北京大学研究生入学考试试题物理化学 (2)

（b） Sn原子按什么型式堆积；
（c） Cu原子周围的Sn原子配位是什么型式？
（8分）
10.物质B遵守下列物态方程，其中a为正的常数，Vm为该物质气体的摩尔
体积。对该物质气体，请证明：并得出节流过程为致冷效应的条
件。
（8分）
11.在900K-1200K范围内，下列化学反应同时共存并达到平衡。
CaCO3（s）＝CaO（s）＋CO2（g）
的液体为（b），其结构原因是（c）。
（3分）
3. 足球烯C60分子共有12个五边形平面和20个六边形平面，该分子
中C原子间共生成 个σ键。
（2分）
4. 三方晶系晶体可化为六方晶胞，是因为这些晶体存在最高轴次的
对称轴为（a），它们的空间点阵型式可能为（b）等。
（3分）
5. H原子2Pz态的波函数为
（a） 计算该状态的轨道能（E）；
（b） 计算角动量的绝对值（|M|）；
（c） 计算角动量与Z轴的夹角（θ）。
（6分）
6. 写出下列分子基态的价层电子组态和键级：
（a）（b）（c）
（6
分）
7. 写出下列分子所属点群的记号及有无偶极矩：
（1）a＝b＝c＝d （2）a＝b≠c＝d （3）a＝d≠b＝c （4）a≠b≠c≠d
（6分）
8. 写出
2Ag（s）代表的电池，在273K时的电动势为1.015V，电动势的温度
系数为试计算：
（a） 300K时上述反应的ΔrHm。
（b） 300K时上述反应的反应进度变化1mol，电池可逆工作吸
的热量。 （5分） ――－试题完―――
（8分）
（1） 全同的独立子组成的PVT系统，对单粒子配分函数q，下
列说法正确的是：（ ）
（A） q是N，P的函数 （B）q是N，T，V的函数
（C） q是T，V的函数 （D）q是N，T的函数
（2） 设双原子分子AB的振动为简谐振动，以振动基态为能量 零点。在某温度T时，振动配分函数的值为1.02，则分 子占据振动基态的几率为（ ）。 （A）1.02 （B）0 （C）1 （A）1/1.02
CO2（g）＋H2（g）＝CO（g）＋H2O（g）
H2O（g）＋CO（g）＋CaO（s）＝CaCO3（s）＋H2（g）
请求该体系的自由度。
（3分）
12.在268.15K结霜后的早晨，气候冷而干燥，大气中的水蒸气分压降至
266.6Pa时，霜会变为水蒸气而消失吗？若要使霜仍存在，大气中水
的分压至少应为多大？已知水的三相点为273.16K，611Pa。水
（3） Cl2分子的转动特征温度θr＝0.346K，请求Cl2理想气体的标准摩 尔转动熵。
15.*在373K，气相反应是一级反应。从纯A开始做实验，10分钟时测得体 系的总压力是23.47kPa，将反应器放置长时间后，体系的总压力是 36.00kPa。试由这些数据： （a） 计算A的初始压力； （b） 计算100分钟时A的压力； （c） 求反应速率常数k； （d） 求此反应的半衰期。 （6分）
北京大学1994年研究生入学考试试题
考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：94究方向：
指导教师：
试 题：注：（1）答案一律写在答案纸上。（2）单独考试不答带*
题
1. 两个原子轨道ψ1和ψ2互相正交的数字表达式为 。
（2分）
2. 水的表面张力较大，是因为（a）。常温下比水的表面张力还大
16.气相中臭氧（O3）分解反应，服从下列由实验确定的速率方程：试说 明下列建议的反应机理在什么条件下与题给的速率方程能够吻合：
（6分） 17.在某一总包反应中，由动力学实验测定的速率常数为k，它与反应机
理中各个别步骤的速率常数的关系如下： （a） 试问实验测定的总包反应活化能与各个别步骤的活化能 有何关系？ （b） 若各个别步骤的指前因子与温度无关，总包反应的指前 因子与各个别步骤的指前因子有何关系？ （6分）
18.在298K时，向浓度为0.1moldm－3的亚锡盐（Sn2＋）溶液中加入金属 镍（Ni）的粉末。试问当平衡达到时，溶液中Ni2＋及Sn2＋的活度各 是多少（设活度等于浓度）？已知298K时标准（还原）电位 是：，。
分）
19.
由电池反应Zn（s）＋2AgCl（s）＝ZnCl2（0.55moldm-3）＋
的，。
（5分）
13.通常的H2气钢瓶中含有少量O2气，实验室中常将钢瓶H2气通过高温铜
粉除去O2，其反应方程式为：2Cu（s）＋O2（g）＝Cu2O（s）若在
873K，101.325kPa时，使反应达平衡，试问处理后的气体中，O2的
摩尔分数为多大？已知上述反应的与T的关系为。
（8
分）
14.*本题含三个小题，两个为选择题，一个为计算题。
π电子的久期行列式（HMO法），已知该分子的3个πMO为：
求各原子的电荷密度和π键键级。
（6分）
9.*CuSn合金属NiAs型结构，六方晶胞参数a＝417.8pm，c＝509.6pm，
晶胞中原子的分数坐标为：Cu：（0，0，0），（0，0，）；Sn：
（，，），（，，）
（a） 计算Cu－Cu间的最短距离；