水硒测定

水硒测定
1 主题内容和适用范围
本方法规定了用催化极谱法测定清洁水及水源水中总硒含量。

本方法适用于清洁水中总硒的测定。

本方法最低检测量为0.005μg，若取10ml水样测定，则最低检测浓度为0.5μg/L。

2 原理:硒与亚硫酸钠反应生成硒硇，在高碘酸钾存在的条件下产生灵敏度很高的催化波。

其波高与硒含量成正比。

3 试剂
3.1 硒标准溶液液
硒标准贮备液：称取0.1000g金属硒，溶于少量硝酸中，加入2ml过氯酸。

在沸水浴上加热蒸去(约3～4h)，放冷后加入8.4 ml盐酸，继续加热2分钟，•然后用纯水定容至100ml。

放冷后加入此溶液1ml含1000μg硒。

硒标准溶液1：吸取硒标准贮备溶液10.00ml，定容至100ml，此溶液1ml含100μg 硒。

硒标准溶液：吸取1.00ml硒标准溶液1，定容至100ml，此溶液1ml含1μg 硒。

硒标准使用溶液(称B液)：吸取硒标准溶液1.0ml，定容至100ml，此液1ml含0.01μg 硒。

3.2 10%亚硫酸钠：称取10g亚硫酸钠，定容至100ml。

3.3 高氯酸。

3.4 缓冲液：称取50g氯化铵，5gEDTA，量取200ml 25%氨水，加水至500ml。

3.5 0.05%高碘酸钾：称取0.25g高碘酸钾，加入10ml•25%氨水，稀释至500ml。

4 测定步骤
配制标准被测液：准备6支10ml比色管，加入0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mlB 液，加水定容至5.00ml，加入1.00ml 10%亚硫酸钠，4滴高氯酸，室温下放置20分钟，后，各管加入5.00ml缓冲液和2.00ml 0.05%高碘酸，混匀。

硒标准浓度分别为：0，2.0，4.00，6.00，8.00，10.00μg/L。

5 配制样品被测液：准备1支10ml比色管，加入5.00ml水样，加入1.00ml 10%亚硫酸钠，4滴高氯酸，室温下放置20分钟后，各管加入5.00ml缓冲液和2.00ml 0.05%高碘酸，混匀。

6 极谱条件：PS4.0微机极谱仪，一阶导数，三电极制；滴汞电极。

初始电位-0.50伏，终止电位-1.1伏。

扫描速度250mV/s。

参考峰电位－0.82伏。

线性范围0.5～10μg/L。

图5 标准硒极谱图
图6 样品硒极谱图
7 计算
C＝Cx×Vx/m
式中：C──样品中被测组分含量，mg/L(mg/Kg)；
Cx──样品被测液中的被测组分浓度，μg/ml；
Vx──m 克(或ml)样品，经处理后定容至Vx ml；
m──取样量，g(ml)。

生活饮用水卫生标准GB5749
测定水中硒
23.4 催化极谱法
23.3.1 主题内容和适用范围
本标准规定了用催化极谱法测定生活饮用水及其水源水中的硒。

本标准适用于测定生活饮用水及其水源水中硒含量。

水中常见离子及1000mg/L钙，10mg/L 铁、锰和锌，1mg/L砷不干扰测定；5mg/L银、3mg/L铜、0.1mg/L碲出现负干扰；但饮用水及水源水中银、铜、碲含量甚微，可以不考虑。

本法最低检测质量为0.004μg，若取10ml水样测定，则最低检测浓度为0.4μg/L。

23.3.2 方法原理
在高氯酸介质中，四价硒与亚硫酸钠形成硒的络盐，用EDTA作掩蔽剂，在氨-氯化铵-碘酸钾催化体系中，在峰电位为-0.85V(对饱和甘汞电极)产生灵敏的催化波，根据峰高计算出硒含量。

水样以高氯酸消化，可将四价以下的无机硒和有机硒氧化成四价硒，用盐酸将六价硒还原成四价，测出总硒含量。

23.3.3 试剂
23.3.3.1 盐酸(ρ20=1.18g/ml)。

23.3.3.2 高氯酸(ρ20=1.68g/ml)。

23.3.3.3 硝酸(ρ20=1.42g/ml)。

23.3.3.4 氨水(ρ20=0.88g/ml)。

23.3.3.5 盐酸溶液[C(HCl)=0.10mol/L]：取8.3ml盐酸(23.3.3.1)，加纯水稀释至1L。

23.3.3.6 高氯酸溶液(1+1)：取50ml高氯酸(23.3.3.2)，加入50ml纯水，混匀。

23.3.3.7 无水亚硫酸钠溶液(100g/L)：称取10g无水亚硫酸钠，纯水溶解并稀释为100ml。

23.3.3.8 碘酸钾溶液(30g/L)：称取3g碘酸钾，加入50ml纯水及20ml氨水(23.3.3.4)，溶解后用纯水稀释至100ml。

23.3.3.9 混合试剂：取30ml氨水(23.3.3.4)加入100ml纯水中，再加入12.5g氯化铵及1.0g EDTA-2Na，溶解后用纯水稀释至250ml。

23.3.3.10 硒标准溶液
硒标准贮备液：称取0.1000g金属硒，溶于少量硝酸中，加入2ml过氯酸。

在沸水浴上加热蒸去(约3～4h)，放冷后加入8.4 ml盐酸，继续加热2分钟，•然后用纯水定容至100ml。

放冷后加入此溶液1ml含1000μg硒。

硒标准溶液1：吸取硒标准贮备溶液10.00ml，定容至100ml，此溶液1ml含100μg 硒。

硒标准溶液：吸取1.00ml硒标准溶液1，定容至100ml，此溶液1ml含1μg 硒。

硒标准使用溶液(称B液)：吸取硒标准溶液1.0ml，定容至100ml，此液1ml含0.01μg 硒。

23.3.3.11 硒标准使用液：临用前将硒标准贮备液(23.3.3.10)用盐酸溶液(23.3.3.5)
稀释成1.00ml含0.040μg硒。

23.3.4 仪器
23.3.4.1 30ml瓷坩埚
23.3.4.2 电热板。

23.3.4.3 极谱仪。

23.3.5 测定步骤
23.3.5.1 取10.0ml水样于50ml锥形瓶中，加0.5ml高氯酸溶液(23.3.3.6)，于电热板上加热至近干(约剩余0.5ml)时取下，趁热加2滴盐酸(23.3.3.1)，混匀。

冷至室温后转入25ml具塞比色管中，补加纯水至10ml。

23.3.5.2 取8支25ml比色管，分别加入硒标准使用液(23.3.3.11)0，0.10，0.50，1.00，1.50，2.00，3.00及4.00ml，补加纯水至10ml。

23.3.5.3 向样品及标准管中各加入2.0ml亚硫酸钠溶液(23.3.3.7)，混匀，放置20min；各加1.0ml混合试剂(23.3.3.9)，3.0ml碘酸钾溶液(23.3.3.8)，补加纯水至25ml刻度，混匀。

放置30min后至10h内进行测定。

23.3.5.4 于极谱仪上，用三电极系统，阴极化，初始电位-0.60V，导数扫描，在-0.85V处读取水样及标准系列峰高。

23.3.5.5 以硒含量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制标准曲线，从曲线上查出水样中硒的质量。

23.3.6 计算
ρ(Se)= m / V
式中：ρ(Se) ——水中硒质量浓度，mg/L；
m ——从标准曲线上查得的硒质量，μg；
V ——水样体积，ml。

23.3.7 精密度和准确度
四个实验室对含硒2μg/L及8μg/L水样，测定的相对标准偏差为8.7%～2.1%，加入硒标准为0.80μg/L及6μg/L，回收率分别为84.7%～115.1%及95.2%～109.8%。