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高分子物理复习资料归纳

高物第一章习题

1．测量数均分子量，不可以选择以下哪种方法：（B）。

A．气相渗透法B．光散射法C．渗透压法D．端基滴定法

2.对于三大合成材料来说，要恰当选择分子量，在满足加工要求的前提下，尽量（ B ）分子量。

A.降低

B.提高

C.保持

D.调节

3.凝胶色谱法（GPC）分离不同分子量的样品时，最先流出的是分子量（大）的部分，是依据（体积排除）机理进行分离的。

4．测量重均分子量可以选择以下哪种方法：（D）

A．粘度法B．端基滴定法C．渗透压法D．光散射法

5. 下列相同分子量的聚合物，在相同条件下用稀溶液粘度法测得的特性粘数最大的为( D )

(A)高支化度聚合物(B)中支化度聚合物(C)低支化度聚合物(D)线性聚合物

6. 内聚能密度：定义克服分子间作用力，1mol的凝聚体汽化时所需的能量为内聚能密度，表征分子间作用力的强弱。

7. 同样都是高分子材料，在具体用途分类中为什么有的是纤维，有的是塑料，有的是橡胶？同样是纯的塑料薄膜，为什么有的是全透明的，有的是半透明的？

答：（1）塑料橡胶的分类主要是取决于使用温度和弹性大小。塑料的使用温度要控制在

玻璃化温度以下且比Tg室温低很多。

而橡胶的使用温度控制在玻璃化温度以上且Tg比室温高很多，否则的话，塑料就软

化了，或者橡胶硬化变脆了，都无法正常使用。玻璃化温度你可以理解为高分子材料由

软变硬的一个临界温度。塑料拉伸率很小，而有的橡胶可以拉伸10倍以上。

纤维是指长径比大于100以上的高分子材料，纤维常用PA（聚酰胺）等材料，这类材料有分子间和分子内氢键，结晶度大，所以模量和拉伸强度都很高，不容易拉断。

(完整版)高分子物理重要知识点

高分子物理重要知识点

第一章高分子链的结构

1.1高分子结构的特点和内容

高分子与低分子的区别在于前者相对分子质量很高，通常将相对分子质量高于约1万的称为高分子，相对分子质量低于约1000的称为低分子。相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物（又名齐聚物）。一般高聚物的相对分子质量为104~106，相对分子质量大于这个范围的又称为超高相对分子质量聚合物。

英文中“高分子”或“高分子化合物”主要有两个词，即polymers和Macromolecules。前者又可译作聚合物或高聚物；后者又可译作大分子。这两个词虽然常混用，但仍有一定区别，前者通常是指有一定重复单元的合成产物，一般不包括天然高分子，而后者指相对分子质量很大的一类化合物，它包括天然和合成高分子，也包括无一定重复单元的复杂大分子。

与低分子相比，高分子化合物的主要结构特点是：

（1）相对分子质量大，由很大数目的结构单元组成，相对分子质量往往存在着分布；

（2）主链有一定的内旋自由度使分子链弯曲而具有柔顺性；

（3）高分子结构不均一，分子间相互作用力大；

（4）晶态有序性较差，但非晶态却具有一定的有序性。

（5）要使高聚物加工成为有用的材料，需加入填料、各种助剂、色料等。

高分子的结构是非常复杂的，整个高分子结构是由不同层次所组成的，可分为以下三个主要结构层次（见表1－1）：

表1-1高分子的结构层次及其研究内容

由于高分子结构的如上特点，使高分子具有如下基本性质：比重小，比强度高，弹性，可塑性，耐磨性，绝缘性，耐腐蚀性，抗射线。

此外，高分子不能气化，常难溶，粘度大等特性也与结构特点密切相关。

高分子物理考试复习总结

高分子具有柔顺性的本质是什么？简要说明影响

高分子链柔顺性的因素

主要有哪些？

答：高分子链具有柔顺性的原因在于它含有许多可以内旋转的键，根具热力学熵增原理，自然界中一切过程都自发地朝熵增增大的方向发展。高分子链在无外力的作用下总是自发地取卷曲的形态，这就是高分子链柔性的实质。影响因素主要有：主链的结构；2．取代基; 3．氢键; 4．交联。6．以结构的观点讨论下列聚合物的结晶能力：聚乙烯、尼龙66、聚异丁烯

答：高分子的结构不同造成结晶能力的不同，影响结晶能力的因素有：链的对称性越高结晶能力越强；链的规整性越好结晶能力越大；链的柔顺性越好结晶能力越好；交联、分子间力是影响高聚物的结晶能力；氢键有利于结晶结构的稳定。聚乙烯对称性最好，最易结晶；尼龙66，对称性不如聚乙烯，但仍属对称结构，还由于分子间可以形成氢键，使结晶结构的稳定，可以结晶，聚异丁烯由于结构不对称，不易结晶。

2. 解释为什么尼龙6在室温下可溶解在某些溶剂中，而线性的聚乙烯在室温下却不能?

答.尼龙和聚乙烯都是结晶性的聚合物，其溶解首先要使晶区熔融才能溶解。而尼龙是极性的聚合物，如果置于极性溶剂之中，和极性的溶剂作用会放出热量从而使晶区熔融，继而溶解。聚乙烯是非极性的聚合物，要使其晶区熔融只能升温至其熔点附近，然后溶于适当的溶剂中才能溶解。所以聚乙烯在常温下不能溶解在溶剂之中。

4．影响高分子链柔性的因素有那些？如何影响？

答案要点:分子结构的影响：（1）主链结构主链全为单键或含孤立双键时，分子链柔顺性较大，而含有芳杂环结构时，由于无法内旋转，柔顺性差。（2）取代基极性取代基使柔顺性变差，非极性取代基体积大，位阻大，柔顺性变差。（3）支化、交联若支链很长，阻碍链的内旋转时，柔顺性变差。对于交联结构，交联程度不大时，对柔顺性影响不大，当交联程度达到一定程度时，大大影响链的柔顺性。（4）分子链的长短一般分子链越长，构象数目越多，柔顺性越好。（5）分子间作用力作用力大则柔性

高分子物理复习

1 高分子链近程结构和远程结构的主要内容，并能举例说明各自对性能的影响?

一次（近程）结构：是构成高分子链的最基本微观结构，包括化学组成、构造、构型和共聚物的序列结构。

近程结构：直接影响T m、ρ、溶解性、粘度、粘附性

二次（远程）结构：大分子链的大小（分子量、均方旋转半径和均方末端距）和形态（高分子链的构象、柔性与刚性）

远程结构:（小分子没有，大分子独有）：赋予高分子链柔性，致使聚合物有高弹性。

2 构象、构型、柔顺性、链段、自由连接链、等效自由连接链等基本概念?

构型（configuration）是指分子中由化学键所固定的原子、原子团在空间的排列。

构象（conformation）可定义为由于单键的内旋转而产生的大分子在空间的不同形状。构象与构型区别:构型的改变一定要通过化学键的破坏和重组（近程结构）.

构象的改变不设计化学键的破坏,在外力作用下很容易改变,不管在外力作用下高分子链呈现什么固定的形态或形状都属于构象的范畴.（远程结构）

所谓柔顺性，高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。高分子链能形成的构象数越多，柔顺性越大。高分子的柔顺性是高分子材料的性能不同于小分子物质的主要原因。

把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元，称为“链段”。

自由连接链（freely jointed chain)：即键长l固定，键角不固定，内旋转自由的理想化模型（即不考虑键角限制和内旋转位垒障碍）。

将一个原来含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链，视为一个含有Z 个长度为b的链段组成的等效自由连接链。

高分子物理考试重点

高分子物理考试重点 IMB standardization office【IMB 5AB- IMBK 08- IMB 2C】

高分子物理考试重点

一、名词解释：

等效自由连接链：若干个键组成的一链段算作一个独立的单元，称之为“链段”，链段间自由结合，无规取向，这种链的均方末端距与自由连接链的计算方式等效。高分子θ溶液：

Avrami 方程：用数学方程描述聚合物等温结晶过程。测定结晶度随时间的变化，这种方法测定的是结晶总速率（包括成核速率和生长速率）。通常用膨胀计法，由于结晶时有序排列而体积收缩，若比容在时间为0，t 和∞时分别为V 0，V t 和V ∞，则结晶过程可用Avrami 方程描述：（V t -V ∞）/（V 0-V ∞）=()

t n k W o W L -=exp 通过双对数作图，从斜率求n ，从截距求k ，n 称Avrami 指数，n=生长的空间维数+时间维数，异相成核的时间为0，均相成核为1,。k 用来表征结晶速率，k 越大，结晶速率越快。平衡熔点：

熵弹性：理想高弹性等温形变过程，只引起熵变，对内部保持不变，即只有熵的变化对理想高弹性的弹性有贡献，这种弹性称为熵弹性。

粘弹性：是材料对外界作用力的不同响应情况。对于聚合物，其力学性质可同时兼有不可回复的永久形变和可回复的弹性形变，介于理想弹性体和理想粘性体之间，形变与时间有关，但不是线性关系。此性质就是粘弹性。

力学损耗：聚合物在应力作用下，形变的变化落后于应力的变化，发生滞后现象，每一个循环变化中就要消耗功，这个功就是力学损耗。

(完整版)高分子物理详细重点总结

名词解释：

1. 时间依赖性：在一定的温度和外力作用下，高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡

态需要一定的时间

2. 松弛时间τ :橡皮由ΔX(t)恢复到ΔX(0)的 1/e 时所需的时间

3. 松弛时间谱：松弛过程与高聚物的相对分子质量有关，而高聚物存在一定的分子量分布，

因此其松弛时间不是一个定值，而呈现一定的分布。

4. 时温等效原理：升高温度或者延长观察时间(外力作用时间)对于聚合物的分子运动是

等效的，对于观察同一个松弛过程也是等效的。

5. 模量：材料受力时，应力与应变的比值

6. 玻璃化温度：为模量下降最大处的温度。

7. 自由体积：任何分子的转变都需要有一个自由活动的空间 ,高分子链活动的空间

8. 自由体积分数(f)：自由体积与总体积之比。

9. 自由体积理论：当自由体积分数为 2.5%时，它不能够再容纳链段的运动，链段运动的冻

结导致玻璃化转变发生。

10. 物理老化：聚合物的某些性质随时间而变化的现象

11. 化学老化：聚合物由于光、热等作用下发生的老化

12. 外增塑：添加某些低分子组分使聚合物 T g 下降的现象

13. 次级转变或多重转变： Tg 以下，链段运动被冻结，存在需要能量小的小尺寸运动单元的

运动

14. 结晶速率：物品结晶过程进行到一半所需要时间的倒数

15. 结晶成核剂：能促进结晶的杂质在结晶过程中起到晶核的作用

16. 熔融：物质从结晶态转变为液态的过程

17. 熔限：结晶聚合物的熔融过程，呈现一个较宽的熔融温度范围

18. 熔融熵S m ：熔融前后分子混乱程度的变化

19. 橡胶: 施加外力时发生大的形变，外力除去后可以恢复的弹性材料

高分子物理复习提要

1’ 高分子化学组成，高分子链接键接方式、序列，分子构造，分子链构型

2‘ 分子链大小（分子量，均方末端距，均方半径）分子链在空间的形态（构象、柔顺性）3’ 晶态，非晶态，液晶态，取向结构4‘ 多组分分子链体系，高分子生物体结构

一级与二级结构统称为链结构，四级结构为高级结构，三级与四级结构统称聚集态结构

1.碳碳PE PS PP PVC 可塑性好，键能低，强度低，化学性质差，耐热性差，不易水解

2.杂链高分子PI PSU PEO 易水解，化学稳定性差，芳香族用于工程塑料

3.元素高分子PDMS 可塑性和弹性好，热稳定性优良，但强度低

4.三维网状结构的交联高分子受热不能熔融，加入溶剂不可以溶解，只能溶胀——热固

性材料（①对线型高分子硫化或过氧化物交联②使用多官能团单体③具有一定分子量的齐聚物端基交联）交联度高弹性变差。两交联点间平均分子量越小，交联密度越高。

5.梯形高分子热稳定性好，高强度高模量

使用交联剂可以提高性能

（1）一级结构（近程结构）

1.线型高分子：柔顺性好，易结晶，高密度——热塑性高分子

2.支链短的高分子规整度差，不易结晶；长支链的高分子流动黏度大。整体结晶度密度强

度降低。

3.无规支化高分子规整性差，不易结晶，强度弱（低密度聚乙烯LDPE：软塑料制品和薄

膜）；几乎无支化链高分子规整性好，易结晶，强度好（高密度聚乙烯HDPE：硬塑料制品、管、板材和包装容器）

4.构型：几何异构（反式结构规整度好，易结晶；天然橡胶以顺式结构为主）光学异构（全

同立构和间同立构规整性好，易于结晶，通常不具有旋光性，配位聚合可得到；自由基聚合多为无规立构）

高分子物理总复习

具体表现如下：
a. 主链结构：主链由饱和单键所组成的聚合物，如C-C-，-C-N-，-C-O-，-Si-O-等，柔顺性较好，一般 Tg 不高：
CH2 CH CH3 Tg (oC) -18 CH2 O -50 CH3 Si O CH3 -123
2. Tg的影响因素（1）化学结构主链中引入孤立双键，可提高分子链的柔顺性，使 Tg降低，如： CH2 CH CH2-CH= CH-CH 2
2. 聚合物的晶态结构模型
聚合物晶态结构模型有三种：（1）缨状胶束模型：认为结晶聚合物中晶区与非晶区互相穿插，同时存在。在晶区分子链相互平行排列成规整的结构，而在非晶区分子链的堆砌完全无序。该模型也称两相结构模型。图6-7 缨状微束模型
Hale Waihona Puke Baidu
缨状微束模型的实验证据
铝箔
非晶PE
结晶PE
原因
分子量小低分子部分的存在会显著影响其机械强度
平均分子量和分子量分布是控制聚合物性能的重要指标
1. 分子量
橡胶一般分子量较高，为了便于成型，要预先进行炼胶以减少分子量至2×105左右。
合成纤维的分子量较低，通常为几万，否则粘度较大，不易流出喷丝孔。塑料的分子量一般介于橡胶和纤维之间。
分子链以折叠的形式堆砌起来的。伸展的分子倾向于相互聚集在一起形成链束，分子链规整排列的有序链束构成聚合物结晶的基本单元。这些规整的有序链束表面能大，自发地折叠成带状结构，进一步堆砌成晶片。特点：聚合物中晶区与非晶区同时存在，同一条高分子链可以是一部分结晶，一部分不结晶；并且同一高分子链可以穿透不同的晶区和非晶区。

高分子物理总结

第三章高聚物的分子运动

3.1 高聚物的分子热运动

1. 高分子热运动的特点

1. 运动单元的多重性。除了整个分子的运动(即布朗运动)外还有链段、链节、侧基、支链等的运动(称微布朗运动).

2. 运动时间的依赖性。高分子热运动是一个松驰过程。在外场作用下物体从一种平衡状态通过分子运动过渡到另一种平衡状态是需要时间的，这个时间称为松弛时间，记作τ.

/0t x x e τ-= 当t=τ时， 10x x e -=

式中0x 是外力未除去时塑料丝增加的长度，x (t)是外力除去后，在t 时

间内测出塑料丝增加的长度，τ为常数。

因而松驰时间定义为: x 变到等于0x 的1e -时所需要的时间.它反映某运动单元松弛过程的快慢.由于高分子运动单元有大有小， τ不是单一值而是一个分布，称为”松弛时间谱”.

3. 分子运动的温度依赖性. 温度对高分子的热运动有两方面的作用：①使运动单元活化。②温度升高使高聚物发生体积膨胀。升高温度加快分子运动，缩短松驰时间，即有

/0E RT e ττ= 式中E 为活化能， 0τ为常数.

如果高聚物体系的温度较低，运动单元的松驰时间τ就较长，因而在较短时间内将观察不到松驰现象；但是如果温度升高，缩短了运动单元的松驰时间τ，就能在较短的时间内观察到松驰现象。

2. 高聚物的力学状态和热转变

在一定的力学负荷下，高分子材料的形变量与温度的关系式称为高聚物的温度-形变曲线(或称热机械曲线)

①线型非晶态高聚物的温度-形变曲线.

线形非晶态聚合物的形变-温度曲线

玻璃态:链段运动被冻结，此时只有较小的运动单元如链节、侧基等的运动，以及键长键角的变化，因而此时的力学性质与小分子玻璃差不多，受力后变形很小(0.01%~0.1%)，且遵循胡克定律，外力除后立即恢复.这种形变称为普弹形变.

高分子物理复习总结

粘流温度—高弹态和粘流态之间的转变温度，即整链开始运动的温度。
内聚能（Cohesive Energy）：把1mol的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量。大致相当于恒容下的汽化热，单位kJ/mol
∆E= ∆Hv-RT ∆Hv－－摩尔汽化热 RT－－转化为气体所做的膨胀功
内聚能密度(Cohesive Energy Density)：单位体积的内聚能 CED= ∆E/Vm
交联点密度：交联的结构单元占总结构单元的分数，即每一结构单元的交联几率。
松弛时间（relaxation time ）：在一定的温度或外场（力场、电场、磁场）的作用下，聚合物从一种平衡状态通过分子运动到达另外一种与外界条件相适应的新平衡态所需要的时间。 Tg：玻璃态向高弹态转变的温度，即链段开始运动或冻结的温度 Tf
CED越大，分子间作用力越大；
CED的求算方法最大溶胀比法最大极性粘度法当CED<290J/m3, rubber 当CED在290~420J/m3 －－plastic 当CED>420J/m3, fiber
粘弹性：聚合物材料组合了固体的弹性和液体的粘性两者的特征，这种行为叫做
粘弹性。粘弹性的表现：力学松弛
❁单体：合成聚合物的低分子量原料 ❁聚合物：许多大分子的聚集体 ❁玻璃化温度：非晶态高分子由玻璃态转变为高弹态时的温度
❁偶合终止：两个链自由基的独电子相互结合成共价键，生成饱和高分子的反应。产物两端都是引发剂碎片，聚合度为链自由基重复单元数的两倍。 ❁岐化终止：一个链自由基夺取另一个自由基上的氢原子或其他原子而相互终止的反应。此时生成的高分子只有一端为引发剂碎片，另一端为饱和或不饱和结构，两者各半，聚合度与链自由基中的单元数相同。 ❁半衰期：引发剂分解至起始浓度的一般所需的时间，用 t1/2表示。

高分子物理名词解释(期末复习)

3.自由结合链：假定分子是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成，
内旋转时没有键角限制和位垒限制，其中每个键在任何方向的取向几率相等，
称为.
4.
L2 max
h, 2
hf
2 ,r
hf
,
2 j
5.伸直链按锯齿形计算其伸直长度：
6.晶体中的分子链构象：螺旋型构象，平面锯齿型构象。
7.高分子溶液中分子链构象：除了刚性很大的棒状分子外，柔性链分子大
的周期性排列。
4.空间点阵：把组成晶体的质点抽象成几何点，由这些几何点的集合所
形成的格子，称为空间点阵。
5.晶胞：具有周期性排列，大小与形状相等，体积最小的晶体结构单元。 6.晶面：结晶格子内所有的格子都集中在相互平行的等间距的平面上，这
些平面就叫晶面。 7.非晶态结构存在形式：非晶态的塑料和橡胶、熔融高聚物、结晶高聚物中的非晶区。
都呈无规线团状；呈螺旋状构象的高聚物溶解时，变成部分保持棒状螺旋小段的线团状构象。
第二章：高分子的凝聚态结构
基本概念
1.内聚能：克服分间作用力，把一摩尔液体或固体分子移到其分之间的引
力之外（气态）所需要的能量。
2.内聚能密度：单位体积的内聚能。表征高聚物分子之间的作用力大小。 3.晶体：具有一定规整几何形状，组成晶体的质点在空间呈三维长程有序
几何不对称性（分子的长宽比>4），另外还需具有在液态下维持分子某种有序结构排列所必须的凝聚力（如强极性基团、氢键等）

高分子物理复习总结

第1章高分子链的结构1.1 高聚物的结构层次

构造（architecture）：指分子链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类、结构单元的排列顺序、支链的类型和长度等。

构型（configuration）：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型，必须经过化学键的断裂和重组。构型不同的异构体有旋光异构体、几何异构体和键接异构体。

构象（conformation）：指分子中由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化叫做构象。

取代原子（取代基）绕碳－碳单键旋转时可形成的任何可能的三维或立体的图形。构象改变不破坏和形成化学键。

分子中取代原子或取代基的相互排斥，致使单键旋转受限制，故给定的分子中存在一个能量最低的优势构象。

文献也把高分子链的化学结构称为近程结构，而相应的高分子链的尺寸（分子量及分布）和形态（构象）称为远程结构。

1.2 组成和构造

1.2.1 结构单元的化学组成

高分子链---单体通过聚合反应连接而成的链状分子。

聚合度---高分子链中重复结构单元的数目。

链节---重复的基本结构单元。

按高分子链化学组成高聚物可分为：

（1）碳链高分子：分子主链全部由碳原子以共价键相连接而成。许多高聚物如聚乙烯、聚丙烯、聚

苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯属于这类高分子，它们只是侧基不同，侧基上可含有杂原子，主链都一样完全是碳。它们大多是由加聚反应制得。

（2）杂链高分子：分子主链由两种或两种以上的原子，包括碳、氧、氮、硫等以共价键相连接而成。常见的有聚酯、聚酰胺、酚醛树脂、聚甲醛、聚砜和聚醚等。它们主要由缩聚反应和开环聚合而制得。由于主链带有极性，所以较易水解。但是，耐热性、强度均较高，故通常用作工程塑料。

《高分子物理》复习提纲

第1章高分子链的结构

一、概念：

构型与构象、链段、均方末端距、等规立构与无规立构、顺反异构、链的柔顺性、高斯链、无扰尺寸

二、知识点：

§1.1组成与构造

●高分子结构分为高分子链结构和与高分子聚集态结构。

●高分子链的结构指高分子的结构和形态。包括：①化学组成、构造、构型、共聚物的序列结构，为近程结构或一级结构。②分子的大小与形态，为远程结构或二级结构，如伸直链、折叠链、钜齿链，螺旋链、无规线团。

●高分子聚集态结构（三级结构）是指高分子链之间的几何排列和堆砌状态。包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构以及织态结构。

●高分子链结构决定的聚合物的基本性能特点，凝聚态结构与材料的性能有着直接关系。

1、第二页的※表1-1，一些常见高分子的化学结构、缩写和俗称。

2、构型（configurafiom）指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。旋光异构几何异构和链接异构。

●旋光异构：全同立构(或等规立构)、间同立构(或间规立构)、无规立构。由于内消旋或外消旋作用，即使等规度很好的高分子也没有旋光性。

一般自由基聚合只能得到无规立构聚合物。只有用特殊催化剂如Ziegler-Natta催化剂进行配位聚合得到有规立构聚合物。例如：全同PS的结晶T m=240℃；无规PS为不结晶，软化温度T b=80℃。全同或间同的聚丙烯，结构比较规整，容易结晶，可纺丝做成纤维，而无规聚丙烯却是一种橡胶状的弹性体。几何异构(顺反异构)

例如：用钴、镍和钛催化系统可制得顺式构型含量大于94%的聚丁二烯称作顺丁橡胶。分

高分子物理总结

基本性质： 1. 各种结晶形态的生成条件、特点 2. 高聚物晶体结构的特点（分子晶体；各向异性；结晶缺陷；六大晶系；同质多晶） 3. 高聚物晶体中的分子链构象（平面锯齿形；螺旋形） 4. 高聚物结晶过程的特点（不完善；熔限；受外力影响） 5. 成核机理（均相；异相） 6. 高聚物熔融特点（相变；边熔边升温） 7. 取向态结构材料的性质 8. 取向与结晶的关系 9. 液晶态结构的特点 10. 高分子液晶的性质（流变性）
OH H CH3 C
*
OH H
COOH
C* CH3 S(左式)
HOOC
R(右式)

单取代或不对称取代的饱和高分子主链中的C原子都是不对称碳原子。

2）分类：若把PP主链拉成平面锯齿形，则全同立构：甲基在平面同一侧
CH3
CH3
CH3
CH2 CH CH2 CH CH2 CH
CH3 CH3 CH3 CH3百度文库
柔性先增加后几乎不变 ∵分子量较小时，随分子量↑（链长↑）整个分子的构象数↑，但分子量增加到一定数值时（链长达到一定长度），分子的构象数服从统计规律，分子量对柔顺性的影响不存在。
支化，交联
短支链分子间距↑ 作用力↓ 柔顺性↑ 长支链阻碍链的内旋转起主导作用柔顺性↓ 交联度不大，对柔顺性影响不大橡胶含硫2-3% 交联度大，柔顺性↓ 30%以上

高分子物理期末复习要点

名词解释

1、玻璃化转变：是分子链段获得了足够的能量，以协同方式开始运动，不断改变构象，所导致的一系列物理性质如形变、模量、比体积、比热、密度、粘度、折光指数、介电常数等发生突变或不连续变化的过程。

2、时温等效原理：同一黏弹过程既可在较高温度和较短时间（或较高频率）外力作用下完成，也可在较低温度和较长时间（或较低频率）外力作用下完成。

3、构型：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列，这种排列是稳定的。要改变构型,必须经过化学键的断裂和重组。

4、应力集中：如果材料存在缺陷,受力时材料内部的应力平均分布状态将发生变化，使缺陷附近局部范围内的应力急剧地增加,远远超过应力平均值,这种现象称为应力集中。

5、构象：由于单键链旋转而产生的分子在空间的不同形态。

6、链段：分子链内可以自由取向并在一定范围内独立运动的最小单元。

7、松弛过程：聚合物在外界条件改变或受外力作用的条件下，需要一定的时间才能从一种平衡状态过渡到另一平衡状态，此过程即松弛过程。

8、蠕变：恒温条件下，恒定应力作用于材料产生的应变随时间延长而增大的现象。

9、应力松弛：发生弹性应变的材料维持其应变恒定所需应力随时间延长而逐渐减小的现象。

10、第二维利系数与Huggins参数：第2维利系数A与Huggins 参数χ意义类似，均指聚合物分子链段之间以及链段与溶剂分子之间的相互作用、溶液中链段间的排斥作用与链段-溶剂分子间作用竞争结果的量度。

11、Θ温度：溶液过量化学位等于零的温度，此时聚合物分子链

处于“无扰状态”。

高分子物理高频考点总结

第1章高分子链的结构1.1高聚物的结构层次

构造（architecture）：指分子链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类、结构单元的排列顺序、支链的类型和长度等。

构象（conformation）：指分子中由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化叫做构象。

1.2组成和构造

1.2.1结构单元的化学组成

高分子链---单体通过聚合反应连接而成的链状分子。

聚合度---高分子链中重复结构单元的数目。

链节---重复的基本结构单元。

按高分子链化学组成高聚物可分为：

（1）碳链高分子：分子主链全部由碳原子以共价键相连接而成。许多高聚物如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯属于这类高分子，它们只是侧基不同，侧基上可含有杂原子，主链都一样完全是碳。它们大多是由加聚反应制得。

（2）杂链高分子：分子主链由两种或两种以上的原子，包括碳、氧、氮、硫等以共价键相连接而成。常见的有聚酯、聚酰胺、酚醛树脂、聚甲醛、聚砜和聚醚等。它们主要由缩聚反应和开环聚合而制得。由于主链带有极性，所以较易水解。但是，耐热性、强度均较高，故通

常用作工程塑料。

（3）元素高分子：分子主链中含有以共价键结合而成的硅、磷、锗、铝、钛、砷、锑等元素的高分子。主链中不含碳原子，侧基含有机基团时称为有机元素高分子，如有机硅橡胶和有机钛高聚物等。