）11．填空题聚合物在溶液中通常呈（无规线团）构象，在晶体中呈（锯齿形）或（螺旋形）构象。
第三四章一、选择题1.假塑性流体的特征是（ B ）。
A．剪切增稠 B．剪切变稀 C．粘度仅与分子结构和温度有关2.下列高聚物中，只发生溶胀而不能溶解的是（ B ）。
A. 高交联酚醛树脂；B. 低交联酚醛树脂；C.聚甲基丙稀酸甲脂3.高分子-溶剂相互作用参数χ1（ A ）聚合物能溶解在所给定的溶剂中A. χ1<1/2B. χ1>1/2C. χ1=1/24.关于高聚物和小分子物质的区别，下列( D )说法正确⑴高聚物的力学性质是固体弹性和液体粘性的综合；⑵高聚物在溶剂中能表现出溶胀特性，并形成居于固体和液体的一系列中间体系；⑶高分子会出现高度的各向异性。
A. ⑴⑵对B. ⑵⑶对C. ⑴⑶对D.全对5.下列相同分子量的聚合物，在相同条件下用稀溶液粘度法测得的特性粘数最大的为( D )(A)高支化度聚合物 (B)中支化度聚合物 (C)低支化度聚合物 (D)线性聚合物6．当一个聚合物稀溶液从θ温度上升10℃时，其第二维利系数A2：（C）A．小于1/2 B．大于1/2 C．大于零 D．小于零7．当一个聚合物稀溶液从θ温度上升10℃时，其哈金斯参数：（A）A．小于1/2 B．大于1/2 C．大于零 D．小于零8、哪一个选项不可以判定聚合物溶解能力（A）。
A、密度相近原则B、溶度参数相近原则C、哈金斯参数小于0.5D、溶剂化原则2. 苯乙烯一丁二烯共聚物（δ=16.5）不溶于戊烷（δ=14.5）也不溶于乙酸乙酯（δ=18.6），但是可溶于以上两溶剂1：1的混合体系里，为什么？（6分）根据内聚能密度相近原则，当两者的溶度参数值相差小于1.7时，可以溶解，而差值大于2，一般都不溶解。
（2分）而戊烷（δ=14.5）和乙酸乙酯（δ=18.6）的溶度参数与苯乙烯一丁二烯共聚物（δ=16.5）的溶度参数值相差分别为2和2.1，相差较大，所以不能溶解.(2分)。
当两种溶剂1：1的混后，混合溶剂的溶度参数为：（14.5＋18.6）/2＝16.55与苯乙烯—丁二烯共聚物（δ=16.5）的溶度参数值相差仅为0.05，所以能够溶解在混合溶剂里。
（2分）二、填空1、写出判定聚合物溶解能力的原则中的2个原则：（极性相近原则）、（内聚能密度或者溶解度参数相近原则）、（哈金斯Huggins参数小于1/2原则）。
三、解释为什么尼龙6在室温下可溶解在某些溶剂中，而线性的聚乙烯在室温下却不能?首先说明尼龙和聚乙烯都是结晶性的聚合物，其溶解首先要使晶区熔融才能溶解。
（1分）而尼龙是极性的聚合物，如果置于极性溶剂之中，和极性的溶剂作用会放出热量从而使晶区熔融，继而溶解。
（2分）聚乙烯是非极性的聚合物，要使其晶区熔融只能升温至其熔点附近，然后溶于适当的溶剂中才能溶解。
所以聚乙烯在常温下不能溶解在溶剂之中。
（2分）四、θ温度：在某一温度下聚合物溶于某一溶剂中，其分子链段间的相互吸引力与溶剂化以及排斥体积效应所表现出的相斥力相等，无远程相互作用，高分子处于无扰状态，排斥体积为0，该溶液的行为符合理想溶液行为，此时溶剂的过量化学位为0，溶液为θ溶液，此时的温度称为θ温度。
五、特性粘度：高分子在c→0时，单位浓度的增加对溶液的增比浓度或相对粘度对数的贡献。
其数值不随溶液浓度的大小而变化，但随浓度的表示方法而异。
第五章4. 判断下列叙述中正确的是（ A ）。
A．高聚物的取向状态是热力学上一种非平衡态；B．取向使材料的力学、光学、热性能各向同性。
C. 聚合物的取向态是一种热力学稳定状态。
5. 下面有关玻璃化转变的描述，正确的是( A, B, D, E)(A)聚合物玻璃态与高弹态之间的转变 (B)链段由运动到冻结的转变 (C)分子链由冻结到运动的转变 (D)自由体积由随温度下降而减少到不随温度发生变化的转变 (E)链段由冻结到运动的转变6. 聚合物加工中的挤出胀大（巴拉斯效应）现象是由于（C, D）(A) 高分子熔体热胀冷缩(B) 高弹形变的储能超过克服粘滞阻力的流动能量时产生的不稳定流动(C) 流动时有法向应力差，由此产生的弹性形变在出口模后要回复(D) 高分子熔体在拉力下产生拉伸弹性形变，来不及完全松弛掉要回复8．一般来说，（B）材料需要较高程度的取向。