连续加压炔化反应合成脱氢芳樟醇
乙炔、丙酮法5000t芳樟醇可研报告
5000t/a 芳樟醇
一、.建设规模与产品方案
1、建设规模:芳樟醇每年生产7200小时,年产芳樟醇5000吨.
2.产品方案:以丙酮为起始原料,经炔化、氢化、卡洛尔反应、精馏得产品芳樟醇. 质量指标.(表一)
二、.技术方案、设备方案. 1.技术方案
1.1.生产方法:以丙酮为起始原料,经炔化、氢化、卡洛尔反应、精馏得产品芳樟醇. 1.
2.芳樟醇制备:丙酮、kOH 、氨-乙炔物料进行炔化后制得甲基丁炔醇液,经闪蒸回收氨、乙炔气,蒸馏脱水得甲基丁炔醇。
甲基丁炔醇、氢气、催化剂进行氢化反应后,蒸馏得甲基丁烯醇。
甲基丁烯醇、MAA 、异丙醇铝进行缩合反应,蒸馏得甲基庚烯酮。
甲基庚烯酮、水、KOH 、氨-乙炔反应得去氢芳樟醇水溶液,经闪蒸回收氨、乙炔气,蒸馏脱水得去氢芳樟醇。
去氢芳樟醇、氢气、催化剂进行氢化反应后,精馏得芳樟醇。
1.3.工艺流程简图:
2.主要设备方案。
脱氢芳樟醇选择性加氢合成芳樟醇
S l c i y 0 e t0n O e dr l l 0 o Li l o e e tveH dr g na i f hy 0i 0 lt na o l D na
Du Yu Zhu Zhi ng , qi .
( p r n f h mi l n ier g E s C iaU iesyo c n e n e h oo y S a g a 2 0 3 , hn) De at t e c gn ei , at hn nv ri f i c dT c n lg , h n h i 0 2 C ia me o C aE n t S e a 7
Ab t a t Bi tli s p o e aays Pd Bi : ssu e n s l ci eh d o e ai n o e y r l a o l o l a o li x d b d r a t r Th fe t o ’ sr c : mealc u p s dc t l t — / O3 AI wa tdid o ee t y r g n t fd h d o i l o i lo a f e e e co e ef cs l v o n t n n i
芳 樟 醇 (ia o) Ln l 1,化 学 名 37二 甲 基 一,- 二 烯 -- o , 一 1 辛 6 3醇 (,-i t ll -cai eo一) 37dme y—, otde -l ,萜烯系芳香物 ,具有令人愉 h 6 n 3 悦的铃兰花香气 ,是一种 生产多种化妆 品和调配香水 的香料 , 还可 用于制备 多种芳香化学 品, 比如香 叶醇 , 橙花醇 , 茅醇 , 香 柠檬醛等及其衍 生物 ,同时还是合成维生素 A、E 、K和 B胡 . 萝 卜 素及降压药物 的重要 中问体 。 芳樟醇是一种高附加值的精 细化工产 品,具有 良好 的市场前景 J 。。 芳樟醇 的生产方法分为天然法和化学合成法_。 o 天然法主 J 要指从天然植物精油等 中提取 。 化学合成法则是通过半合成或 全合成法制备 。 半合成法 同天然法一样 , 都需要天然植物为原 料 ,受地理、气候、环境 和产量等 自然 因素制约 ,限制了其生 产发展规模 。全合成法则是利用石油化工过程 中得到的 乙炔 , 异 丁烯及 异戊二烯作 为原料 ,通过 一系列催化 反应制备芳樟 醇 ,生产成 本比较低 ,适用于大规模 生产 ,可以满足逐年增长 的市场需 求。 以异戊 二烯为原料 的化学合成法 的关键反应 之 是脱氢芳樟醇的选择性 加氢 ,反应式如下 :
芳樟醇车间操作规程(2015.7.27)
芳樟醇制备操作法1.甲基丁炔醇制备操作法1.1原料名称及投料比名称规格投料量(Kg)分子比重量比备注丙酮含量>99% --- 1.0 1.0乙炔-氨--- Nm³ 2.0 乙炔含量约20%KOH ---+水--- (配制成40-50%水溶液)硫酸铵含量约40% ---+水--- KOH:硫酸铵=1:1.15~1.2。
(当量比)1.2炔化操作法1.2.1将--KgKOH投入溶碱釜中,加入饮用水---Kg,开搅拌,开夹套蒸汽加热让KOH全溶配制成40-50%水溶液,用真空抽入KOH液计量罐中待用。
1.2.2.将---Kg硫酸铵投入硫酸铵溶解釜中,加入饮用水---Kg,开搅拌让硫酸铵全溶配制成15%硫酸铵水溶液,用真空抽入硫酸铵溶液计量罐中待用。
1.2.3用真空将丙酮---kg抽入计量罐中待用。
1.2.4置换空气:炔化釜内通入N2气置换二次,第一次当釜内压力达0.5Mpa后泄压至0.05Mpa时再重复第二次通入N2气;最后通入NH3气置换一次,压力达0.5Mpa后泄压至0.05Mpa,泄压所排氨气用管道输入氨水回收系统。
(首次反应或炔化釜开盖检修后均需置含量应低于0.1%)换空气,要求炔化反应系统的O21.2.5置换空气毕,开启反应釜搅拌,夹套及蛇管盐水。
依次将计量罐中的KOH碱液,丙酮料液用泵打入密闭的炔化反应釜。
1.2.6相继开启液氨-乙炔储罐至炔化釜间进料阀向炔化反应釜通入液氨-乙炔---m3,控制温度<---ºC,时间<---分钟通毕,(夏季气温较高时要特别注意此时液氨-乙炔储罐内的压力,如高於2.0Mpa则不可迅速将液氨-乙炔放入)。
控制温度6-8℃,压力<---MPa反应約---小时。
取样送检(丙酮含量<1%)终止反应。
若不合格继续反应,直到合格。
1.2.7将终止剂硫酸铵溶液---Kg泵入己按1.2.5置换空气的终止釜中,再将合格的炔化反应液带压转入终止釜(亦称闪蒸釜),开搅拌进行闪蒸。
芳樟醇合成及其下游产品开发进展
芳樟醇合成及其下游产品开发进展一、合成技术进展芳樟醇又名沉香醇、里哪醇,可用于调配百合、丁香、橙花等各种香精,它还是合成芳樟酯类香料化合物和维生索E、A的重要原料。
目前世界上每年耗用数万吨,产值数亿美元。
我国每年需要量达400多吨,主要依靠进口。
1.乙炔-丙酮路线乙炔和丙酮在碱性催...一、合成技术进展芳樟醇又名沉香醇、里哪醇,可用于调配百合、丁香、橙花等各种香精,它还是合成芳樟酯类香料化合物和维生索E、A的重要原料。
目前世界上每年耗用数万吨,产值数亿美元。
我国每年需要量达400多吨,主要依靠进口。
1.乙炔-丙酮路线乙炔和丙酮在碱性催化剂催化下反应生成3-甲基-1-丁炔-3-醇,甲基丁炔醇在加压下的氧化铝载钯-银催化剂上被部分催化氢化成3-甲基-1-丁烯-3-醇,再与乙酰乙酸乙醣、双烯酮或甲基异丙基醚反应,即转变为甲基庚烯酮,甲基庚烯酮与乙炔反应生成脱氢芳樟醇,再经氢化可得到芳樟醇。
此法最早在瑞士实现工业化生产,后来巴斯夫公司又进行了一些改进,他们采用二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)等溶剂,提高生产过程中甲基丁炔醇的收率;目前还原甲基庚烯酮已由最初的Lindlar催化剂发展到效果更好的Pd、Pb-Ru等催化剂。
2.异戊二烯路线Takabe等报道了一种由异戊二烯合成芳樟醇的经济可行的方法。
在二乙胺中,用正丁基锂作催化剂,异戊二烯可被调聚成N,N-二乙基橙花胺和N,N-二乙基香叶胺,总收率为75%。
这些胺用过氧化氢氧化生成相应的胺的氧化物,再经Meisenheimer 重排,然后热解即转变为芳樟醇,收率达93%。
另外,从异戊二烯出发,经氢氯化反应、丙酮缩合、乙炔基化及氢化等步骤也可以合成芳樟醇。
3.β-蒎烯路线英国的BBA公司主要采用β-蒎烯路线生产芳樟醇。
β-蒎烯在600℃左右通过反应管热解开环得到含有70%~90%的月桂烯产物。
从月桂烯出发,经氢氯化反应,产物在胺与亚铜盐的存在下与醋酸反应,生成芳樟醋酸酯,经皂化后,芳樟醇的总收率大约为60%。
【doc】芳樟醇的合成
芳樟醇的合成广东化工1990年第三期芳樟醇的合成郑其煌陈馨娥(中山大学化学系)(厦门大学化学系)前言芳樟醇(3,7~二甲基一1,6一辛二烯一3一醇)是一种名贵的香料,县有浓郁的香味.芳樟醇及其酯类广泛应用于配制花香型香精,少量用于食用香精中,同时又是合成维生素E的重要中间体.芳樟醇的合成有全台成法及半合成法.全合成法有乙炔一丙酮路线[1)和异戊二烯路线0),反应式如下:乙烧一丙酮法CH0CH.co三cH|一~-c-cCHs"HcH.\>c—cH=cH,CH010HCHi=C—CH2l10一C_J0或CHsC0CHtC0tEtCHICNACHI,HCl….篓.HHCIcL;Ht.~cHIcOcHI^,Hc兰cHfI…—l一一\') 几个进口产品,在广东三象引进外国技术的油墨厂进行试用,认为所制的油墨在光泽,粘度,印刷性,对PE及PP的粘牢性等性能都接近对比的进口样.五,结束语1.用国产原料二聚酸,乙二胺等经适当提纯可缩聚制得光泽好,龟浅,精度和轼化点适中,溶解性佳的聚酰胺树脂.产品质量优于目前国内同类产品,达到和接近一些进口产品.原料可立足于国内,可使此类产品早日国产化.2.缩聚设备简单,流程短,工艺操作简便,易进行工业亿生产.(参考文献4篇略鳊青)I●∞~一一HCHCOCr—HHC6_.C●O\/HHCC≯9O年常三期广东化工外,从异丁烯亦可合成芳樟醇.毕合成法0:,'AIBN有一蒎烯路线.和蒎烯路线,反应式Na—OH~,PEGO'o'~如下:CzH~OH607CalSNa0Ae近年来,日本,美国等一些国家正在研蔸芳樟醇的生物合成和电解合成.鉴于广东和福建的橙节油资源丰富,口一蒎烯含量高,价格低廉等特点,为竟分利用林产资源,开发一条以橙节油为原料合成香料劳樟醇的路线是有实际意必的.我们改进了原有的口一蒎烯硌线挪t从松节油中高效分馏出一蒎烯,在常温,常压及三(三苯基膊氰化姥的均相催化作用下,?蒎烯氢化成蒎烷'在强碱性条件及聚乙工醇(PEG600)的固一液相;转移催化下,用偶氮二舁丁腈作为引发剂,蒎烷直接氧化成菰烷醇,在ZX.I碱健化剂的作用下蒎烷醇高温袈解成芳棒醇.与文献相比,改进的路线条件较为温和,步骤缩短,产率也有所提高.台成路线如下Ht,RhCI(PPha)3Ph-CzHsOH,实验部分(一)实验装置图I氧化装置图图2氧化装置图图3高温裂解装置图(:)实验操作1.从橙节油高效分馏出d一藏烯(5】..2.蒎烷的制备a.三(三苯基膦)氯化铬的翻}备-将0g新重结晶过的三苯僻溶手9Ore]热乙醇中,再加AO.5g--水合三氯化铑椿于~0rnI热乙醇的溶液,回流30分钟,趁热过,H广东化工1990年第三期滤,所得红色晶体用经过赊氧的50m1乙醚洗涤.在减压下干燥,得1.56g产品(以铑计算,产率88%),其m.P.为157~158.c.b.一蒎烯的氢化于100mI锥形瓶中加入三(三苯基膦)氯化铑0.3g,再加入苯和无水乙醇各Sml.恒压滴加3gⅡ一蒎烯溶于16m]苯和16mI无水乙醇的溶液.系统用高纯氮洗4次,再用氢气洗4次,冼毕,关闭出气夹子使系统封闭.此时将一蒎烯混合液滴八,在搅拌下通氢气约l2小时.反应毕,蒸出苯和乙醇.减压蒸馏,收集61.C/20mmHg(文献值b.P.60.1.c/18mmHg)的馏分,得2.9g,产率95.3.菰烷醇的制备于50ml基颈瓶巾加入4ml蒎烷和50ml无水乙醇,0.偶氮二异丁腈(AtBN),1gNaoH和0.9gPEG600溶于10m1H2O的溶液装上搅拌器,回流冷凝管,干燥管及导气管,开始加热,控制水温于60.c左右.搅拌,通氧气8小时左右.反应液用戊烷萃取,萃取液用盐水及水洗,无水NazSo干燥.蒸击溶剂后得蒎烷醇固体3.3g,产率86%.mP.f7~79.C(文献值m.p.78.O~79.2.C).4.芳樟醇的制备如图3所示,连接好装置,调节温度调节器的下标至500.c,插上电源对管式电炉加热.预先于三颈瓶中放八蒎烷醇3.1g及适当量的ZX—I碱催化剂,待温度调节器上标接近下标时,对三颈瓶加热.当管式电炉温度达到指定温度时(上,下标一致),开始通载气(N),则载气把反应物蒸气带入管式电炉,于高温下裂化,裂解出的蒸气用冰水浴冷凝收集.收集液常压蒸馏蒸出低怫点馏分,然后减压蒸馏,收集87~88.c/1~"nmHg(文献值86~87.C/12mmHg)的倩分,得2.57g,产率83.产物的IR,NMR数据与文献一致..二,讨论1.蒎烯氢化成蒎烷的鞋化剂较多,如PtO2,Pt~C,Rane~一Ni,或是把钯(或铅)和锡载于活性硅胶,活性碳,离子交换树脂,高分子载体之上,但这些催化剂均存在一些缺点,或氢化过程需高温,高压,或催化剂的分离与回收困难.我们采用均相摧化剂三(三苯基膦)氯化铑可使菰烯在常温,常压下进行氧化反应,并且催化剂的分离与回收也较容易.三(三苯基膦)氯化锗的均相催化采取吸附顺式加氢.催化剂的用量是影响蒎烯氢化的主要因素.研究结果表明:催化剂的用量控制在催化剂IⅡ一蒎烯=1.5:100(mo1)为宜.溶剂的作用是使催化剂分散均匀,便于蒎烯与氢气的接触.溶剂影响催化剂的表面状态,因此影响其活性氢化反应常用的溶剂有苯,无水乙醇,乙酸,乙酸乙酯.本实验采用苯一无水乙醇混合溶剂.2.蒎烷直接氧化成蒎烷醇的机理可能是I器"靠烷在AIBN的引发下与氧气发生自由基反应生成蒎烷过氧化氢,接着在PEG的固一液相转移催化下与氢氧化钠发生亲接取代反应生成蒎烷醇.PEG的相转移催化作用C7]在于通过其聚氧乙烯链(-CHCHz9一)把N.缠绕起来形成"假环螺旋式结合物,使OH'裸露出来,提高其亲核性从而促使反应的进行.PEG的分子量及甩量对反应均有影响.研究结果表明:PEG600是台适的催化剂}PEG的用量控制在PEG600/NaOH=6%(mo1)左右为好.温度是影响氧化反应的主要因素.温度''l990年第兰期17超细碳酸钙的合成及其对丁苯橡胶的补强研究王炼石孙宁唐强来李庆文(华南理工大学高分子科学系)碳酸钙(CaCOa)色白无毒,价廉易得,是橡胶的理想填料.目前在橡胶工业中广泛应用的轻质CaCO.粒径较大<1~5"),对橡胶无补强作用,仅起增容作用.即使进行表面活化处理以赋予补强性能,也难以与白炭黑和半补强炉黑相比.近年发展起来的改性超细CaCO(粒径0.02~O.1it)对橡胶具有显着的补强效果,使caeo.跨进了补强剂之列[1].日本的白艳华系列产品,许多就是用高分子表面活化剂处理的超细CaCO.,其中不少产品的补强效果已接近白炭黑[2).在我国,超细CeCOa的工业化生产和推广应用尚处于初级阶段,其合成和应用研究也有待拓展和深化.本文试图通过超细CaCO.的合成过程,以期探明台成条件对补强作用的影响因素,并开发有效的高分子改性剂.实验部分一,主要原料氧化钙(CaO),气体二氧化碳(CO:),无水三氯化铝(AICI)'下列试剂均为本实验室台成,属水溶性高分子化台物:聚丙烯酸,聚丙烯酸钠盐,酰胺基化树脂酸,皂化树脂酸,甲酯化树脂酸,乙酯化树脂酸.高分子科学系87级研究生¨高分子科学系88届毕业生太高,易使氧化产物挥发碱发生蒎烷四元环开裂及氧化错位和生成酮,酸类的副反应.,台适的反应温度为60C左右.3.高温裂解副反应较多,即发生碎裂重排和脱水等.生成的副产物主要有蒎烷醇脱水形成的萜烯类,异构化成其他萜醇类以及降解产物.为减少副反应,应注意如下问题a.控制载气流速|使裂化气充分冷凝.b.控制蒸馏瓶及管式电炉的温度}c.提高冷阱前冷凝效果,d.加入一种高温裂解碱催化剂ZX-I,以提高裂解的定向程度和裂解产物中芳樟醇的含量?参考文献(1]刘铸晋:天然有机化学论文集,科学出服社.1966[2】日本特许.昭47—33324(3]上海日用化工,(1),l,1977,(4]赵俊杰:医药工业,(8),26.1980[5]中山大学(自然科学肮)简讯,(2).12S.1986(6]MontelatielS.eta1.JChemSoc.A.1054,1968[7]郑其煌等:有机化学,(5).438,1989。
一种制备芳樟醇的方法[发明专利]
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201911253468.0(22)申请日 2019.12.09(71)申请人 万华化学集团股份有限公司地址 264006 山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人 鲍元野 陈帅 张永振 黎源 (74)专利代理机构 北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11394代理人 唐曙晖(51)Int.Cl.C07C 29/17(2006.01)C07C 29/80(2006.01)C07C 33/02(2006.01)(54)发明名称一种制备芳樟醇的方法(57)摘要本发明提供一种制备芳樟醇的方法。
具体方式为以6-甲基-5-庚烯-2酮为原料,经炔化反应制备得到脱氢芳樟醇,除去反应体系中的水,再进行用于分离脱氢芳樟醇的常规蒸馏或精馏,然后经选择性加氢合成芳樟醇。
在6-甲基-5-庚烯-2酮炔化反应液处理过程中会产生分子量为170(M=170)杂质,为调控终产品芳樟醇香气应严格控制该杂质含量在0.01%以下。
为控制该杂质的含量可在6-甲基-5-庚烯-2酮炔化反应液后处理方式方面进行优化抑制该杂质生成,或采用高效精馏方式除去杂质。
权利要求书1页 说明书4页CN 111018672 A 2020.04.17C N 111018672A1.一种制备芳樟醇的方法,该方法包括以下步骤:(1)以6-甲基-5-庚烯-2酮为原料,用溶于液氨中的乙炔气体进行炔化反应,制备得到脱氢芳樟醇,反应后将乙炔及氨气排出,水洗分离出有机相粗产品;(2)除去步骤(1)的反应体系中的水,再进行用于分离脱氢芳樟醇的常规蒸馏或精馏;(3)步骤(2)分离后的脱氢芳樟醇经选择性加氢合成芳樟醇。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)包括:将乙炔气体溶解于液氨中,在碱性催化剂作用下与6-甲基-5-庚烯-2酮合成去氢芳樟醇;其中,液氨的摩尔浓度范围75~90%,乙炔气体在液氨中的摩尔浓度范围10~25%,乙炔与6-甲基-5-庚烯-2酮的摩尔比范围是1:1~6:1;碱性催化剂选自碱金属氢氧化物或碱金属有机化物例如氢氧化钠、氢氧化钾、异丁醇钾中的一种或多种,碱性催化剂的用量范围为6-甲基-5-庚烯-2酮摩尔量的0.5~10%。
芳樟醇合成及其下游产品开发进展
芳樟醇合成及其下游产品开发进展一、合成技术进展芳樟醇又名沉香醇、里哪醇,可用于调配百合、丁香、橙花等各种香精,它还是合成芳樟酯类香料化合物和维生索E、A的重要原料。
目前世界上每年耗用数万吨,产值数亿美元。
我国每年需要量达400多吨,主要依靠进口。
1.乙炔-丙酮路线乙炔和丙酮在碱性催...一、合成技术进展芳樟醇又名沉香醇、里哪醇,可用于调配百合、丁香、橙花等各种香精,它还是合成芳樟酯类香料化合物和维生索E、A的重要原料。
目前世界上每年耗用数万吨,产值数亿美元。
我国每年需要量达400多吨,主要依靠进口。
1.乙炔-丙酮路线乙炔和丙酮在碱性催化剂催化下反应生成3-甲基-1-丁炔-3-醇,甲基丁炔醇在加压下的氧化铝载钯-银催化剂上被部分催化氢化成3-甲基-1-丁烯-3-醇,再与乙酰乙酸乙醣、双烯酮或甲基异丙基醚反应,即转变为甲基庚烯酮,甲基庚烯酮与乙炔反应生成脱氢芳樟醇,再经氢化可得到芳樟醇。
此法最早在瑞士实现工业化生产,后来巴斯夫公司又进行了一些改进,他们采用二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)等溶剂,提高生产过程中甲基丁炔醇的收率;目前还原甲基庚烯酮已由最初的Lindlar催化剂发展到效果更好的Pd、Pb-Ru等催化剂。
2.异戊二烯路线Takabe等报道了一种由异戊二烯合成芳樟醇的经济可行的方法。
在二乙胺中,用正丁基锂作催化剂,异戊二烯可被调聚成N,N-二乙基橙花胺和N,N-二乙基香叶胺,总收率为75%。
这些胺用过氧化氢氧化生成相应的胺的氧化物,再经Meisenheimer 重排,然后热解即转变为芳樟醇,收率达93%。
另外,从异戊二烯出发,经氢氯化反应、丙酮缩合、乙炔基化及氢化等步骤也可以合成芳樟醇。
3.β-蒎烯路线英国的BBA公司主要采用β-蒎烯路线生产芳樟醇。
β-蒎烯在600℃左右通过反应管热解开环得到含有70%~90%的月桂烯产物。
从月桂烯出发,经氢氯化反应,产物在胺与亚铜盐的存在下与醋酸反应,生成芳樟醋酸酯,经皂化后,芳樟醇的总收率大约为60%。
Pb、Bi改性Pd催化剂合成芳樟醇
Pb、Bi改性Pd催化剂合成芳樟醇翁羽飞;郭世卓;杨忠保;奚军;丁仙华;殷慧【期刊名称】《精细化工》【年(卷),期】2003(20)8【摘要】反应温度30~75℃,压力0.5~1.0MPa,以Pb、Bi改性的Pd催化剂合成芳樟醇,当催化剂中w(Pd)=1%时,脱氢芳樟醇转化率为99%~100%,合成芳樟醇选择性大于98%。
产品经减压精馏,w(芳樟醇)>98%,收率为80%~90%。
以Lindlar 催化剂合成芳樟醇,脱氢芳樟醇转化率为99%~100%,合成芳樟醇选择性为95%~97%。
【总页数】3页(P481-482)【关键词】脱氢芳樟醇;芳樟醇;Lindlar催化剂;二氢芳樟醇;选择性加氢【作者】翁羽飞;郭世卓;杨忠保;奚军;丁仙华;殷慧【作者单位】中国石油化工有限公司上海石化股份有限公司化工研究所【正文语种】中文【中图分类】O622.3【相关文献】1.Bi改性Pd-Au/Al2O3催化剂上异戊二烯选择性加氢 [J], 张孔远;王宗波;昃彬;杨康;刘晨光2.Pd-Bi/Al2O3和Pd-Pb/Al2O3催化剂用于碳四选择加氢除炔的比较 [J], 乐毅;杨栋;朱云仙;徐立英3.KNO3和KF改性Pd-Pb/Al2O3催化剂用于混合C4选择加氢除炔 [J], 杨栋;朱云仙;乐毅;徐立英4.CeO2和La2O3改性Pd/γ-Al2O3甲醇低温分解催化剂的研究Ⅰ.CeO2改性Pd/γ-Al2O3催化剂的结构和性能 [J], 杨成;任杰;孙予罕5.用磁性催化剂 Pd/La_(1-x)Pb_xMnO_3(x=0.2~0.6)合成碳酸二苯酯(英文) [J], 鲁威;杜治平;袁华;田琦峰;吴元欣因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
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芳樟型樟树叶精油减压连续精馏分离芳樟醇的工艺模拟胡女丹;覃引;朱金秋【摘要】In order to study process conditions of separating high-quality linalool, and investigate the relationship between purity of linalool and energy consumption, the equilibrium relationship of linalool and the other main components in Cinnamomum camphora leaf essential at the pressures of 1 kPa was analyzed by Aspen Plus software, separating models of single-tower and double-tower were established, and separating process of linalool from C. camphora leaf essential oil was simulated. The productions with 95.4%and 99%of linalool were obtained, and heat duty of double-tower distillation was 2.6 times as much as that of single-tower distillation. The results showed that camphor content in linalool products was the key factor affecting the distillation process parameters.%为了研究精馏分离高品质芳樟醇的工艺条件,考察芳樟醇产品纯度与能耗的关系,应用Aspen Plus软件分析了芳樟醇与芳樟型樟树叶精油其他主要成分的二元系统在1 kPa下相平衡的关系,并建立单塔精馏和双塔精馏分离模型,对芳樟型樟树叶精油分离芳樟醇的工艺进行了模拟,结果分别得到了含天然芳樟醇95.4%和99%的产品,双塔精馏的塔底热负荷之和为单塔精馏的2.6倍。
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第 1 卷 第5 9 期 2 002年 5月
精
细
化
工
F NE CHE ̄ I nCA LS
中问体
连 续 加 压 炔 化 反 应 合成 脱 氢 芳 樟 醇
翁羽飞, 郭世 卓 , 仁 昌. 蔡 郏 刚 . 奚 军
j海 石 化 股份 有 限 公 司 化 工 研究 所 . - . 上海 20 4 ) 0 50
中 圈分 类号 : 62 3 0 2 . 文 献标 识 码 : A 文章 编 号 :33 2 4 21 )5一 27— 3 10 —5 1(02 0 o9 0 1 3
脱氢芳樟 醇是制 备 口紫罗 兰酮 和维生素 E 的重 - 要 中间体 , 用它 可 以制造 芳樟 醇 、 利 紫罗 兰 及橙 2酮 简称 甲庚 )分 , 子式 cH, 它 和乙炔反应 制备脱 氢芳 樟醇 , 0, 国外报 道有用 金属钠做触媒 的液氨 炔化法 。, 有用 K H 。 也 O 或 NO a H做 触媒 , 用液 氨 、 甲基 吡咯 烷 酮 、 乙醚 、 甲 苯 等做溶剂 , 加压炔化 法 。德 国专 利 中还 有利 用 季铵 盐 型 离 子 交 换 树 脂 连 续 加 压 炔 化 等 合 成 方 法 。。这些合成 方法 中 , K H 或离 子交换 树 脂 以 O 为催化剂 , 用液 氨傲溶 媒 , 压炔化 反应 工艺合 成 脱 加 氢芳樟醇 , 具有反 应收率高 、 险性小 、 实现工业 化 危 易
虽然反 应 时间较长 , 反应 料液混合 效 果较 差 , 但 炔化 反应 速 率 降 低 , 甲庚转 化 率 为 9. % ; 于 产 品 收 0O 至 率 为 8. % , 主 要 由料 液 流 速 较 慢 ,一 46 这 6甲基 -- 5庚 烯 .一 部 浓度过 高 , 2酮局 使二 聚脱 氢芳 樟 醇 质量 分 数
1 实验
11 原料与仪器 .
2 结 果与 讨 论
2 1 产 物 定 性 .
乙炔 , 分 数 > 9 ; 氨 . 质量 9% 液 质量 分 数 > 8 ; 9%
6甲基 -一 烯一一 乙炔 化 反 应 合 成 脱 氢 芳 樟 一 5庚 2酮 醇 . 品经水 蒸 气蒸馏 、 压精 馏 后 , O 产 减 做 C与 I R谱
化 温度 2 0。 检测温 度 20。 面积归 一化 法定量 。 0 c: 2 c; 1 2 工 艺流 程示意 图与操 作说 明 . 图 1为工 艺流程 示 意 图
I 混 台 气 拒 ;一 压缩 机 :一 砖 却 塔 ;一 反 应 塔 ;一 闪 蒸 釜 ; 一储 一 2 3 4 5 6
料罐
催化剂 , 自制;一 6甲基_ 庚烯一 酮, 5 一 2 质量分 数 9 %。 一 8
收 稿 E期 :( 1 0— t 20 —1 3 1
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精 妇 化 工
FN H MIA S IE C E C L
第 】卷 9
图, 其典型 的气 相色谱 图见 图 2
主反 应 :
、 ^ N /
分别 打开 氨 、 乙炔 气 钢 瓶 , 向混 合气 柜 加 人 氨 气、 乙炔 , 混 合 气 柜 中 ( 使 乙炔 )=2% ~2% 。 2 5 混合 气经 压缩机 压缩 到 20~25MP , 高位 冷却 . . a在 塔 中液 化 , 塔 底 出 料 管 与 6甲 基 一 烯一一 并 经 一 庚 2酮 流, 并与 计量泵 打人 的催化 剂混合 进入 反应 塔 , 应 反 塔温保持 在 3 4 c。反 应 料液 经 反应 塔 出料 管 5~ O。
套c 分离工业实验装置 , 年产异戊 二烯 68 ,已 50t
图 1 工 艺 流 程 示 意 图
开发 了异戊 二 烯 合 成 甲基 庚 烯 酮 工 艺 技术 因此 , 在此基础上进一 步开发 了以用液氨做溶 媒 , 连续 加压 炔化反应合 成脱氢 芳 樟 醇工艺 技术 . c 合 利用 为 综 开辟新途 径。其合成路线 为 :
摘要: 研究 了 液 复 为溶 剂 反 应温 度 3 4 在 5~ 0℃ 力 2 0~ P 压 25M a的条 件 下 , 一 6 甲基 I- 5庚烯 一
2酮连续加 压乙炔化 反应制备脱氢芳樟 醇工艺 , - 考察了反应时间 、 物料量 比对反应的影 响, 井对反 应机理作 了初步探 讨:实验 表明, 反应温度 3 4 压 力20~25MP . 6甲基 一 5— 0 . aH(一 庚烯_一 2酮 ) ( : 催化剂 )n 乙炔 )r 液氨 ) 7I 113 反应时间为 2 1h 脱氢芳樟醇收率为 9% ~ 4 . :( :( l = :: : , 5 5 . , 2 9% 产品经减压精馏后 , 脱氢芳樟醇质量分数太于 9 % : 8 关键词 :- 6 甲基-一 5庚烯 _一 ; 2酮 脱氢芳樟醇 ; 乙炔 ; 液氨
等优点 上海 石化股 份 有 限公 司化工 所拥 有 国 内第
一
V rn30 ai 40型气相 色谱 分析仪 ;I a FD检测 器 ; 色谱 柱 ,
F A 0m× .2f 柱温 :0 c F P3 0 3 l i m: 10。 保温 1 i, 0m n 升温
到 10。 保温 5mn升温 到 20。 保温 2 i; 2 c, i, 2 c, 0mn气
进 人闪 蒸釜 , 闪蒸 温度 为 5 O~7 c 0。 。过 量 的 乙炔 、
(\ 兰3 O l : H脱芳 醇 0 \ ( ) 、 K I丛 / …… + H l 0 氢 樟 .
副反应 :
+ a c = 脱氲芳
OH OH
氨 经闪 蒸后 回到混 合 气 柜 中, 反应 产 品 由闳蒸 釜 底 出料管 溢流 到储 料 罐 中。