一锅法合成11—氨基十一酸的研究
一锅法
• 作者对该策略的位点选择性也进行了评价。以邻乙基苯乙酸酯和邻苄基苯乙酸酯作为底物时，都能以极高 的位点选择性得到了15a和15b；16和18作为底物时，羟基化选择性的发生在多电子的苄基位点上（1TEMPO、BHT自由基捕获实验和自由基钟实验证实了该反应涉及自由基机理过程（图A和B）。为 了评价外消旋的苄基醇在该反应过程中是否是可能的中间体，作者在最优的条件下，以外消旋的5a作为底物 反应，最终以高收率得到手性的5a（图C）。
总结
作者课题组发展了一种高效的光氧化还原/酶协同作用的苄基C-H键羟基化的方法。该反 应策略拓宽了光催化和酶催化二者结合的应用，并且这一概念将为更多的光氧化还原/生 物催化和C-H键官能团化转化提供新的思路。
致谢 谢谢大家的聆听，请老师和同学们批评指正！
一锅法”光氧化还原/酶组合作 用下苄基C-H键羟基化的方法
宋宗强
C-H键活化是研究的热门，能简化反应步骤，提高 原子经济性，使化学过程更加绿色环保。
聚酰胺十一的生产工艺流程
本项目中聚十一酰胺工艺生产路线为：以蓖麻籽为原料， 温后，与适量热软水经混合器充分混合后，进入水洗离心机，废
经压榨、浸出、精炼制得精炼蓖麻油；精炼蓖麻油经酯化、高温 水分离出后，轻相油再加入适量热软水，进入水洗离心机，进行
裂解、皂化、酸化精馏得十一烯酸；再与溴素和氢燃烧得到的溴 二次水洗操作。水洗分离后的离心机轻相油经加热器升温至
毛油由泵送入加热器，将油温升至 ８５℃左右，与适量磷酸 经混合器充分混合后，进入酸油反应罐内，滞留反应 ３０ｍｉｎ左右 进入混合器，与适 量 碱 液 进 行 充 分 混 合 后，进 入 中 和 延 时 反 应 罐中。离心后重相分离出油脚，轻相清油经输油泵增压加热保
色塔中，在自动添 加 装 置 的 控 制 下，定 量 罐 中 的 脱 色 白 土 自 动 均匀地添加至真空脱色塔内。脱色塔内油温控制在 １０５℃左 右，脱色时间 ３０ｍｉｎ。脱色塔内的油经脱色油抽出泵送入叶片 过滤机，从叶片过 滤 机 出 来 的 澄 清 油 经 冷 却 器 降 温 后，进 入 脱 色清油罐。 ２．１．３．３ 蒸馏脱酸工序
该酯化反应在氢氧化钠存在下进行，氢氧化钠在甲醇中可 发生可逆反应（ＮａＯＨ＋ＣＨ３ＯＨ＝ＣＨ３ＯＮａ＋Ｈ２Ｏ），生成的少量 甲醇钠在酯交换反应中起催化作用，防止蓖麻油酸甲酯在碱作 用下起水解反应，提高酯交换反应的得率。
反应方程式如下［４］：
ＣＨ３ －（ＣＨ２）５ －ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２ －ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＨ２）７ －ＣＯＯＣＨ２
法供参考：
４ 结论
（１）多年实践证明科学平稳安全长周期运行最佳负荷量在
目前，我国中 国 特 色 社 会 主 义 事 业 已 经 进 入 新 的 发 展 时
设计值的 ８５％ ～９０％，如同小轿车 １２０公里时速最节油和磨损 期，作为大型化学基础工业的生产经营也出现历史性转变。变
“一锅法”合成(芳氨基甲基)苯酚
氨 基 甲基 苯 酚 或 取 代 氨 基 甲 基 苯 酚 是 一 类 重 要 的有机 物 ， 有广 泛 的生 物活 性 ， 到广 泛关 注． 具 受
求 ． 此 ， 者 采 用 该 法 合 成 一 系 列 芳 氨 基 甲 基 苯 因 笔
分 子构 效 关 系 湖 南 省 普 通 高 校 重 点 实 验 室 ，湖南 湘 潭 ４ １ ０ ） １ １ ２
摘 要 ：采 用 “ 锅 法 ” 分 步 法 以芳 氨 、 杨 醛 或 对 羟 基 苯 甲醛 为 原 料 合 成 了 一 系 列 芳 氨 基 甲基 一 和 水
苯 酚 ． 前 者所 得 到 化 合 物 的 产 率 高 于后 者 ， 且 发 现 对 于 两 种 合 成 方 法 ， 由 并 目标 化 合 物 的产 率 都 与 Ｎ 原 子 相 连 的芳 环 上 取代 基 的 性 质 密 切 相 关 ： Ｈ。 Ｃ ＞ Ｈ ＞ Ｃ ． 一 锅 法 ” 作 步 骤 少 ， ＯＣ ＞ Ｈ。 Ｉ“ 操 溶 剂 的使 用 量 和废 物 的排 放 量 也 得 到 相 应 减 少 ， 合 绿 色 化 学 的 要 求 ． 一 锅 法 ” 非 常 简 单 和 有 效 符 “ 是 合 成 取 代 氨 基 甲 基 苯 酚类 化 合 物 的 方 法 ． 目标 化 合 物 的 结 构 用 Ｉ Ｈ ＮＭＲ， Ｒ， ”Ｃ ＮＭＲ 等 进 行 了 分析与表征． 关 键 词 ： 氨 基 甲 基 苯 酚 ； 成 ； 锅 法 芳 合 一
制 活 性
； 些 具 有 抗 疟 活 性 ； 些 含 有 碳 硼 烷 有 一
的 取 代 氨 基 甲 基 苯 酚 对 癌 细 胞 Ｃ ６具 有 良 好 的 Ｔ２ 抗 癌活 性 ， 且 毒性 低 ， 以作 为一 种 潜 在 的硼 中 并 可 子 俘 获 治 疗 法 （ ＮＣ 试 剂 。 ． 氨 基 甲 基 苯 酚 类 Ｂ Ｔ） 。 由 ］
一锅法合成
化学工程与技术 107551500563
2021/10/10
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一锅法合成
一锅法合成：一锅法反应中的多步反应可以从相对 简单易得的原料出发，不经中间体的分离，直接获 得结构复杂的分子。这样的反应显然经济上和环境 友好上较为有利。
2021/10/10
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一锅法合成实例（一锅法合成介孔 材料Fe-SBA-15 ）
2021/10/10
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一锅法合成其它实例
一锅法合成硝酮化合物 一锅法合成2氨基甲基苯酚 一锅法合成1,2,3-三唑 一锅法合成2,3-二氯吡啶
2021/10/10
5
谢谢
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三嵌段共聚物 P123为模板剂
以尿素为pH值自 调节剂
不同Fe含量的催化剂
盐酸、正硅酸乙酯 FeCl3· 6H2O为原
料
聚四氟乙烯内衬的 不锈钢反应釜
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一锅法合成介孔材料Fe-SBA-15实 验过程
典型的合成过程如下：将P123(2 g)溶解于50 ml 水5 ml盐酸(10 mol/L)混合液中,搅拌下加入TEOS(4.5 ml),并在40℃下搅拌4 h,加入计量的FeCl3·6H2O,继续 搅拌30 min,再加入4.5 g尿素,然后将上述凝胶升温至 92℃左右.当凝胶的pH值升到5～6后,将其装入带有聚 四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,在100℃下晶化48 h, 取出后冷却过滤、洗涤、烘干,并在550℃下焙烧4 h, 以脱除模板剂,即制得不同Fe含量的Fe-SBA-15催化剂.
一锅水热合成法-概述说明以及解释
一锅水热合成法-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述一锅水热合成法是一种在单一反应容器中完成多步反应的合成方法。
它通过将反应物和溶剂放置在密封的反应容器中，在高温高压的条件下进行反应，从而实现了快速高效的合成过程。
这种合成方式在有机合成、材料合成以及纳米技术等领域都具有广泛的应用。
传统的合成方法通常需要多次转移反应物和溶剂，这不仅容易使反应物损失，还降低了合成的效率。
而一锅水热合成法通过在单一反应容器中进行反应，避免了多次转移的过程，不仅能够减少反应物的流失，还能够加快反应速率。
这种合成方法的优势在于它提供了一个高温高压的反应环境，这有利于提高反应速率和反应选择性。
同时，反应物在高温高压的条件下容易溶解，有利于反应物之间的相互作用和反应的进行。
此外，一锅水热合成法还具有反应温度和反应时间可调控的特点，可以满足不同反应的需要。
然而，一锅水热合成法也存在一些局限性。
首先，由于反应在高温高压的条件下进行，所以需要选择合适的反应容器和反应条件，以确保安全性。
此外，反应条件的调节对反应结果的影响较大，需要进行大量的实验优化。
此外，一锅水热合成法在反应物和产物的分离和纯化上也存在一定的挑战。
尽管存在一定的挑战和局限性，一锅水热合成法仍然是一种非常有潜力的合成方法。
它通过简化合成过程、提高合成效率、控制反应条件等方面的优势，为科学家们在合成化学和材料科学领域提供了新的思路和方法。
随着研究的深入，相信一锅水热合成法将会有更广泛的应用，并在未来的发展中展现出更大的潜力。
文章结构部分的内容可以如下所示：1.2 文章结构本文主要分为引言、正文和结论三个部分。
引言部分首先对一锅水热合成法进行概述，介绍其基本原理和应用领域。
然后，给出了文章的结构安排和目的，即通过对一锅水热合成法的深入研究，探讨其优缺点，并对其未来发展进行展望。
正文部分主要包括三个小节：一锅水热合成法的原理、一锅水热合成法的应用领域和一锅水热合成法的优缺点。
【国家自然科学基金】_标题化合物_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140801
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科研热词 推荐指数 合成 26 晶体结构 18 微波辐射 5 水热合成 4 多金属氧酸盐 4 keggin结构 4 除草活性 3 1,3,4-噻二唑 3 酰胺 2 过渡金属配合物 2 表征 2 生物活性 2 混合价 2 比较分子相似性指数分析 2 比较分子力场分析 2 含能配合物 2 含能催化剂 2 双席夫碱 2 光谱 2 三维定量构效关系 2 1 2 高效液相色谱 1 阿尔茨海默病 1 镉 1 铜配合物 1 量子化学计算 1 酰基硫脲 1 配位超分子 1 邻羧基苯甲酰二茂铁钠 1 超声波辐射 1 超分子 1 表面光电压光谱 1 衍生物合成 1 葡萄糖五乙酸酯 1 葡萄糖 1 荧光光谱 1 苯并眯唑 1 苯并噁嗪酮衍生物 1 苯并嘑嗪酮衍生物 1 苄氧乙醛 1 芳酰基氨基硫脲 1 自由基清除 1 自然键轨道 1 肼解 1 肟 1 聚乙二醇 1 缬沙坦 1 结构 1 纳米tio2 1 糠酰胺 1 碳镁化反应 1 硼氢化锂 1
2009年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52
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一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展
第３４卷第６期化㊀学㊀研㊀究Ｖｏｌ．３４㊀Ｎｏ．６２０２３年１１月ＣＨＥＭＩＣＡＬ㊀ＲＥＳＥＡＲＣＨＮｏｖ．２０２３一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展罗㊀梅∗（合肥工业大学化学与化工学院，安徽合肥２３０００９）收稿日期：２０２２⁃０２⁃２８作者简介：罗梅（１９６９－），女，副教授，研究方向为金属有机化学㊂∗通信作者，Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｌｕｏｍｅｉ＠ｐｋｕ．ｅｄｕ．ｃｎ摘㊀要：一锅法合成金属配合物是近年来金属有机化学研究的一个热点之一㊂在对国内外噁唑啉金属配合物的合成及应用进行大量文献调研基础上，综述了本课题组近年来用腈类与手性氨基醇作用，在不同物质的量的金属盐如氯化锌㊁乙酸铜和氯化钴等金属氯化物或金属乙酸盐作用下，一锅法一步合成系列噁唑啉金属配合物及应用研究进展㊂同时，对该方法在其他噁唑啉金属配合物合成及应用领域提出展望㊂关键词：一锅法；噁唑啉金属配合物；腈类；手性氨基醇；金属盐中图分类号：Ｏ６２７文献标志码：Ａ文章编号：１００８－１０１１（２０２３）０６－０５３８－１１Ｔｈｅｒｅｃｅｎｔｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｘａｚｏｌｉｎｙｌｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃｏｍｐｌｅｘｅｓＬＵＯＭｅｉ∗ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ＨｅｆｅｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｈｅｆｅｉ２３０００９ Ａｎｈｕｉ ＣｈｉｎａＡｂｓｔｒａｃｔ Ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃｏｍｐｌｅｘｅｓｉｓｏｎｅｏｆｔｈｅｈｏｔｓｐｏｔｓｉｎｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ．Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｆｕｌｌｏｆｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓｏｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｏｘａｚｏｌｉｎｙｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓ，ｗｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄｔｈｅｐｒｏｇｒｅｓｓｏｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｏｘａｚｏｌｉｎｙｌｌｉｇａｎｄｓａｎｄａｃｃｏｒｄｉｎｇｌｙｃｏｍｐｌｅｘｅｓｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓｗｈｉｃｈｓｔａｒｔｉｎｇｆｒｏｍｔｈｅｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓｎｉｔｒｉｌｅｓｒｅｆｌｕｘｅｄｗｉｔｈｃｈｉｒａｌａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓｉｎｏｎｅｓｔｅｐｕｎｄｅｒｔｈｅａｃｔｉｏｎｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｏｌａｒａｍｏｕｎｔｓｏｆｍｅｔａｌｓａｌｔｓｓｕｃｈａｓｚｉｎｃｃｈｌｏｒｉｄｅ，ｃｏｐｐｅｒａｃｅｔａｔｅａｎｄｃｏｂａｌｔｃｈｌｏｒｉｄｅａｎｄｏｔｈｅｒｍｅｔａｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓｏｒｍｅｔａｌａｃｅｔａｔｅｓ．Ａｄｄｉｔｉｏｎａｌｌｙ，ｔｈｅｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｏｆｔｈｉｓｋｉｎｄｏｆｒｅａｃｔｉｏｎ： ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｈｅｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｉｓｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｂｙＧａｕｓｓｉａｎｓｏｆｔｗａｒｅ，ａｎｄａｒｅａｓｏｎａｂｌｅｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｉｓｐｕｔｆｏｒｗａｒｄ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ａｓｅｒｉｅｓｏｆｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｏｘａｚｏｌｉｎｙｌｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｈａｖｅｂｅｅｎｒｅｖｉｅｗｅｄｉｎｄｅｔａｉｌ．Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｈｅｓｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓｉｓｓｕｍｍａｒｉｚｅｄａｎｄｔｈｅｐｒｏｓｐｅｃｔｏｆｔｈｅｉｒｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｉｓａｌｓｏｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｏｎｅ⁃ｐｏｔ；ｏｘａｚｏｌｉｎｙｌｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓ；ｎｉｔｒｉｌｅｓ；ａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ；ｍｅｔａｌｓａｌｔｓ１㊀噁唑啉金属配合物国内外研究进展噁唑啉金属配合物是近年来金属有机化学研究的热点之一㊂其合成方法是是由配体噁唑啉环中的Ｃ＝Ｎ双键中的氮原子与过渡金属如锌㊁铜㊁钴㊁镍及锰或贵金属铂㊁钯等原子配位形成的配合物㊂其国内外研究现状及发展动态分析如下：１．１㊀噁唑啉配体合成方法的研究进展配体噁唑啉的合成始于１８８４年，后来许多著名有机化学家又相继研究了其他噁唑啉及衍生物的方法㊂如Ｐｆａｌｔｚ研究小组［１］于１９９０年研究了含Ｃ２对称轴的手性噁唑啉配体化合物，Ａｐｐｒｅｌ课题组［２］于１９７５年发展了一锅法合成噁唑啉环的合成方法，而在国内上海有机所麻生明院士团队［３］近年来也报道了噁唑啉的合成新方法㊂该合成方法常见的主要有以下几种［４－８］：１）酰氯和氨基醇直接缩合形成双羟酰胺，然后由羟酰胺关环生成双噁唑啉（见图１）㊂该方法使用多种关环试剂，如Ｍｅ２ＭＣｌ２（Ｍ：Ｓｎ㊁Ｓｉ）㊁ＺｎＣｌ２㊁ＢＦ３第６期罗㊀梅：一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展５３９㊀㊃Ｅｔ２Ｏ㊁ＤＡＳＴ等㊂图１㊀酰氯和氨基醇经两步反应合成双噁唑啉的路线图Ｆｉｇ．１㊀Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｉ⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓｆｒｏｍｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎａｃｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｗｉｔｈａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌ２）直接由羧酸酯与氨基醇缩合形成双羟酰胺，然后进行关环合成双噁唑啉（见图２）㊂图２㊀羧酸酯和氨基醇合成双噁唑啉的路线图Ｆｉｇ．２㊀Ｓｙｎｔｈｓｉｓｏｆｂｉ⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓｆｒｏｍｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄｅｓｔｅｒｗｉｔｈａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ３）第三种方法是由二氰类出发，在氯化锌催化下，与手性氨基醇反应，一步得到噁唑啉［９－１２］（见图３）㊂图３㊀腈类和氨基醇合成双噁唑啉的路线图Ｆｉｇ．３㊀Ｓｙｎｔｈｓｉｓｏｆｂｉ⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓｆｒｏｍｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒｉｌｅｓｗｉｔｈａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ１．２㊀噁唑啉金属配合物的合成方法研究进展１）直接合成法配体噁唑啉直接与金属盐反应得到噁唑啉金属配合物，这是最经典的金属有机配合物的合成方法之一㊂从第一个金属配合物Ｚｅｉｓｅ盐Ｋ［Ｐｔ（Ｃ２Ｈ４）Ｃｌ３］㊃Ｈ２Ｏ的出现到现在，是最通用的合成方法㊂关于一锅法合成化合物的报道已出现很多，但是三组分直接一锅法合成金属配合物的报道不多㊂大多数金属配合物的合成使用的是经典的合成方法，如国内的研究小组北京大学席振峰课题组［１３］／张文雄课题组［１３］／杨震课题组［１４］／莫凡洋课题组［１５］／王剑波课题组［１５］／余志祥课题组［１６］㊁上海有机所戴立信课题组［１７］／刘桂霞㊁陆熙炎课题组［１８］／麻生明课题组［１９］／丁奎岭课题组［２０］／马大为课题组［２１］／唐勇课题组／谢作伟课题组［２２］／侯雪龙课题组／吴云东［２３］／施敏课题组［２４］／游书力课题组［２４］／陈耀峰课题组［２５］／向丽课题组［２６］㊁中科院大连化物所万伯顺课题组［２７］㊁河南师范大学张晓鹏课题组［２８］㊁浙江工业大学李传莹课题组［２９］㊁郑州大学李霄鹏课题组［３０］㊁山东大学史晓东课题组［３１］㊁温州医科大学的吴戈课题组［３２］㊁山东省医科学院的柴会宁课题组［３３］㊁天津师范大学柳青湘课题组［３４］㊁复旦大学金国新课题组［３５］㊁周锡庚／张立新课题组［３６］㊁中国科学技术大学王官武课题组［３７］／王中夏课题组［３８］／汪志勇课题组［３９］／田仕凯课题组［４０］／汪义丰课题组［４１］㊁安徽师范大学王邵武课题组［４２／商永嘉课题组［４３］／周双六课题组［４４］／朱先翠课题组［４４］㊁安徽工程大学王芬华课题组［４４］㊁南京大学陆红健课题组［４５］／王新平课题组［４６］㊁天津大学张志伟课题组［４７］㊁东北师范大学潘玲课题组［４８］㊁南京工业大学姜耀甲课题组［４９］㊁重庆文理学院崔海磊课题组［５０］等㊂他们的研究工作对金属有机配合物的合成及催化应用做出了一定的贡献，推动了金属有机化学的发展㊂２）一锅法一锅法合成噁唑啉金属配合物，是近年来出现的新型有机合成方法之一［５１－５３］㊂通常金属有机配合物的合成方法是先合成配体，再与金属盐作用合成金属配合物㊂但是，本项目组，由于意外得到系列噁唑啉过渡金属噁唑啉配合物，因此提出并建立了手性噁唑啉过渡金属配合物合成方法的体系㊂该合成方法理论可行，其反应通式如下（见图４）：图４㊀噁唑啉过渡金属配合物合成反应通式图Ｆｉｇ．４㊀Ｇｅｎｅｒａｌｒｅａｃｔｉｏｎｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｔｏｔｈｅｏｘａｚｏｌｉｎｙｌ⁃ｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｆｒｏｍｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒｉｌｅｓｗｉｔｈａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ５４０㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年三组分一锅法在有机反应中的应用，具体表现在合成手性噁唑啉过渡金属配合物的应用㊂这个课题的发现是这样的：由腈类出发，与手性氨基醇作用，在合成噁唑啉配体过程中，由于加入氯化锌的量过大，奇怪的是得到了一个不在预料中的配合物晶体，由此产生了灵感㊂更换不同的腈类化合物，调节不同的金属盐，由两步法直接变成一步法合成手性噁唑啉等过渡金属配合物㊂该合成方法具备原创性：虽然三组分一锅法合成有机合物早已被接受㊂但是，将其中一种组分变成金属盐，是近年来合成配合物的创新型方法之一㊂该类配合物的合成方法已相继被我们课题组报道［５１－５３］㊂该合成方法缩短了常规的两步法（先合成配体再合成配合物），仅用一步反应得到配合物，具备原创性㊂由于原料及产物均在高浓度的路易斯酸催化剂环境中，因此，产物的结构应该是出乎意料的化合物及配合物㊂金属盐作为三组分之一，同时又可用于催化两种有机原料㊂而且，本课题组将一锅法合成噁唑啉等胺类及金属配合物这个规律又用于其它有机反应［５３］㊂因此，该研究有待于进一步深化，为开辟金属有机化学的新领域作出贡献㊂另外，该合成方法的出现是必然的㊂首先是腈类化合物与手性氨基醇作用合成手性配体噁唑啉，再与金属盐作用，一步合成噁唑啉金属配合物㊂但是，将金属盐作为另一种催化剂，不断的调节金属盐与配体原料的比例，必然会相继得到系列噁唑啉金属配合物㊂本课题组已合成的配合物如下（见图５㊁图６）：ａ）氯化锌⁃噁唑啉配合物；ｂ）过渡金属盐⁃水杨噁唑啉金属配合物㊂迄今为止，噁唑啉等金属配合物的合成，使用的仅是以邻羟基苯甲腈为原料合成相应的噁唑啉金属配合物，其他的腈类原料正在尝试㊂另外，该合成方法也可用于合成除噁唑啉以外的其他胺类金属配合物㊂例如，将苯乙胺与二水合氯化铜及二苯基二氯硅烷或六水合氯化钴及二苯基二氯硅烷分部反应，一锅法得到高产率的铜配合物及钴配合物㊂其合成路线如下（见图７）［５３］：㊀第６期罗㊀梅：一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展５４１图５㊀一锅法合成氯化锌⁃噁唑啉配合物Ｆｉｇ．５㊀Ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｘａｚｏｌｉｎｙｌ⁃ＺｎＣｌ２ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ５４２㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年图６㊀一锅法合成过渡金属盐⁃水杨噁唑啉金属配合物的合成路线图Ｆｉｇ．６㊀Ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｓａｌｉｃｙｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓ图７㊀一锅法合成其他胺类金属配合物Ｆｉｇ．７㊀Ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｔｈｅｒａｍｉｎｅｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓ２㊀研究意义噁唑啉金属配合物是近年来金属有机化学研究的热点之一㊂其合成方法是由配体噁唑啉环中的Ｃ＝Ｎ双键中的氮原子与过渡金属如锌㊁铜㊁钴㊁镍及锰或贵金属铂㊁钯等原子配位形成的配合物㊂其意义具体归纳为两个方面：２．１㊀可用于催化有机反应Ｂｏｌｍ研究小组［５４］，上海交通大学张万斌团队［５５］㊁贵州省中科院天然产物化学重点实验室潘卫东团队［５６］等也相继报道并发展了系列噁唑啉的合成方法及不对称催化应用㊂如上海交通大学张万斌课题组于２０１４年对轴手性联苯膦⁃噁唑啉铱络合物催化的不对称氢化反应进行了深入的研究［５５］；河西学院的王俊科课题组研究了新型噁唑啉自组装手性催化剂的合成及其在不对称催化反应中的应用［５７］；浙江大学的江黎明课题组合成了手性聚（２⁃噁唑啉），并研究其在不对称有机催化反应中的应用［５８］㊂北京化工大学的吴一弦课题组用可控／活性正离子聚合及设计合成了基于聚异丁烯及聚噁唑啉两亲性第６期罗㊀梅：一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展５４３㊀双接枝共聚物［５９］，四川大学的李瑞祥课题组也研究了氮膦功能化卡宾配体及其镍钯双金属配合物的合成与催化Ｃ－Ｃ偶联反应［６０］㊂本课题组针对上述课题组国内外研究进展，进行了归纳总结，并举一些典型的例子具体阐述㊂常见的噁唑啉等金属配合物可作为催化剂，如德国的ＡｙｙａＳｗａｍｙ等［６１］在２０２０年报道了手性铒卡宾噁唑啉催化剂直接㊁高效的催化还原酮类如４⁃氟苯乙酮㊁５⁃己烯⁃２⁃酮及２⁃甲基⁃１⁃４⁃酮，并得到较高产率及较好旋光纯度的醇类（最高可达９３％ｅｅ值）（见图８）㊂图８㊀手性铒卡宾噁唑啉催化剂还原酮类如４⁃氟苯乙酮㊁５⁃己烯⁃２⁃酮及２⁃甲基⁃１⁃４⁃酮Ｆｉｇ．８㊀Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆｋｅｔｏｎｅｓｏｖｅｒｃｈｉｒａｌｅｒｂｉｕｍｃａｒｂｅｎｏｘａｚｏｌｉｎｅｃａｔａｌｙｓｔｓ㊀㊀国内大连化物所的余正坤课题组于２０１７年，设计了钌噁唑啉吡啶配合物，并研究了其在酮类化合物的氢化还原反应中的应用，最高催化效果达到９９．９％［６２］（见图９）㊂Ｎｉｋｏｎｏｖ等［６３］于２０１５年报道了用铁催化剂催化烯烃的不对称硅氢化反应研究，最高ｅｅ值为９９％（见图１０）㊂图９㊀手性噁唑啉铑金属配合物催化剂催化酮类与异丙醇的反应路线图Ｆｉｇ．９㊀Ｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｋｅｔｏｎｅｓｗｉｔｈｉｓｏｐｒｏｐａｎｏｌｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｃｈｉｒａｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｒｈｏｄｉｕｍｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｓｔ图１０㊀手性噁唑啉铁金属配合物催化剂催化烯烃的不对称硅氢化反应Ｆｉｇ．１０㊀Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎｏｆｏｌｅｆｉｎｓｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｃｈｉｒａｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｉｒｏｎｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｓｔｓ５４４㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年㊀㊀从以上数据可以看出，噁唑啉等胺类金属配合物在许多有机反应中显示了较好的催化性能㊂２．２㊀噁唑啉类大分子金属配合物可作为抗癌药物㊀㊀癌症是严重危害人类健康的主要疾病之一㊂世界卫生组织曾披露癌症的发展趋势预计２０１５年发达国家死亡人数将近３００万人，发展中国家人数为６００万人，全年预计死亡人数达９００万人㊂化疗是治疗癌症的重要手段㊂抗癌药是指抵抗癌症的药品㊂目前全球各国已批准上市的抗癌药物大约有１３０ １５０种㊂金属配合物作为抗癌药是当今和今后研究的热点之一㊂其中铂类络合物的研究始于六十年代，美国科学家Ｒｏｓｅｎｂｅｒｇ在研究电磁场对微生物的效应时，偶然发现铂电极周围的培养液可抑制大肠杆菌的裂殖而不影响其生长［６４］㊂在此启示下，１９６９年Ｒｏｓｅｎｂｅｒｇ首先报道了铂类络合物的抗肿瘤作用，其中顺式二氯二氨铂以下简称顺铂对实验肿瘤的抑制作用最强㊂通过对顺铂的药理㊁毒理及作用机制的研究，发现顺铂的应用得到限制，但是结合与紫杉醇联合使用治疗癌症，可降低其毒性，已达到治疗效果㊂从而揭开了此类构型独特的抗癌药物发展的序幕㊂随后，各种不同类的高效㊁低毒的金属配合物相继被合成，如铂类抗癌药物㊁有机锡配合物㊁有机锗化合物㊁钯配合物㊁钌配合物㊁铜配合物㊁钛配合物等㊂如国内的湖南中医药大学陈懿课题组等设计了新型高稳定性环状有机铋配合物，并对其抗肿瘤性能进行了研究［６５］；西北大学的杨科武课题组研究了新型β⁃内膦酰胺与荧光β⁃内酰胺类的合成和对金属β⁃内酰胺酶及其耐药细菌的广谱抑制研究［６６］；河南大学李明雪课题组研究了杂环缩氨基硫脲及其金属配合物的合成，晶体结构和生物活性［６７］；陈训课题组以多个Ｃ－Ｈ键的接力官能团化策略，构建复杂异噁唑类活性分子并进行了抗肿瘤活性研究［６８］；江西师范大学陈军民课题组以钯催化碳氢键活化反应进行了合成磺胺类药物活性单元的研究［６９］；成都大学的马文博课题组也采用过渡金属钌催化Ｃ－Ｈ键官能化合成（氢化）氮杂卓类化合物并进行了初步药理活性研究［７０］㊂目前，金属类抗癌药物虽为数众多，但用于临床的不多，存在不同的毒副作用，为了合成抗癌活性高，毒性低且没有耐药性的金属抗癌药物，人们开始打破传统抗癌药物顺铂结构的限制，开辟抗癌药物的新领域㊂关于本课题组一锅法已合成的铜配合物（Ｉ），其部分抗癌活性数据测试如表１所示，该配合物的医药用途于２０１９年已申请一项专利（申请号：２０１９１０９８８３７０３）［７０］，其结构式见图１１㊂其抗癌活性在人体肺癌，肝癌及白血病等治疗效果比第一代抗癌药顺铂的药效要好，其分析研究结果见表１㊂图１１㊀手性双水杨噁唑啉铜配合物Ｆｉｇ．１１㊀Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｔｏｔｈｅｂｉｓ（ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ）ｃｏｐｐｅｒｃｏｍｐｌｅｘ表１㊀铜配合物（Ｉ）的抗癌活性数据Ｔａｂｌｅ１㊀ＣｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙｏｆｃｏｍｐｌｅｘｅｓＩａｇａｉｎｓｔｈｕｍａｎｔｕｍｏｕｒｃｅｌｌｌｉｎｅｓ．细胞系样品人肺癌细胞Ａ５４９㊀ＩＣ５０ʃＳＤμｍｏｌ／Ｌ平均值标准差肝癌ＳＭＣＣ⁃７７２１（ＩＣ５０ʃＳＤ）μｍｏｌ／Ｌ平均值标准差白血病ＨＬ⁃６０（ＩＣ５０ʃＳＤμｍｏｌ／Ｌ平均值标准差铜配合物（Ｉ）３．５０ʃ０．０４３．２９０．０４３．２９０．０４顺铂２３．５５ʃ０．０９１２．４１０．３０４．５００．１１㊀㊀因此，在此基础上，本课题不仅将继续研究一锅法合成新型手性噁唑啉金属配合物，而且要开发其具有自主知识产权的手性催化剂及较高的抗癌活性药物分子，并寻找高效㊁选择性好的新有机化合物的合成方法㊂３㊀小结通过上述分析，一锅法合成噁唑啉大分子金属配合物，不仅应用前景广泛，而且合成的噁唑啉大分子配合物在医药㊁化工等领域具有良好的应用前景㊂第６期罗㊀梅：一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展５４５㊀因此，通过这种合成方法可以合成大分子配合物，能够极大地推动金属配合物在有机合成领域的发展㊂参考文献：［１］ＰＦＡＬＴＺＡ．ＤＲＵＲＹＷＪⅢ．Ｄｅｓｉｇｎｏｆｃｈｉｒａｌｌｉｇａｎｄｓｆｏｒａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｃａｔａｌｙｓｉｓ：ｆｒｏｍＣ２⁃ｓｙｍｍｅｔｒｉｃＰ，Ｐ⁃ａｎｄＮ，Ｎ⁃ｌｉｇａｎｄｓｔｏｓｔｅｒｉｃａｌｌｙａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃａｌｌｙｎｏｎｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌＰ，Ｎ⁃ｌｉｇａｎｄｓ［Ｊ］．ＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓｏｆｔｈｅＮａｔｉｏｎａｌＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，２００４，１０１（１６）：５７２３⁃５７２６．［２］ＡＰＰＥＬＲ．Ｔｅｒｔｉａｒｙｐｈｏｓｐｈａｎｅ／ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ，ａｖｅｒｓａｔｉｌｅｒｅａｇｅｎｔｆｏｒｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ，ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ，ａｎｄＰ－Ｎｌｉｎｋａｇｅ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎｉｎＥｎｇｌｉｓｈ，１９７５，１４（１２）：８０１⁃８１１．［３］ＬＵＯＨＷ，ＹＡＮＧＺ，ＬＩＮＷＬ，ｅｔａｌ．Ａｃａｔａｌｙｔｉｃｈｉｇｈｌｙｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅａｌｌｅｎｅａｐｐｒｏａｃｈｔｏｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅ，２０１８，９（７）：１９６４⁃１９６９．［４］ＭＥＹＥＲＳＡＩ，ＳＬＡＤＥＪ．Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓｔｏｃｈｉｒａｌｋｅｔｏｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃａｌｌｙｅｎｒｉｃｈｅｄ．ａｌｐｈａ．⁃ｈｙｄｒｏｘｙａｃｉｄｓ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８０，４５（１４）：２７８５⁃２７９１．［５］ＶＯＲＢＲÜＧＧＥＮＨ，ＫＲＯＬＩＫＩＥＷＩＣＺＫ．ＡｓｉｍｐｌｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆΔ２⁃ｏｘａｚｉｎｅｓ，Δ２⁃ｏｘａｚｉｎｅｓ，Δ２⁃ｔｈｉａｚｏｌｉｎｅｓａｎｄ２⁃ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｅｓ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９９３，４９（４１）：９３５３⁃９３７２．［６］ＣＷＩＫＡ，ＨＥＬＬＺ，ＨＥＧＥＤÜＳＡ，ｅｔａｌ．Ａｓｉｍｐｌｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２⁃ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｏｘａｚｏｌｉｎｅｓａｎｄｏｘａｚｉｎｅｓ［Ｊ］．ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ，２００２，４３（２２）：３９８５⁃３９８７．［７］ＰＡＮＥＫＪＳ，ＭＡＳＳＥＣＥ．Ａｎｉｍｐｒｏｖｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ（４Ｓ，５Ｓ）⁃２⁃ｐｈｅｎｙｌ⁃４⁃（ｍｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ）⁃５⁃ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｆｒｏｍ（Ｓ）⁃ｐｈｅｎｙｌｇｌｙｃｉｎｏｌ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９８，６３（７）：２３８２⁃２３８４．［８］ＫＡＭＡＴ，Ｋ，ＡＧＡＴＡＩ，ＭＥＹＥＲＳＡ，ｅｔａｌ．Ａｎｅｆｆｉｃｉｅｎｔａｎｄｖｅｒｓａｔｉｌｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｐｔｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅ２⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ：ａｎａｃｉｄ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｏｆｏｒｔｈｏｅｓｔｅｒｓｗｉｔｈａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９８，６３（９），３１１３⁃３１１６．［９］ＯＵＳＳＡＩＤＢ，ＢＥＲＬＡＮＪ，ＳＯＵＦＩＡＯＵＩＭ，ｅｔａｌ．Ｉｍｐｒｏｖｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｘａｚｏｌｉｎｅｕｎｄｅｒｍｉｃｒｏｗａｖｅｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１９９５，２５（５），６５９⁃６６５．［１０］ＢＯＬＭＣ，ＷＥＩＣＫＨＡＲＤＴＫ，ＺＥＨＮＤＥＲＭ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｐｔｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅｂｉｓ（２⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ）：ｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆａ１，２⁃ｂｉｓ（２⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅＺｎＣｌ２ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＢｅｒｉｃｈｔｅ，１９９１，１２４（５），１１７３⁃１１８０．［１１］ＳＣＨＵＭＡＣＨＥＲＤＰ，ＣＬＡＲＫＪＥ，ＭＵＲＰＨＹＢＬ，ｅｔａｌ．Ａｎｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｆｌｏｒｆｅｎｉｃｏｌ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９０，５５（１８）：５２９１⁃５２９４．［１２］ＢＯＷＥＲＪＦ，ＭＡＲＴＩＮＣＪ，ＲＡＷＳＯＮＤＪ，ｅｔａｌ．Ｄｉａｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｓｕｌｆｉｄｅｓｉｎｔｏｓｕｌｆｏｘｉｄｅｓ．１，５⁃ａｎｄ１，６⁃ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｉｎｄｕｃｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ１，１９９６，（４），３３３⁃３４２．［１３］ＧＥＮＧＷＺ，ＺＨＡＮＧＷＸ，ＨＡＯＷ，ｅｔａｌ．Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ⁃ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ／ｐａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｃｌｅａｖａｇｅｏｆＣ⁃Ｎｂｏｎｄｓｉｎｓｅｃｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐｙｒｒｏｌｅａｎｄｉｎｄｏｌｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｆｒｏｍｓｅｃｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅｓａｎｄａｌｋｅｎｙｌｏｒａｒｙｌｄｉｂｒｏｍｉｄｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１２，１３４（５０）：２０２３０⁃２０２３３．［１４］ＹＵＡＮＨＧＯＮＧＪＸ，ＹＡＮＧＺ．Ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔｅｎｅｓｖｉａａｔａｎｄｅｍｄｉｒｈｏｄｉｕｍ（Ⅱ）⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｔｒｉａｚｏｌｅｄｅｎｉｔｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｎｄ［３＋２］ｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１６，１８（２１）：５５００⁃５５０３．［１５］ＱＩＵＤ，ＺＨＥＮＧＺＴ，ＹＡＮＧＭＦ，ｅｔａｌ．Ｇｏｌｄ（ＩＩＩ）⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｄｉｒｅｃｔａｃｅｔｏｘｙｌａｔｉｏｎｏｆａｒｅｎｅｓｗｉｔｈｌｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅｄｉａｃｅｔａｔｅ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１１，１３（１９）：４９８８⁃４９９１．［１６］ＪＩＷＺ，ＬＩＣＬ，ＣＨＥＮＨ，ｅｔａｌ．Ａｎｅｗｌｙｄｅｓｉｇｎｅｄｈｅｔｅｒｏｄｉｅｎｅａｎｄｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｔｏｃｏｎｓｔｒｕｃｔｓｉｘ⁃ｍｅｍｂｅｒｅｄｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇａｎＮ－Ｏｂｏｎｄ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１９，５５（８０）：１２０１２⁃１２０１５．［１７］ＨＥＨ，ＬＩＵＷＢ，ＤＡＩＬＸ，ｅｔａｌ．Ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２，３⁃ｄｉｈｙｄｒｏ⁃１Ｈ⁃ｂｅｎｚｏ［ｂ］ａｚｅｐｉｎｅｓ：ｉｒｉｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｔａｎｄｅｍａｌｌｙｌｉｃｖｉｎｙｌａｔｉｏｎ／ａｍｉｎａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０１０，４９（８）：１４９６⁃１４９９．［１８］ＬＩＵＧＸ，ＬＵＸＹ．ＣａｔｉｏｎｉｃＰａｌｌａｄｉｕｍｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｚｅｄｈｉｇｈｌｙｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒａｄｄｉｔｉｏｎｏｆａｒｙｌｂｏｒｏｎｉｃａｃｉｄｓｔｏｋｅｔｏｎｅｓ．ａｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｐｔｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅｃｙｃｌｏａｌｋａｎｏｌｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２００６，１２８（５１）：１６５０４⁃１６５０５．［１９］ＬＩＱＫ，ＦＵＣＬ，ＭＡＳＭ．Ｐａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆａｌｌｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ：ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆａｌｌｅｎｅｓｗｉｔｈａｎａｄｄｉｔｉｏｎａｌｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｕｎｉｔ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０１４，５３（２５）：６５１１⁃６５１４．［２０］ＬＩＵＪＷ，ＨＡＮＺＢ，ＷＡＮＧＸＭ，ｅｔａｌ．Ｈｉｇｈｌｙｒｅｇｉｏ⁃ａｎｄｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅａｌｋｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌａｔｉｖｅａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｅｒｍｉｎａｌａｌｌｅｎｅｓｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙａｓｐｉｒｏｋｅｔａｌ⁃ｂａｓｅｄｄｉｐｈｏｓｐｈｉｎｅ／Ｐｄ（Ⅱ）ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１５，１３７（４９）：１５３４６⁃１５３４９．［２１］ＨＥＷＭ，ＺＨＡＮＧＺＧ，ＭＡＤＷ．ＡｓｃａｌａｂｌｅｔｏｔａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｈｅａｎｔｉｔｕｍｏｒａｇｅｎｔｓＥｔ⁃７４３ａｎｄｌｕｒｂｉｎｅｃｔｅｄｉｎ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０１９，５８（１２）：３９７２⁃３９７５．［２２］ＸＩＯＮＧＨ，ＸＵＨ，ＬＩＡＯＳＨ，ｅｔａｌ．Ｃｏｐｐｅｒ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｈｉｇｈｌｙｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｎｕｌａｔｉｏｎｏｆｉｎｄｏｌｅｓｗｉｔｈｄｏｎｏｒ⁃ａｃｃｅｐｔｏｒｃｙｃｌｏｐｒｏｐａｎｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１３，１３５（２１）：７８５１⁃７８５４．５４６㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年［２３］ＺＨＡＮＧＫ，ＰＥＮＧＱ，ＨＯＵＸＬ，ｅｔａｌ．Ｈｉｇｈｌｙｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｐａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄａｌｋｙｌａｔｉｏｎｏｆａｃｙｃｌｉｃａｍｉｄｅｓ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２００８，４７（９）：１７４１⁃１７４４．［２４］ＹＡＮＧＳ，ＲＵＩＫＨ，ＴＡＮＧＸＹ，ｅｔａｌ．Ｒｈｏｄｉｕｍ／ｓｉｌｖｅｒｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃｃａｔａｌｙｓｉｓｉｎｈｉｇｈｌｙｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｃｙｃｌｏｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ／ｃｒｏｓｓｃｏｕｐｌｉｎｇｏｆｋｅｔｏ⁃ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｃｙｃｌｏｐｒｏｐａｎｅｓｗｉｔｈｔｅｒｍｉｎａｌａｌｋｙｎｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１７，１３９（１６）：５９５７⁃５９６４．［２５］ＬＵＥ，ＣＨＵＨＸ，ＣＨＥＮＹＦ．Ｓｃａｎｄｉｕｍｔｅｒｍｉｎａｌｉｍｉｄｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｊ］．ＡｃｃｏｕｎｔｓｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｓｅａｒｃｈ，２０１８，５１（２）：５５７⁃５６６．［２６］ＬＩＵＸＪ，ＸＩＡＮＧＬ，ＬＯＵＹＲＩＡＣＥ，ｅｔａｌ．Ｄｉｖａｌｅｎｔｙｔｔｅｒｂｉｕｍｃｏｍｐｌｅｘ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｈｏｍｏ⁃ａｎｄｃｒｏｓｓ⁃ｃｏｕｐｌｉｎｇｏｆｐｒｉｍａｒｙａｒｙｌｓｉｌａｎｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１９，１４１（１）：１３８⁃１４２．［２７］ＨＵＹＣ，ＷＡＮＧＣＸ，ＷＡＮＧＤＰ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｅｔｒａｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｐｙｒｒｏｌｅｓｆｒｏｍｔｅｒｍｉｎａｌａｌｋｙｎｅｓａｎｄｉｍｉｎｅｓ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１３，１５（１２）：３１４６⁃３１４９．［２８］ＺＨＡＮＧＸＰ，ＬＩＺＷ，ＤＩＮＧＱＱ，ｅｔａｌ．Ａｌｋｙｌａｍｉｎｏ⁃ｄｉｒｅｃｔｅｄｏｎｅ⁃ｐｏｔｒｅａｃｔｉｏｎｏｆＮ⁃ａｌｋｙｌａｎｉｌｉｎｅｓｗｉｔｈＣＯ，ａｍｉｎｅｓａｎｄａｌｄｅｈｙｄｅｓｌｅａｄｉｎｇｔｏ２，３⁃ｄｉｈｙｄｒｏｑｕｉｎａｚｏｌｉｎ⁃４（１Ｈ）⁃ｏｎｅｓ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＳｙｎｔｈｅｓｉｓ＆Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２０１９，３６１（５）：９７６⁃９８２．［２９］ＨＥＪ，ＳＨＩＹＰ，ＣＨＥＮＧＷＬ，ｅｔａｌ．Ｒｈｏｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ４⁃ｂｒｏｍｏ⁃１，２⁃ｄｉｈｙｄｒｏｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅｓ：ａｃｃｅｓｓｔｏｂｒｏｍｏｎｉｕｍｙｌｉｄｅｓｂｙｔｈｅｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒｒｅａｃｔｉｏｎｏｆａｂｅｎｚｙｌｂｒｏｍｉｄｅａｎｄａｎα⁃ｉｍｉｎｏｃａｒｂｅｎｅ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０１６，５５（１４）：４５５７⁃４５６１．［３０］ＬＩＺＫ，ＬＩＹＭ，ＺＨＡＯＹＭ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｍｅｔａｌｌｏｐｏｌｙｍｅｒｓａｎｄｄｉｒｅｃｔｖｉｓｕａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｉｎｇｌｅｐｏｌｙｍｅｒｃｈａｉｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０２０，１４２（１３）：６１９６⁃６２０５．［３１］ＧＥＮＧＷＺ，ＺＨＡＮＧＷＸ，ＨＡＯＷ，ｅｔａｌ．Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ⁃ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ／ｐａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｃｌｅａｖａｇｅｏｆＣ－Ｎｂｏｎｄｓｉｎｓｅｃｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐｙｒｒｏｌｅａｎｄｉｎｄｏｌｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｆｒｏｍｓｅｃｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅｓａｎｄａｌｋｅｎｙｌｏｒａｒｙｌｄｉｂｒｏｍｉｄｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１２，１３４（５０）：２０２３０⁃２０２３３．［３２］ＹＵＡＮＨ，ＧＯＮＧＪＸ，ＹＡＮＧＺ，ｅｔａｌ．Ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔｅｎｅｓｖｉａａｔａｎｄｅｍｄｉｒｈｏｄｉｕｍ（Ⅱ）⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｔｒｉａｚｏｌｅｄｅｎｉｔｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｎｄ［３＋２］ｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１６，１８（２１）：５５００⁃５５０３．［３３］柴会宁，刘波，刘爱芹，等．非贵金属（Ｍｎ，Ｃｏ，Ｆｅ）配合物催化醇类脱氢偶联／缩合反应研究进展［Ｊ］．分子催化，２０１８，３２（５）：４８１⁃４９１ＣＨＡＩＨ，ＬＩＵＢ，ＬＩＵＡＱ，ｅｔａｌ．Ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｎｏｎｐｒｅｃｉｏｕｓｍｅｔａｌ（Ｍｎ，Ｃｏ，Ｆｅ）ｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｉｓｏｆａｌｃｏｈｏｌｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｏｌｅｃｕｌａｒＣａｔａｌｙｓｉｓ，２０１８，３２（５）：４８１⁃４９１．［３４］ＬＩＵＱＸ，ＹＡＮＧＦ，ＺＨＡＯＺＸ，ｅｔａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆａｎｔｈｒａｃｅｎｅ⁃ｂａｓｅｄｔｅｔｒａｐｅｒｉｍｉｄｉｎｅｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅａｎｄｓｅｌｅｃｔｉｖｅｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎｏｆｃｈｒｏｍｉｕｍ（Ⅲ）ｉｏｎｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１９，１５：２８４７⁃２８５５．［３５］ＤＡＮＧＬＬ，ＳＵＮＺＢ，ＳＨＡＮＷＬ，ｅｔａｌ．Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ⁃ｄｒｉｖｅｎｓｅｌｆ⁃ａｓｓｅｍｂｌｙｏｆａｍｏｌｅｃｕｌａｒｆｉｇｕｒｅ⁃ｅｉｇｈｔｋｎｏｔａｎｄｏｔｈｅｒｔｏｐｏｌｏｇｉｃａｌｌｙｃｏｍｐｌｅｘａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅｓ［Ｊ］．ＮａｔｕｒｅＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１９，１０（１）：２０５７．［３６］ＨＯＮＧＪＱ，ＺＨＡＮＧＬＸ，ＷＡＮＧＫ，ｅｔａｌ，Ｍｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅｒａｒｅ⁃ｅａｒｔｈ⁃ｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｍｅｄｉａｔｅｄｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｏｆＣ＝Ｎ，Ｎ＝ＮａｎｄＮ⁃Ｈｂｏｎｄｓ：ｎｅｗｒｏｕｔｅｓｔｏｉｍｉｄｏｒａｒｅ⁃ｅａｒｔｈ⁃ｍｅｔａｌｃｌｕｓｔｅｒｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ⁃ＡＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌ，２０１３，１９（２４）：７８６５⁃７８７３．［３７］ＬＩＦＢ，ＬＩＵＴＸ，ＷＡＮＧＧＷ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｆｕｌｌｅｒｏｏｘａｚｏｌｅｓ：ｎｏｖｅｌｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ［６０］ｆｕｌｌｅｒｅｎｅｗｉｔｈｎｉｔｒｉｌｅｓｐｒｏｍｏｔｅｄｂｙｆｅｒｒｉｃｐｅｒｃｈｌｏｒａｔｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００８，７３（１６）：６４１７⁃６４２０．［３８］ＺＨＡＮＧＣ，ＷＡＮＧＺＸ．Ｎ⁃ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃａｒｂｅｎｅ⁃ｂａｓｅｄｎｉｃｋｅｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃａｔａｌｙｓｉｓｉｎｃｒｏｓｓ⁃ｃｏｕｐｌｉｎｇｓｏｆａｒｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓｗｉｔｈＡｒＭＸ（Ｍ＝ＭｇｏｒＺｎ）［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２００９，２８（２２）：６５０７⁃６５１４．［３９］ＳＵＮＱ，ＬＩＬＧ，ＬＩＵＬＹ，ｅｔａｌ．Ｃｏｐｐｅｒ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｇｅｍｉｎａｌｄｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｅｒｍｉｎａｌａｌｋｙｎｅｓｂｙｓｐｌｉｔｔｉｎｇｓｕｌｆｏｎｙｌｈｙｄｒａｚｏｎｅｓｉｎｔｏｔｗｏｐａｒｔｓ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１８，２０（１８）：５５９２⁃５５９６．［４０］ＬＩＭＢ，ＬＩＭＢ，ＷＡＮＧＹ，ｅｔａｌ．Ｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅａｎｄｓｔｅｒｅｏｓｐｅｃｉｆｉｃｃｒｏｓｓ⁃ｃｏｕｐｌｉｎｇｏｆｐｒｉｍａｒｙａｌｌｙｌｉｃａｍｉｎｅｓｗｉｔｈｂｏｒｏｎｉｃａｃｉｄｓａｎｄｂｏｒｏｎａｔｅｓｔｈｒｏｕｇｈｐａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄＣ－Ｎｂｏｎｄｃｌｅａｖａｇｅ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０１２，５１（１２）：２９６８⁃２９７１．［４１］ＱＩＪ，ＺＨＡＮＧＦＬ，ＪＩＮＪＫ，ｅｔａｌ．Ｎｅｗｒａｄｉｃａｌｂｏｒｙｌａｔｉｏｎｐａｔｈｗａｙｓｆｏｒｏｒｇａｎｏｂｏｒｏｎｓｙｎｔｈｅｓｉｓｅｎａｂｌｅｄｂｙｐｈｏｔｏｒｅｄｏｘｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０２０，５９，１２８７６．［４２］ＬＩＱＨ，ＷＡＮＧＳＷ，ＺＨＯＵＳＬ，ｅｔａｌ．Ｈｉｇｈｌｙａｔｏｍｅｆｆｉｃｉｅｎｔｇｕａｎｙｌａｔｉｏｎｏｆｂｏｔｈａｒｏｍａｔｉｃａｎｄｓｅｃｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅｓｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｓｉｍｐｌｅｌａｎｔｈａｎｉｄｅａｍｉｄｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，７２（１８）：６７６３⁃６７６７．［４３］ＺＨＡＮＧＪＸ，ＷＡＮＧＨＹ，ＪＩＮＱＷ，ｅｔａｌ．Ｔｈｉｏｕｒｅａ⁃ｑｕａｔｅｒｎａｒｙａｍｍｏｎｉｕｍｓａｌｔｃａｔａｌｙｚｅｄａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ１，３⁃ｄｉｐｏｌａｒｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｉｍｉｎｏｅｓｔｅｒｓｔｏｃｏｎｓｔｒｕｃｔｓｐｉｒｏ［ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎ⁃３，３＇⁃ｏｘｉｎｄｏｌｅｓ］［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１６，１８（１９）：４７７４⁃４７７７．［４４］ＹＡＮＧＳ，ＺＨＵＸＣ，ＺＨＯＵＳＬ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ａｎｄｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｒａｒｅ⁃ｅａｒｔｈｍｅｔａｌａｍｉｄｅｓｗｉｔｈａ第６期罗㊀梅：一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展５４７㊀ｎｅｕｔｒａｌｐｙｒｒｏｌｙｌ⁃ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄｉｎｄｏｌｙｌｌｉｇａｎｄ［Ｊ］．ＳｃｉｅｎｃｅＣｈｉｎａＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１４，５７（８）：１０９０⁃１０９７．［４５］ＷＵＹＮ，ＺＨＡＮＧＹＰ，ＪＩＡＮＧＭＪ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆｖｉｓｉｂｌｅ⁃ｌｉｇｈｔｐｈｏｔｏ⁃ｃａｔａｌｙｔｉｃｅｌｅｃｔｒｏｎａｎｄｅｎｅｒｇｙｔｒａｎｓｆｅｒｆａｃｉｌｉｔａｔｉｎｇｍｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆβ⁃ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄα，α⁃ｄｉａｒｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１９，５５（４５）：６４０５⁃６４０８．［４６］ＭＥＮＧＸＭ，ＣＵＩＬＳ，ＷＡＮＧＸＰ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｄｉｖｅｒｓｉｔｙ，ｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｄｙｅａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｖａｒｉｏｕｓＣｏ（Ⅱ）ＭＯＦｓｂａｓｅｄｏｎａｓｅｍｉ⁃ｆｌｅｘｉｂｌｅ４⁃（３，５⁃ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｏｂｅｎｚｙｌｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ［Ｊ］．ＣｒｙｓｔＥｎｇＣｏｍｍ，２０１７，１９（４４）：６６３０⁃６６４３．［４７］ＺＨＡＮＧＺＷ，ＬＩＨＢ，ＬＩＪ，ｅｔａｌ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｅｐｏｘｉｄｅｓｆｒｏｍａｌｋｙｌｂｒｏｍｉｄｅｓａｎｄａｌｃｏｈｏｌｓｗｉｔｈｉｎｓｉｔｕｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍｙｌｉｄｅｉｎＤＭＳＯｏｘｉｄａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０２０，８５（２）：５３７⁃５４７．［４８］ＷＡＮＧＭＳ，ＳＨＩＬ，ＬＩＹＦ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆγ⁃ｐｙｒｏｎｅｓｆｒｏｍｆｏｒｍａｌ［４＋２］ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｋｅｔｅｎｅｄｉｔｈｉｏａｃｅｔａｌｓｗｉｔｈａｃｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１９，８４（１５）：９６０３⁃９６１０．［４９］ＺＨＡＮＧＰＺ，ＬＩＣＫ，ＺＨＡＮＧＧＹ，ｅｔａｌ．ＤｉｒｅｃｔｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅＣｓｐ２⁃Ｈｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎｏｆｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅｓａｎｄｐｙｒｉｄｉｎｏｎｅｓ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２０１６，７２（２３）：３２５０⁃３２５５．［５０］ＪＩＡＮＧＸＦ，ＴＡＮＨ，ＣＵＩＨＬ．ＦｅＣｌ３ｍｅｄｉａｔｅｄｄｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｄｉｈｙｄｒｏｐｙｒｒｏｌｏ［２，１⁃ａ］ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅｓａｎｄｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｅｔｒａｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｐｙｒｒｏｌｅｓ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｉｃ＆ＢｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０２０，１８（４）：６６０⁃６６５．［５１］ＬＵＯＭ，ＺＨＡＮＧＪＣ，ＰＡＮＧＷＭ，ｅｔａｌ．Ｏｎｅ⁃ｓｔｅｐｍｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｈｉｒａｌｏｘａｚｏｌｉｎｙｌ⁃ｚｉｎｃｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＣｅｎｔｒａｌＪｏｕｒｎａｌ，２０１７，１１（１）：８１．［５２］ＬＵＯＭ，ＺＨＡＮＧＪＣ，ＹＩＮＨ，ｅｔａｌ．Ｏｎｅ⁃ｓｔｅｐｔｅｍｐｌａｔｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｈｉｒａｌｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓａｌｉｃｙｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．ＢＭＣＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１９，１３（１）：５１．［５３］ＬＵＯＭ，ＬＩＨＭ．Ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｈｉｒａｌｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＩｒａｎｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０２０，１７：９６３⁃９７１．［５４］ＦＲＩＮＧＳＭ，ＢＯＬＭＣ，ＢＬＵＭＡ，ｅｔａｌ．Ｓｕｌｆｏｘｉｍｉｎｅｓｆｒｏｍａｍｅｄｉｃｉｎａｌｃｈｅｍｉｓｔ＇ｓｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅ：ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌａｎｄｉｎｖｉｔｒｏｐａｒａｍｅｔｅｒｓｒｅｌｅｖａｎｔｆｏｒｄｒｕｇｄｉｓｃｏｖｅｒｙ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１７，１２６：２２５⁃２４５．［５５］ＹＵＡＮＱＪ，ＬＩＵＤＬ，ＺＨＡＮＧＷＢ．Ｉｒｉｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｆβ，γ⁃ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄγ⁃ｌａｃｔａｍｓ：ｓｃｏｐｅａｎｄｍｅｃｈａｎｉｓｔｉｃｓｔｕｄｉｅｓ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１７，１９（５）：１１４４⁃１１４７．［５６］ＬＡＮＪＪ，ＨＵＡＮＧＬ，ＬＯＵＨＹ，ｅｔａｌ．ＤｅｓｉｇｎａｎｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｎｏｖｅｌＣ１４⁃ｕｒｅａ⁃ｔｅｔｒａｎｄｒｉｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｗｉｔｈｐｏｔｅｎｔａｎｔｉ⁃ｃａｎｃｅｒａｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１８，１４３：１９６８⁃１９８０．［５７］ＷＡＮＧＪＫ，ＺＯＮＧＹＸ，ＷＡＮＧＸＣ，ｅｔａｌ．Ａｓｅｌｆ⁃ａｓｓｅｍｂｌｅｄｂｉｓｏｘａｚｏｌｉｎｅ／ＰｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅａｓａｎｅｘｃｅｌｌｅｎｔｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒＳｕｚｕｋｉ⁃Ｍｉｙａｕｒａｃｏｕｐｌｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１６，１８（４）：９６７⁃９７３．［５８］ＨＵＦＹ，ＸＩＥＳＬ，ＪＩＡＮＧＬＭ，ｅｔａｌ．Ｌｉｖｉｎｇｃａｔｉｏｎｉｃｒｉｎｇ⁃ｏｐｅｎｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ２⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓｉｎｉｔｉａｔｅｄｂｙｒａｒｅ⁃ｅａｒｔｈｍｅｔａｌｔｒｉｆｌａｔｅｓ［Ｊ］．ＲＳＣＡｄｖａｎｃｅｓ，２０１４，４（１０４）：５９９１７⁃５９９２６．［５９］刘晓，李晟冉，吴一弦．活性正离子聚合及原位制备聚醋酸乙烯酯⁃ｇ⁃聚四氢呋喃共聚物／纳米银复合材料［Ｊ］．高分子学报，２０１７（１１）：１７５３⁃１７６１．ＬＩＵＸ，ＬＩＳＲ，ＷＵＹＸ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）⁃ｇ⁃ｐｏｌｙｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｇｒａｆｔｃｏｐｏｌｙｍｅｒｗｉｔｈｓｉｌｖｅｒｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｖｉａｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆｌｉｖｉｎｇｃａｔｉｏｎｉｃｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｇｒａｆｔｉｎｇ⁃ｏｎｔｏａｐｐｒｏａｃｈ［Ｊ］．ＡｃｔａＰｏｌｙｍｅｒｉｃａＳｉｎｉｃａ，２０１７（１１）：１７５３⁃１７６１．［６０］ＺＨＥＮＧＹＬ，ＮＩＥＸＦ，ＬＯＮＧＹ，ｅｔａｌ．Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＮ⁃ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｌａｃｔａｍｓｂｙａｃｃｅｐｔｏｒｌｅｓｓｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｖｅｃｏｕｐｌｉｎｇｏｆｄｉｏｌｓｗｉｔｈｐｒｉｍａｒｙａｍｉｎｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１９，５５（８２）：１２３８４⁃１２３８７．［６１］ＡＹＹＡＳＷＡＭＹＰＣ，ＶＡＲＥＮＩＫＯＶＡ，ＤＥＲＵＩＴＥＲＧ．Ｄｉｒｅｃｔａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｎｄｄｙｎａｍｉｃｋｉｎｅｔｉｃｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｏｆａｒｙｌｋｅｔｏｎｅｓｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙａｎｉｒｉｄｉｕｍ⁃ＮＨＣｅｘｈｉｂｉｔｉｎｇｈｉｇｈｅｎａｎｔｉｏ⁃ａｎｄｄｉａｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ⁃ＡＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌ，２０２０，２６（１１）：２３３３⁃２３３７．［６２］ＣＨＡＩＨＮ，ＬＩＵＴＴ，ＹＵＺＫ．ＮＨＴｓｅｆｆｅｃｔｏｎｔｈｅｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｏｆＲｕ（Ⅱ）ｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｓｔｓｂｅａｒｉｎｇａｃｈｉｒａｌｂｉｓ（ＮＨＴｓ）⁃ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｙｌ⁃ｐｙｒｉｄｉｎｅｌｉｇａｎｄｆｏｒａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｔｒａｎｓｆｅｒｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｆｋｅｔｏｎｅｓ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０１７，３６（２１）：４１３６⁃４１４４．［６３］ＮＩＫＯＮＯＶＧＩ．Ａｎｉｒｏｎｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌｋｅｎｅｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣｈｅｍＣａｔＣｈｅｍ，２０１５，７（１３）：１９１８⁃１９１９．［６４］ＲＯＳＥＮＢＥＲＧＢ，ＶＡＮＣＡＭＰＬ，ＴＲＯＳＫＯＪ，ｅｔａｌ．Ｐｌａｔｉｎｕｍｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：ａｎｅｗｃｌａｓｓｏｆｐｏｔｅｎｔａｎｔｉｔｕｍｏｕｒａｇｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，１９６９，２２２（５１９１）：３８５⁃３８６．［６５］ＬＥＩＪ，ＬＩＵＹＰ，ＯＵＹＣ，ｅｔａｌ．Ｏｒｇａｎｏａｎｔｉｍｏｎｙ（ＩＩＩ）ｈａｌｉｄｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈａｚａｓｔｉｂｏｃｉｎｅｆｒａｍｅｗｏｒｋａｓｐｏｔｅｎｔｉａｌａｎｔｉｔｕｍｏｒａｇｅｎｔｓ：ＣｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｃｙｔｏｔｏｘｉｃａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄＮңＳｂｉｎｔｅｒ⁃ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１９，１７７，３５０⁃３６１．［６６］ＹＡＮＧＫＷ，ＧＯＬＩＣＨＦＣ，ＳＩＧＤＥＬＴＫ，ｅｔａｌ．Ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ，ｓｕｌｆｏｎａｔｅ，ａｎｄｓｕｌｆｏｎａｍｉｄａｔｅｄｉｐｅｐｔｉｄｅｓａｓｐｏｔｅｎｔｉａｌｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓｏｆＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉａｍｉｎｏｐｅｐｔｉｄａｓｅＮ［Ｊ］．Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ５４８㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＬｅｔｔｅｒｓ，２００５，１５（２３）：５１５０⁃５１５３．［６７］ＬＩＭＸ，ＺＨＡＮＧＤ，ＺＨＡＮＧＬＺ，ｅｔａｌ．Ｄｉｏｒｇａｎｏｔｉｎ（ＩＶ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈ２⁃ｂｅｎｚｏｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅａｎｄ２⁃ａｃｅｔｙｌｐｙｒａｚｉｎｅＮ（４）⁃ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄｂｉｏｌｏｇｉｃａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１１，６９６（４）：８５２⁃８５８．［６８］ＸＩＥＹ，ＬＩＹＬ，ＣＨＥＮＸ，ｅｔａｌ．Ｃｏｐｐｅｒ／ａｍｉｎｅ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｆｏｒｍａｌｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ［３＋２］ｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎｏｆａｎα，β⁃ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄＯ⁃ａｃｅｔｙｌｏｘｉｍｅｗｉｔｈｅｎａｌｓ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙＦｒｏｎｔｉｅｒｓ，２０１８，５（１０）：１６９８⁃１７０１．［６９］ＷＡＮＧＤＹ，ＬＩＵＷ，ＹＩＦ．ｅｔａｌＰａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｄｉｒｅｃｔＣ⁃Ｈａｒｙｌａｔｉｏｎｏｆ３⁃ａｒｙｌ⁃２Ｈ⁃ｂｅｎｚｏ［１，２，４］ｔｈｉａｄｉａｚｉｎｅ１，１⁃ｄｉｏｘｉｄｅｓ：ａｎｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｔｒａｔｅｇｙｔｏｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｅｎｚｏｔｈｉａｄｉａｚｉｎｅ⁃１，１⁃ｄｉｏｘｉｄｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｉｃ＆ＢｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１６，１４（６）：１９２１⁃１９２４．［７０］ＭＡＷＢ，ＷＥＮＧＺＹ，ＲＯＧＧＥＴ，ｅｔａｌ．Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ（Ⅱ）⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄＣ－Ｈｃｈａｌｃｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｆａｎｉｌｉｄｅｓ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣａｔａｌｙｓｉｓ，２０１８，３６０（４）：７０４⁃７１０．［７１］罗梅，李国雄，谢蓝．一种手性噁唑啉铜配合物的用途：ＣＮ２０１９１０９８８３７０．３［Ｐ］．２０２０⁃０１⁃１０．ＬＵＯＭ，ＬＩＧＸ，ＸＩＥＬ．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆａｃｈｉｒａｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｃｏｐｐｅｒｃｏｍｐｌｅｘ：ＣＮ２０１９１０９８８３７０．３［Ｐ］．２０２０⁃０１⁃１０．［责任编辑：任艳蓉］ＤＯＩ：１０．１４００２／ｊ．ｈｘｙａ．２０２３．０６．００５｜化学研究，２０２３，３４（６）：５３８－５４８。
PAll／白炭黑纳米复合材料非等温结晶动力学研究
Ｐ ｌ Ａｌ ／白炭 黑纳米 复合材料非等温 结晶动力学研 究
王 志 强 ， 云 升 ， 凯 ， 国胜 张 张 胡
（ 中北大学高分子与生物工程研究所 ， 太原 ００５ ） ３ ０ １
摘 要 ： 用 原 位 聚 合 法 制 备 了聚 酰 胺 （ Ａ ） １ 白炭 黑 纳 米 复 合 材 料 ， 用 差 示 扫 描 量 热 仪 研 究 了 Ｐ １纳 米 复 采 Ｐ １／ 利 Ａｌ
∞
２ １ 白炭 黑对 Ｐ １ 等温 结晶行 为 的影 响 ． Ａｌ 非
式 中 为结 晶 时间 ｔ 的温度 ， 为 降温速 率 。 时 酸
１ ／
图 １ 出 Ｐ １ 其 纳米 复 合 材料 在 不 同 降温 示 Ａｌ 及 速 率 下 的非 等 温结 晶 曲线 。 由图 １ 以看 出 ， 不 可 在 同的降 温速率 下 ，Ａｌ 及其 纳米 复合 材料 的结 晶放 Ｐ １位 置 峰
７ ０
第 １年５ ５期 ０卷 第 ２４ ， ｏ２
工
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Ｅ ＮＧＩ ＮＥＥ ＮＧ ＡＳ ＣＳ ＡＰ Ｉ Ｒｒ ＰＬ ＴＩ ＰＬ ＣＡＴＩ ＯＮ
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ｄ ｉ ０３６ ／ｉ ｎ１ ０ －５ ９２ １ ． ．１ ｏ： ． ９ ．ｓ ． １３ ３ ． ２０ ０ ７ １ ９ ｊｓ ０ ０ ５
Ｋ ｅ ｗｏ ｄ ｐ ｌ ａ ｄ ｍｏ ｉ ｅ ｉ ｃ ； ａ ｏ ｏ ｏ ｉ ｓ； ｏ — ｏ ｈ ｒ ｌ ｒ ｓａ ｌ ａｉ ｎｋ ｎ ｔ ｓ ｙ ｒ ｓ： ｏｙ ｍｉ ｅ １ １； ｄ ｆ ｄ ｓｌ ａ ｎ ｎ ｃ ｍｐ ｓｔ ｉ ｉ ｅ ｎ ｎ ｉ ｔ ｅ ｍａ ｙ ｔｌ ｚ ｔ ｉ ｅｉ ｓ ｃ ｉ ｏ ｃ
不同烹制方法的牛肉及牛肉汤氨基酸含量对比
纲 目》 记载 ： “ 主 治消 渴 ， 止 吐泄 ， 安 中益 气 ， 养脾胃， 补虚 强
健， 强筋骨 ， 消水 肿 ， 除湿 气” 。适 用 于 中气下 陷、 气短 体 虚 ， 筋 骨酸软、 贫血久病及 面黄 目眩之人 ， 可 以煮食、 煎浓 汁或人 丸 剂… 。在食欲不振 ， 身体素 虚 ， 又不能进 服其他 补养药 时 ， 宜先 吃牛肉汁 】 ， 可用 牛 肉文火 煮成浓 汁 ， 有报 道炖 煮 时 间 为 ８—１ ２小时 Ｊ 。武火烧 开后再置文 火熬煮至熟 烂为炖 ， 而
表1提示普通炖煮法烹制的牛肉汤氨基酸浓度不及课题组特制慢煨法烹制11h12h13h牛肉汤的氨基酸浓度普通炖煮法烹制的牛肉氨基酸浓度也不及课题组特制慢煨法13h牛肉的氨基酸浓度可能是普通炖煮法中用武火煮沸牛肉时将牛肉变性为多肽不利于氨基酸的释放
齐齐哈尔 医学 院学报 ２ ０ １ ５年第 ３ ６卷第 １ ５期
法 的牛肉汤营养 价值 高于普通 炖煮法的牛肉汤 ， 且便于去 除肉类 中的脂 肪 ， 各类人群均可通过特制 慢煨 法 牛肉汤来补充营养 ； 食用方法上 ， 消化功能弱者可弃 肉喝汤 ， 消化 功能正常者可连汤带 肉食用 。
【 关键词 】 烹制 ； 牛 肉； 牛肉汤 ； 氨基酸
牛肉 ， 是家庭常用食物 ， 其 味甘 ， 性平 ， 入脾 、 胃经 ， 《 本草
王 爱红 徐桂华 杜世 正 殷 海 燕
【 摘要 】 目的 研究不 同烹制方法对 牛 肉及 牛 肉汤中氨基 酸含量 的影 响。方法 用普通 炖煮法 和 课题组 特制 慢煨 法分别炖煮牛肉 ， 分别取炖煮后 的牛肉汤 、 牛 肉进行氨 基酸含量 测定 ； 并 观察课 题组特 制
法不同炖煮时点 （ ５ ｈ 、 ７ ｈ、 ９ ｈ 、 １ ｌ ｈ 、 １ ２ ｈ 、 １ ３ ｈ ） 的牛肉汤氨基 酸含量变化 。结果 课题组特制 慢煨法慢 炖 １ １ 特制慢 煨 ｈ 、 １ ２ ｈ 、 １ ３ ｈ的牛肉汤中氨基 酸含量 高于普 通炖 煮法 牛肉汤 ； 一般家庭炖 煮 的牛肉氨基 酸含 量低于文 火久 煨 １ ３ ｈ的牛肉 ； 并且随着炖煮时间延长 ， 特 制慢煨 法牛 肉汤 的氨基酸含 量呈递 增趋势 。结论
十一酸睾酮的合成
十一酸睾酮的合成
十一酸睾酮的合成通常包括以下步骤：
1. 原料准备：十一酸、睾酮、氢氧化钠、无水乙醇等。
2. 反应器准备：将氢氧化钠加入无水乙醇中，加热至80-90°C，制成碱性乙醇溶液。
3. 十一酸的处理：将十一酸加入反应器中，在碱性乙醇溶液中进行酯化反应，得到十一酸乙酯。
4. 睾酮的加入：将睾酮加入反应器中，与十一酸乙酯进行酯交换反应，得到十一酸睾酮。
5. 产物分离和纯化：将十一酸睾酮从反应混合物中分离出来，并通过洗涤、干燥等步骤进行纯化。
6. 产物检验和包装：对十一酸睾酮进行质量检验，确保符合标准要求后进行包装。
碳酸二甲酯和丙氨酸“一锅法”合成N-羧基丙氨酸酸酐
碳酸二甲酯和丙氨酸“一锅法”合成N-羧基丙氨酸酸酐李振环1，2，贾晓燕1，2（1.天津工业大学材料科学与工程学院，天津300387；2.天津工业大学省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津300387）摘要：为开发一种绿色环保和操作简单的NCAs 合成方法，以碳酸二甲酯（DMC ）代替光气“一锅法”合成NCAs ，研究反应过程中不同组分对产物的影响；利用变温FT-IR 和TG-MS-IR 技术研究中间体在催化剂表面的吸附和转变，最后中间体精准关环；解析DMC 法精确合成NCAs 的调控机制，并提供可能的反应催化机理。
结果表明：当丙氨酸与DMC 比例为1颐3、温度为150益、反应9h 后，在DMF 溶液中“一锅法”合成N-羧基丙氨酸酸酐产率最大为53.2%。
关键词：N-羧基丙氨酸酸酐；碳酸二甲酯；环化反应；一锅法中图分类号：T625.522文献标志码：A文章编号：员远苑员原园圆源载（圆园21）园4原园园67原06Synthesis of N-carboxy alanine anhydride from alanine and dimethyl carbonate in "one-pot"LI Zhen-huan 1，2，JIA Xiao -yan 1，2（1.School of Material Science and Chemistry Engineering ，Tiangong University ，Tianjin 300387，China ；2.State Key Lab原oratory of Separation Membranes and Membrane Processes ，Tiangong University ，Tianjin 300387，China ）Abstract ：In order to develop a green and simple method to synthesize NCAs袁dimethyl carbonate渊DMC冤was used tosynthesize NCAs instead of phosgene by the "one-pot method".The influence of components on the product was studied袁the modes of substrate adsorption and transformation over catalysts were characterized by variable-tem鄄perature FTIR and TG-MS-IR袁the regulation mechanism of NCAs was precisely synthesized by DMC袁and the possible catalytic mechanism was provided.It is shown that when the ratio of alanine to DMC was equal to 1颐3andthe reaction was carried out at 150毅C for 9h in DMF袁the highest yield of 53.2%for N-carboxy alanine anhy鄄dride渊Ala-NCA冤by the "one-pot method"was obtained.Keywords ：N-carboxy alanine anhydride曰dimethyl carbonate曰cyclization曰one-pot methodDOI ：10.3969/j.issn.1671-024x.2021.04.010第40卷第4期圆园21年8月Vol.40No.4August 2021天津工业大学学报允韵哉砸晕粤蕴韵云栽陨粤晕GONG 哉晕陨灾耘砸杂陨栽再收稿日期：2020-03-19基金项目：国家自然科学基金资助项目（21676202，21376177）通信作者：李振环（1975—），男，博士，教授，主要研究方向为精细化学品制备及氨基酸的可控聚合。
1—酰氧基—2,8,9—三氧杂—5—氮杂—1—...
1—酰氧基—2,8,9—三氧杂—5—氮杂—1—...李靖;谢庆兰【期刊名称】《自然科学进展：国家重点实验室通讯》【年(卷),期】1993(003)002【摘要】本文首次报道一类全新的有机锡化合物:1-酰氧基锡杂(口恶)唑烷.采用一锅法合成路线直接得到高产率,高纯度产品.化合物的红外光谱表明分子中可能存在羰基氧向锡原子的配位.在 DMSO-d_6中测定的~1HNMR 显示出复杂的信号,说明该类化合物的结构与通常的五配位金属(口恶)唑烷不同,化合物的质谱数据证明存在质荷比大于分子离子的碎片,以上数据表明该类化合物可能是含有羰基氧同锡原子配位的聚合六配位有机锡化合物.【总页数】4页(P159-162)【作者】李靖;谢庆兰【作者单位】不详;不详【正文语种】中文【中图分类】O627.42【相关文献】1.1-酰氧(胺)-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-锡杂三环[3.3.3.01.5]十一烷的合成和结构研究 [J], 李靖;唐拥军;刘华;董淑萍;谢庆兰2.γ-(3,4-二氯苯甲酰胺基)氨基丙基-3,7,10-三甲基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3,3,3,0 1,5]十一碳烷的合成及其植物生长调节活性研究 [J], 林玉坤;叶发青;张庆伟;郭平;刘剑敏;杨新宇;胡黎川3.γ-(N-对甲基苯磺酰)氨基丙基-3,7,10-三甲基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3,3,3,01,5]十一碳烷抗肿瘤活性与调节植物生长活性的研究 [J], 金晓冬;胡黎川;叶发青4.三烃基锡β-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-锗杂三环[3.3.3.0^(1.5)]+一碳烷基(β-取代)丙酸酯的研究 [J], 孙丽娟;刘华;谢庆兰5.1-酰氧基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-锗杂三环[3,3,3,O^(1,5)]十-碳烷的合成和结构研究 [J], 李靖;谢庆兰;王积涛;刘华;姚心侃;王宏根因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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摘 要 ：探 索 了 一 锅 法 合 成 ｌ 一 基 十 一 酸 的 方 法 ， 分 步 合 成 法 相 比 ， 锅 法 具 有 操 作 简 便 、 应 条 件 温 和 、 １氨 与 一 反 无 需 分 离 中 间 体 、 率 较 高 等 特 点 。并 讨 论 了 温 度 、 应 时 间 、 比 等 对 一 锅 法 合 成 产 率 的 影 响 。 产 反 氨
结 晶直 接 进 行 氨解 ， 化 了工 艺 流 程 ， 低 了 尼龙 简 降
一
１ １单 体 的 生 产 成 本 ， 得 尼 龙 一 １ 体 的 生 产 可 使 １ 单
以采 用 连 续 法 、 锅 法 。 一
１一 １ 氨基 十 一 酸 作 为 合 成 尼 龙 一 １的单 体 ， １ 目 前 国 内外 采 用 的 合 成 路 线 分 二 步 。第 一 步 为 溴 代
点 ， 其 是在低 温下 有高 冲击 强度 、 尤 比重 轻 、 水 吸
性 低 、 于 加 工 成 型 等 特 点 ， 纤 维 和 塑 料 方 面 也 易 在 有 广 泛 的用 途 。例 如 ， 合 于 做 内衣 、 子 、 网 、 适 袜 鱼 降 落 伞 、 轮 、 器 零 件 、 血 管 、 术 缝 线 齿 机 输 手 等 ［ ］总 之 ， 龙 一 １是 性 能 优 良 的尼 龙 品种 。 １ ， 尼 １
Ｓ ｎｔ ｅ ｉ ｆ １ 一 ｙ ｈ ｓｓ ｏ Ａｍ ｉ ｕｎ ｅ ａ ｏ ｃ Ａ ｃ ｄ ｉ １ ｎｏ ｄ ｃ ｎ ｉ ｉ ｎ Ｏｎｅ Ｐｏ ｔ
Ｃ ｉｎ ｌｎ ＵＩＪａ —ａ
（ ｐ ｒｍｅ ｔｏ ｅ ｃ ｌ ｎ ｉ ｅ ｒｎ ，Ｎｏ ｔ ｈ ｎ ｎ ｔ ｕ ｅ ｏ ｃ ｎ ｌｇ Ｄｅ ａ ｔ ｎ ｆＣｈ ｍｉａ ｇｎ ｅ ｉ ｇ Ｅ ｒｈ Ｃ ｉ ａ Ｉ ｓ ｔ ｔ ｆＴｅ ｈ ｏ ｏ ｙ．Ｔａｙ ａ ３ ０ １ ｉ ｉ ｕ ｎ ０ ０ ５ ，Ｃｈｎ ） ｉａ
ｔ ｅ ｒ ａ ｔ ｎ ｃ ｎ ｉｉｎｓａ ｅ ｏ ｔｍ ｉｅ ． ｈ ｅ ｃｉ ｏ ｄ ｔ ｏ ｏ ｒ ｐ ｉ ｚ ｄ Ｋｅ ｗ ｏ ｄ ： １ － ｍ ｉ ｏｕ ｄｅ ａ ｉ ｃｄ； １０ ｕｎ ｅ ｅ ｎ ｃ； Ｈ Ｂ ｙ ｒ ｓ ａ ｎ ｎ ｃ ｎｏｃ ａ ｉ １ ｄ ｃ ｎｏ ｉ ｒ； ＮＨ ３ ｎｅ ｐ ｔｒ ａ ｔｏ ；ｏ — ｏ ｅ ｃｉ ｎ； ｓ ｔ ｓｓ ｙｎ ｈｅ ｉ
反 应 ， 料 １ 一 一 烯 酸 与 溴 化 氢 气 体 进 行 反 马 原 ０十
１ 实 验 部 分
１ １ 仪 器 与 试 剂 ．
氏加 成 ， 成 １ 一 代 十 一 酸 ； 二 步 为 氨 化 反 生 １溴 第
应 ， 成 的 １一 代 十 一 酸 与 氨 水 反 应 得 到 １一 生 １溴 １氨
Ｃ ２ Ｈ Ｃ ２Ｃ ２ 型 Ｈ：Ｃ （Ｈ ） ＯＨ＋ ８
Ｈ（Ｈ ） Ｃ ２ Ｎ ３ ｒＣ 。ＯＨ＋ Ｈ 型
Ｂ（Ｈ ）Ｃ ２ ｒＣ ２ 。 Ｈ Ｏ
ＨＮ Ｃ 。 。 ２ ２ （Ｈ ）Ｃ Ｈ Ｏ
厂 ） 氨水 （ ５ ０ ２ 太 原 化 肥 厂 ） 硝 酸 银 （ 海 ， ２ Ｙ～ ８ ， 上 试剂三厂 ） 为分析纯试 剂 。 均
ＡＩ ｍ ｃ ： １ － ￣ ｔ １ Ａｍｉ ｏｕ ｄ ｃ ｎｏｃ ａ ｉ ｓ ｓ ｔ ｅ ｉｅ ｙ ｏｎ — ｏ ｅ ｃｉ ｎ ｆ ｏ ｎ ｎ ｅ ａ ｉ ｃｄ ｉ ｙｎ ｈ ｓｚ ｄ ｂ ｅ ｐ ｔ ｒ ａ ｔｏ ｒ ｍ １ ｕｎ ｅ ｅ ｏ ｃ ａ ｉ ｎｄ ０一 ｄ ｃ ｎ ｉ ｃ ｄ ａ
关 键 词 ：１ 一 基 十 一 酸 ；１ 一 一 碳 烯 酸 ； ｒ Ｈ。 １氨 Ｏ十 ＨＢ ；Ｎ ；一 锅 法 ；合 成 文献标 识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：１ ０ — ｌ （ ０ ２ ０ — ７ — ３ ０ ５ １ １ ２ ０ ） ４３ ４０ ５ 中 图 分 类 号 ：Ｏ ２ ６３
收 稿 日期 ：２ ０ 一 １ ０ ０２Ｏ—９
作 者 简 介 ：崔 建 兰 （ ９ ７ ） 女 ， 族 ， 西 襄 汾 人 ， 师 一 直 从 事 尼 龙 一 ｌ单 体 的 研 究 和 精 细 化 学 品 的 教 学 工 作 。 Ｔ ｌ（ ３ １ １６ 一 ， 汉 山 讲 ｌ ｅ： ０ ５ ）
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合 成 化 学 Ｃ ｉｅ ｕｎｌ ｆ ｙｔ ｔ ｈｒ ｓｙ ｈ ｓ Ｊ ｒａ ｏ ｎ￣ｉ Ｃ ｅｉ ｒ ｎ ｅｏ Ｓ ｌ ｃ ｒｔ
一
锅 法 合 成 １ 一 基 十 一 酸 的 研 究 １氨
崔 建 兰
（ 北工学 院化 学工程 系 ． 西 太 原 华 山 ００５ ） ３ ０ １
１一 １ 氨基 十 一 酸 是 制 备 尼 龙一 １的单 体 ， 龙 一 １ 尼 １ 是 在 惰 性 气 体 保 护 下 由 １ 一 基 十 一 酸 加 热 熔 １ １氨
一
现 有 的 工 艺 流 程 中 ， 化 所 用 的 １ 一 代 十 氨 １溴
酸 是 经 过 乙 醇 的 多 次 重 结 晶 而 得 到 ， 晶 过 程 结
融失水缩聚 而Βιβλιοθήκη 的高分子材料 ， 具有强度高 、 它 耐
温 、 磨 、 学 稳 定 性 好 和 电 绝 缘 性 能 优 良等 优 耐 化
中除 需 要 消 耗 大 量 的 乙 醇 外 ， 需 要 冷 冻 机 、 空 还 真 抽 滤 设 备 等 ， 时 ， 消 耗 大 量 的人 力 、 力 和 能 同 也 物 源 。而 本 研 究 采 用 催 化 技 术 ， １溴 代 十 一 酸 不 需 １一
基十一 酸。化学反应式如下 ：
杭 州 仪 表 电 机 厂 无 级 调 速 强 力 搅 拌 器 ； 京 北
光 电设 备 厂 Ｘ６精 密 熔 点 测 定 仪 ； 日本 岛 津 Ｉ 一 Ｒ ４ ０型 红外 仪 。 ０ １ 一 一 烯 酸 ， ｒ为 自 制 ； 苯 （ 京 化 工 ０十 ＨＢ 甲 北