白酒色谱成分分析标准物质的实践
实验 白酒成分分析
专业分析实验白酒成分分析——气相色谱-质谱联用方法一、实验目的1. 了解白酒的成分组成和分析检测的意义。
2.了解气相色谱-质谱联用仪（gas chromatography mass spectrometry, GC-MS）的基本组成及原理；3. 掌握利用气相色谱-质谱联用仪对白酒成分进行定性分析的基本操作。
二、实验原理白酒中主要成分是乙醇和水（约占总重量的98%），其余微量成分（约2%）包括有机酸、高级醇、酯类、醛类、多元醇、酚类和其他芳香族化合物。
白酒中微量成分虽然很少，却决定着酒的香气、口味和风格，构成了白酒的不同典型性。
在白酒的分析中，气相色谱-质谱联用法高灵敏度、高分离度，并且简便、快速、准确，故已广泛用作白酒中各种成分分析的检测方法。
气相色谱-质谱联用方法是先将样品通过气相分离组分，然后进入质谱仪，可以分别检测各个组分的结构信息，质谱就是用来进行结构分析的，通过对碎片离子峰的分析，推测出化合物的结构。
适合食品、白酒、天然产物、药物、氨基酸、农残、食品中有机物及有毒有害物质的定量、定性分析。
GC-MS主要由三部分组成：色谱部分、质谱部分和数据处理系统。
色谱部分和一般的色谱仪基本相同，包括有柱箱、汽化室和载气系统，也带有分流/不分流进样系统，程序升温系统、压力、流量自动控制系统等，一般不再有色谱检测器，而是利用质谱仪作为色谱的检测器。
在色谱部分，混合样品在合适的色谱条件下被分离成单个组分，然后进入质谱仪进行鉴定。
质谱部分一般由真空系统（分子涡轮泵）、进样系统、离子源、质量分析器、检测器和计算机控制与数据处理系统（工作站）等部分组成。
三、仪器和样品7890A-5975B气相色谱质谱联用仪、DB-WAX毛细管色谱柱（60m×0.25mm×0.25µm），均为美国Agilent公司产品。
未知酒样。
四、实验条件色谱条件：进样口温度为230℃，载气He（99.999％）；恒流1.0mL/min，分流比20：1，进样量1µL；采用程序升温：初始温度50℃，保持2min，以8℃/min升至230℃。
白酒中甲醇成分分析标准物质的研制
值方法为气相色谱法 。 数据 处理 的程序 为 ： （） １实验 室组 内平行 数据 是 否有异 常值 用格拉布斯准 则检验 ； （） ２ 实验室 间的定值 精度 是否相 同用科克伦准 则检验 ； （） ３ 实验室各 组间的 平均值是 否有显著性差异用 狄克逊准则检验 ； （） ４ 用同
维普资讯
试
学 术论 文 ●婴墨匿圈甄圜圜
白酒 中 甲醇 成 分 分析 标准 物 质 的研制
应 劫 吴建 军／ 海市计 量 测试技 术研 究院 上
白酒 中甲醇成 分分析标准 物质采用洋河 大 曲做基体 ，先检测其 本底 甲醇含量 ， 再添 加一 定量 色谱纯 甲醇 ，使 白酒 中甲醇含量达 到每升０４ ，经搅拌混 合均匀 ，分 ．克
异。
Ｉ Ｉ≤
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：
（） ３
（￣１ ｎ＋Ｓ ，（］ －ｎ １２） ）－ Ｓ）
精度 标准偏 差合并 方法将 各实验 室标准 偏差合 并得 到
（ 合并后标准偏差） （） ： ５ 以总平均值为标准值 ，ｔａ， （ ， ） 作为不确定度 。 ３ 结果与讨论
。 ４ ｍ 眩
心 、上 海 市质 量 监 督 检 验 技 术 研 究 院 、浦 东 新 区 疾 病 预 防 控 制 中 心 、 交 通 大 学 分 析 测 试 中 心 、 中 国上 海 出
标 入境检验 检疫 局共７ 单位 的７ 家 个实验 室共 同定值 ，定 或 者 等 于总 体 测 定值 的 不确 定 度 ， 则认 为 二 者无 差
关键 词 标准 物质 ：甲醇 ：标准值 ；不确 定度
１ 前 言
法 部 门的打假 提供 科学 、 公正 的依据 ，切实 保障 消费
者 的利 益 和 生 命 安全 。
白酒分析中气相色谱的应用与误差分析
目 前 ，填充柱色谱分析法仍然是 白酒分析的重 等物 质组 分 。这 些香 味成 分含 量 的多少 直 接决 定 白
准 确测 定这些 微量 香 味组分 及 要手段 ； 如何充分利用好填充柱色谱分析法 ， 采取有 酒 的风格 特点 。因此 ， 效的方法和措施 ， 提高白酒色谱分析精确度 ， 仍是我 其含量是白酒质量控制的关键所在 。将气相色谱分
适宜 乙乳 比 ， 总酸 总酯也 相 对平衡 ， 所 以质量 相对 较
收稿 日期 ： ２ ０ １ ４ 一 Ｏ １ — ２ ６
作者简 介： 王奋明（ １ ９ ８ ３ 一 ） ， 男， 大学本科， 化学专业， ２ ０ ０ ７ 年９ 月在山西杏
花村汾酒集团 有限责任公司 参加工作， 从事质量管 理工作。
级等 质量 较高 的原酒 。 所 以通过 细化分 段掐 酒 ， 将 高
乙乳 比也随之改变。 总酸、 总酯所带来的相对平衡也 被打破 ，所以这个酒精度区间内的原酒质量普遍不
高， 但这 部分酒 产 量也 不大 ， 所 占比重也 不大 。而 在
传统分段掐酒时 ，除去酒头和酒尾以外的所有馏分 度酒和低度酒分开掐取 ， 对于生产更高质量的原酒 ， 都盛放在一个缸内 ，既有上面所说的质量相对较好 提高二级以上的优质酒率有一定帮助。
产 量所 占比重较 大 。而酒 度在 ６ ０ ％ｖ ｏ ｌ 与６ ５ ％ｖ ｏ ｌ 之 间时 的馏 分 ， 由于 乙酸 乙酯 和乳 酸 乙酯 的含量 变化 ，
好， 并且可以生产出一级 、 负一级等高质量的原酒 ， 而低度酒质量较差。 传统分段掐酒时 ， 由于低度馏分 拉拽作用 ， 使得酒 的整体质量下降 ， 没有一级 、 负一
实验白酒成分分析报告报告材料
专业分析实验白酒成分分析——气相色谱-质谱联用方法一、实验目的1. 了解白酒的成分组成和分析检测的意义。
2.了解气相色谱-质谱联用仪〔gas chromatographymass spectrometry,GC-MS〕的根本组成与原理；3.掌握利用气相色谱-质谱联用仪对白酒成分进展定性分析的根本操作。
二、实验原理白酒中主要成分是乙醇和水〔约占总重量的98%〕，其余微量成分〔约2%〕包括有机酸、高级醇、酯类、醛类、多元醇、酚类和其他芳香族化合物。
白酒中微量成分虽然很少，却决定着酒的香气、口味和风格，构成了白酒的不同典型性。
在白酒的分析中，气相色谱-质谱联用法高灵敏度、高别离度，并且简便、快速、准确，故已广泛用作白酒中各种成分分析的检测方法。
气相色谱-质谱联用方法是先将样品通过气相别离组分，然后进入质谱仪，可以分别检测各个组分的结构信息，质谱就是用来进展结构分析的，通过对碎片离子峰的分析，推测出化合物的结构。
适合食品、白酒、天然产物、药物、氨基酸、农残、食品中有机物与有毒有害物质的定量、定性分析。
GC-MS主要由三局部组成：色谱局部、质谱局部和数据处理系统。
色谱局部和一般的色谱仪根本一样，包括有柱箱、汽化室和载气系统，也带有分流/不分流进样系统，程序升温系统、压力、流量自动控制系统等，一般不再有色谱检测器，而是利用质谱仪作为色谱的检测器。
在色谱局部，混合样品在适宜的色谱条件下被别离成单个组分，然后进入质谱仪进展鉴定。
质谱局部一般由真空系统〔分子涡轮泵〕、进样系统、离子源、质量分析器、检测器和计算机控制与数据处理系统〔工作站〕等局部组成。
三、仪器和样品7890A-5975B气相色谱质谱联用仪、DB-WAX毛细管色谱柱〔60m××µm〕，均为美国Agilent公司产品。
未知酒样。
四、实验条件色谱条件：进样口温度为230℃，载气He〔99.999％〕；恒流1.0mL/min，分流比20：1，进样量1µL；采用程序升温：初始温度50℃，保持2min，以8℃/min升至230℃。
【技术】色谱技术在白酒分析检验中的应用
【关键字】技术色谱技术在白酒分析检验中的应用摘要：我国酿造的白酒世界闻名，适量应用有益健康，随着科技的发展和人民健康意识的提高，白酒的质量已成为越来越受消费者关注的问题。
本文通过阅读论文及一些专业书籍并结合自己课上所学的内容简要介绍了一些色谱技术在白酒工业中的应用及白酒中的哪些成分可以用色谱法分析检测。
关键字：色谱技术、白酒、分析检测1.前言色谱技术是一种物理化学分析方法，它利用混合物中各物质在两相间分配系数的差别，当溶质在两相间做相对移动时，各物质在两相间进行多次分配，从而使各组分得到分离。
色谱技术有许多优点，它的分离效率高，应用范围广，分析速度快，样品用量少而且灵敏度高，分离和测定一次完成，易于自动化，可在工业流程中使用。
白酒的分析检测是食品安全和产品质量的基本要求。
甲醇、重金属（铅、锰）、杂油醇、氰化物、食品添加剂等含量的测定，都是国家标准中明确规定必须强制执行的项目；乙醇浓度、总酸、总酯、固形物和特征香味成分含量的测定是产品质量标准检测的项目。
在生产过程控制中，通过对白酒质量指标如总酸、总酯、乙醇浓度、香味成分含量的分析检测,可以对其质量进行初步判断，也可追溯到对生产过程、科研的控制，如对糟醅发酵、产品设计、酒处理、新产品开发、工艺革新的检测与控制等等【1】。
因此，白酒的分析检测在白酒生产监控和质量控制等方面具有重要的作用和意义。
2.乳酸的测定乳酸是一种重要的有机酸是白酒中的主要骨架成分,又是白酒中的主要呈味物质,它的含量的高低直接影响酒的口感和后味,同时,它对提高白酒的酒质有重要指导意义。
采用无需样品处理的离子色谱法直接进样分析，郭逸臻，石敏等人通过实验结果表明，该方法简单、快速、准确，重现性好【2】。
3.甲醇和杂油醇的测定方法甲醇、杂油醇是评价酒类质量的重要指标，甲醇在人体内氧化为甲醛，甲醇具有很强的毒性,尤其是对视神经毒性作用最大,误饮过量的甲醇会引起失明和中毒死亡。
杂油醇是酒的芳香成分之一,过量时对机体产生毒副作用,可使神经系统充血,引起头晕、头痛，杂油醇成分复杂,主要为高级醇类。
白酒中乙酸乙酯的气相色谱分析
白酒中乙酸乙酯的气相色谱分析---------内标法定量背景：白酒在生产过程中, 酸与醇发酵生成各种酯, 乙酯类物质是白酒香气的主体部分，各种乙酯具有各自的香气特征，乙酸乙酯的香气较清纯优雅，含乙酸乙酯较多而其他酯类较少时，白酒则呈现清香优雅的风格，习惯称为“凤香型”；若白酒中各种酯类较多，特别是乙酸乙酯、乳酸乙酯、已酸乙酯，香气浓郁纯厚，回味悠长，这类白酒称为“浓香型”；蒸馏型白酒因制备过程不同，基本上不含芳香酯类成分。
由于各种酯类的不同和含量多少决定了白酒的香气和风格, 它对白酒香型的确定起主导作用。
清香型白酒因其生产工艺简单, 芳香浓郁、价格低廉, 因此它的产量和饮用量比其它香型的酒要高得多, 已成为日常生活中不可缺少的饮品。
乙酸乙酯是清香型白酒的主体香气, 乙酸乙酯稀时呈清香, 浓时呈梨香。
白酒工业迅速发展, 产量、质量都有很大提高, 为加强技术管理、改进生产工艺、进一步提高产品质量, 六十年代曾用纸层析技术对白酒中特有的芳香成分进行了研究, 但纸层析因速度慢、准确度低等缺点, 所以这种方法一直不能得到普及推广, 对白酒的分析用化学法测香气成分, 得到的结果只能是总酯。
色谱法是一种分离技术。
气相色谱法（Gas Chromatography,GC）采用气体（常用氮气、氢气等自身不与被测组分发生反应的气体）作为流动相的一种色谱法。
当流动相携带欲分离的混合物流经固定相时，由于混合物中各组分的性质不同，与固定相作用的程度也有所不同，因而组分在两相间具有不同的分配系数，经过相当多次的分配之后，各组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而使各组分依次流出色谱柱而得到分离。
根据流出组分的物理或物理化学性质，选用合适的检测器，得到电信号虽时间变化的色谱流出曲线，也称色谱图（如下图示）。
根据色谱组分峰的出峰时间（保留值），可进行色谱定性分析；而峰面积或峰高则与组分的含量有关，可用以进行色谱定量分析。
用气相色谱分析试样时柱温是最重要的影响因素之一，对于宽沸程、组分复杂的试样，宜采用程序升温。
白酒中成分分析-实验报告要求
实验三程序升温毛细管色谱法分析白酒中微量成分-定性分析一、目的要求1. 掌握气相色谱仪的结构、原理、使用操作方法2.熟练掌握根据保留时间、利用标准样品进行定性分析的方法，了解影响保留时间的因素；3．了解复杂样品程序升温色谱法的操作特点。
二、基本原理程序升温是指色谱柱的温度，按照适宜的程序连续地随时间呈线性或非线性升高。
在程序升温中，采用较低的初始温度，使低沸点组分得到良好分离，然后随着温度不断升高，沸点较高的组分就逐一流出。
通过程序升温可使高沸点组分能较快地流出，因而峰形尖锐，与低沸点组分类似。
白酒中微量芳香成分十分复杂，可分为醇、醛、酮、酯、酸等多类物质，共百余种。
它们的极性和沸点变化范围很大，以致用传统的填充柱色谱法不可能做到一次同时分析它们。
采用毛细管色谱技术并结合程序升温操作，利用PEG-20M固定液的交联石英毛细管柱，以内标法定量，就能直接进样分析白酒中的醇、酯、醛、有机酸等几十种物质。
三、仪器与试剂1．仪器：带程序升温的气相色谱仪，配置氢焰检测器，化学工作站；色谱柱Econo Cap Caxbowax 30m×0.25mm×0.25µm或其他中强极性毛细管柱；氢火焰离子化检测器；微量注射器。
2．试剂：乙醛、乙酸乙酯、甲醇、正丙醇、正丁醇、异戊醇、己酸乙酯、和乙醇(均为分析纯)。
四、实验步骤1．按气相色谱仪操作方法使仪器正常运行，并调节至如下条件：进样口温度：250℃；检测器温度：250℃；补充气流量20mL·min-1；氢气和空气的流量分别为30 mL·min-1和300 mL·min-1；柱流速：2mL·min-1，恒流；分流比1:50；柱温：起始温度60℃，保持2min；然后以5℃·min-1升温至180℃，保持3min。
2．标准溶液配制：在10 mL容量瓶中加入乙醛、乙酸乙酯、甲醇、正丙醇、正丁醇、乙酸正戊酯、异戊酯、己酸乙酯，用乙醇-水溶液稀释至刻度，混匀。
白酒分析气相色谱法
白酒气相色谱分析白酒香味成份复杂，除乙醇和水外，还有大量芳香组分存在。
构成白酒质量风格的是酒内所含的香味成分的种类以及其量比关系。
应用气相色谱法能快速而准确地测出白酒中的醇类、酯类、有机酸类、碳基化合物、酚类化合物以及高沸点化合物等成分的含量。
一、DNP柱测定白酒中醇、酯等组分（一）DNP柱直接进样法测定白酒中主要醇、酯成份白酒中醇和酯是主要香味成份。
吸取原样品进行色谱分析，其优点是：操作简便，测定结果准确性高、快速;缺点是:极其微量的组分不易检出。
1样品的配制●2%内标的配制：吸取2mL的内标--乙酸正丁酯于1OOmL的容量瓶中，(因内标物易挥发，可在瓶内先放少量酒精)，用55%-60%的乙醇定容。
●1-2%标样的配制:分别吸取乙醛、甲醇、正丙醇、仲丁醇、乙缩醛、正丁醇、异戊醇、(正己醇)、(糠醛)各lmL，乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯、乙酸异戊酯)各2mL一起加入1OOmL容量瓶中，用55%-60%（V/V）的乙醇定容，混匀后组成标样。
(在容量瓶中先加少许乙醇，以防挥发)●混标的配制:分别用移液管吸取标样lOmL和内标5mL，用55%-60%（V/V）的乙醇定容到1OOmL，混匀后（可分装）待用。
混标中各组分i及内标含量计算公式:mi=ci×Vi×di×lO00ms=cs×Vs×ds×lO00式中:mi/ms—混标中各组分i/内标的含量(mg/l0OmL);ci/cs—混标中各组分i/内标的浓度(V/V)Vi/Vs—混标中各组分i/内标的体积(mL) ;di/ds—混标中各组分i/内标的密度(g/mL) ;1000—算成以mg为单位的系数。
例:计算混标中正丁醇的含量m正丁醇=1%×lOml×0.809g/ml×lO00=80.9mg/100ml混标样计算混标中乙酸乙酯的的含量m乙酸乙酯=2%×lOml×0.809g/ml×lO00=179.6mg/100ml混标样计算混标中内标--乙酸正丁酯的含量m s=2%×5ml×0.882g/ml×lO00=88.2mg/100ml混标样建议：在这样条件不成熟的情况下，也可直接购买己配制好的混标待用。
气相色谱法内标法在测定白酒风味物质中的应用
气相色谱法内标法在测定白酒风味物质中的应用一、材料与方法：1.1仪器装置：气相色谱仪配有FID捡测器电子天平（0.0001），微量移液器1.2 材料及试剂：色谱醇：无水乙醇、乙酸正戊酯、叔戊醇、2-乙基丁酸、乙醛、异丁醛、丙酮、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙缩醛、甲醇、异戊醛、2-戊酮、丁酸乙酯、仲丁醇、正丙醇、二乙氧基-2-甲基丁烷、二乙氧基异戊烷、异丁醇、乙酸异戊酯、戊酸乙酯、2-戊醇、正丁醇、活性戊醇、异戊醇、己酸乙酯、正戊醇、醋翁、庚酸乙酯、乳酸乙酯、正己醇、己酸丁酯、辛酸乙酯、三甲基吡嗪、四甲基吡嗪、乙酸、糠醛、苯甲醛、丙酸、2，3-丁二醇、异丁酸、1，2-丙二醇、丁酸、糠醇、异戊酸、戊酸、苯乙酸乙酯、乙酸苯乙酯、己酸、2-苯乙醇、庚酸、十四酸乙酯、辛酸、棕榈酸乙酯、硬脂酸、油酸乙酯、亚油酸乙酯1.3 色谱条件：毛细管柱色谱柱进样口温度：200℃，检测器温度：230℃，载气：氮气（1 ml /min）色谱柱升温程序：35℃保温4 min，4℃/ min升温至60℃，10℃/ min升到130℃，15℃/ min升温至205℃保温15 min。
1.4 内标液的配制：取叔戊醇、乙酸正戊酯、2-乙基丁酸原液配成2%浓度的内标液。
1.5 白酒风味成分混合标液的配制：取风味试剂按醇类、酯类、酸类、醛酮烷类按计划添加量分别配制。
在100ml容量瓶中，将每种风味试剂按计划添加量添加后，分别称量其质量，为实际添加质量，并用色谱级乙醇定容，为标样原液。
将标样原液用50%乙醇容液稀释100倍后，按1%加入内标液，为标样使用液，其浓度为实际添加浓度。
表1 各风味物质标样含量配制表成分计划添加浓度,mg/L计划添加量,ml实际添加质量，g实际添加浓度,mg/L 1乙醛200 2.00 1.5810158.102丙醛200.200.154215.423异丁醛100.100.07837.834丙酮100.100.07217.215甲酸乙酯100 1.000.787278.726乙酸乙酯100010.009.0834908.347乙缩醛500 5.00 4.1099410.998甲醇200 2.00 1.5576155.769异戊醛100 1.000.786278.62102-戊酮100.100.07857.8511丁酸乙酯200 2.00 1.7923179.2312仲丁醇500.500.394839.4813正丙醇200 2.00 1.6210162.1014异戊酸乙酯100.100.08458.4515异丁醇100 1.000.783578.3516乙酸异戊酯300.300.08658.6517戊酸乙酯500.500.429042.90182-戊醇500.500.371537.1519正丁醇200 2.00 1.6138161.3820活性戊醇500.500.411041.1021异戊醇500 5.00 4.0344403.4422己酸乙酯100010.008.8122881.2223正戊醇500.500.389438.9424醋翁500.500.201320.1325庚酸乙酯200.200.175917.5926乳酸乙酯100010.0010.21771021.7727正己醇500.500.391439.1428己酸丁酯50.050.09449.4429三甲基吡嗪100.100.09479.4730辛酸乙酯500.500.442044.2031己酸异戊酯100.100.08588.5832乙酸100010.00 5.1960519.6033糠醛500.500.584458.4434四甲基吡嗪100.100.128712.8735壬酸乙酯100.100.08988.9836苯甲醛500.500.522252.2237丙酸500.500.487748.77382，3-丁二醇100.100.0684 6.8439异丁酸10.000.100.09149.1440癸酸乙酯10.000.100.08198.1941丁酸100.00 1.000.963196.3142糠醇10.000.100.0585 5.8543异戊酸10.000.100.09599.5944戊酸20.000.200.183618.3645苯乙酸乙酯10.000.100.104410.4446乙酸苯乙酯10.000.100.120612.0647己酸200.00 2.00 1.8034180.3448β-苯乙醇50.000.500.576457.6449庚酸10.000.100.09219.2150十四酸乙酯10.000.100.08348.3451辛酸10.000.100.08568.5652棕榈酸乙酯10.000.100.08168.1653硬脂酸乙酯10.000.100.07507.5054油酸乙酯10.000.100.07827.8255亚油酸乙酯10.000.100.08088.081.6 试验方法：1.6.1 标准校正：取标样使用液混匀后进样1μl进行重复性校正。
使用气相色谱法测分析优质白酒中微量物质成分详细数据
使用气相色谱法检测分析优质白酒中微量物质成分详细数据气相色谱分析法是从20世纪70年代后期和80年代初期开始在白酒行业中广泛推广运用的，对推动白酒业的科技进步和生产发展起到了很重要的作用。
从气相色谱本身的发展而言，已从填充柱发展到毛细管柱，从只能分析白酒中的20多种物质发展到可分析百余种物质的水平，现做以下介绍。
一、乙醛乙醛似果香，生木气味，稍有剌激感，带涩，白酒中含量在0.15-0.3g/L，略高则带醒气味，正常时味净爽、微甜、较淡，略带酸味，含量超过0.45g/L，醒气味增强，剌激感增大，带辛辣味浓香型白酒含量在0.30g/L左右，酱香型白酒在0.60g/l左右，清香型白酒在0.l5g/L左右。
醛可以增强白酒的特性，提高酒的放香，并使白酒净爽、微甜，还能促进老熟反应，加速白酒的陈酿。
二、甲醇甲醇是毒性较强的一种物质，在前面常规分析中己讲过，色谱分析甲醇快速准确，所以现在以色谱分析代替常规分析，能更有效地加强白酒中甲醇含量的监控。
三、甲酸乙酯甲酸乙酯在白酒中的含量很微量，浓香型酒中0.lg/L左右，酱香型白酒0.2g/L左右，清香型白酒基本不含有甲酸乙酯。
它对白酒香味的贡献很大，似桃香或荔校昧，味酸略有涩感。
经测试浓香型白酒中含量在0.15g/L以下为好，有助前香，增加陈味的作用，超过0.15g/L后燥，并略带涩味。
四、乙酸乙酯乙酸乙酯是清香型白酒的主要香味成分在浓香型、酱香型等白酒中含量均很高，是形成白酒香味的重要物质，它们的含量在1-3g/L，具有苹果和香蕉的水果香气，含量过高或量比关系失调，会带来上水甘庶的香味，它能促进酒的放香，并有辛、糙感。
五、丙酸乙酯丙酸乙酯在白酒中含量很微量，一般在0.02g/L左右，似菠萝香，略有芝麻香，后味醇净，含量在0.05-0.1以肘香气更好，较浓、净、甜，味爽较长，但前香大。
六、丙酸甲酯丙酸甲酯在白酒中含量更微，一般均以mg/L计，为6mg/L在右，其香气似丙酸乙酯。
气相色谱法定量检测白酒中酯_醇_酸等微量组分
第一期
酿
可以看出，整个检测过程中出现的组分较多，所以 本实验通过降低初始温度、升温速率和保持一段时 间的恒温来提高分离度。经过优化后的方法得到的
酒
2015
30 种微量组分的峰分离效果很好，峰形基本对称、 完整，无拖尾现象。
pλ 160 140 120 100
80 60 40 20
10
20
30
40
50
色 谱 柱 ：CPWAX 57CB 毛 细 管 柱 （50m ×
蒸馏白酒的地区”，所以在四川大大小小的白酒企 0.25mm×0.20μm），美国安捷伦公司。
业几乎到处可见。长期以来，企业对于白酒色谱分
电子天平（220g，0.1mg）：赛多利斯科学仪器有
收稿日期：2014- 09- 14
作者简介：李芳芳（1983- ），女，四川泸州人，大学本科，工程师，从事酒类及食品检验工作。
一, 有助于酒的香气，且乙酸乙酯是清香型白酒的 骨架组分，乙缩醛是白酒老熟和质量的重要指标[7]， 因此，能将此两种物质有效地分离，对于白酒质量 的控制将起着重要的作用。
本实验所采用的 CPWAX 57CB 毛细管柱柱长 50m，能够分析几十种微量成分，且能有效地分离酸 类物质，获得满意的分离效果。以下是 CPWAX 柱和 DBWAX 柱测得的部分酸类物质的色谱图，由图（1） 可以看出，CPWAX 柱测得的几种酸峰形对称，峰形 尖锐。图（2）中 DBWAX 柱测得的酸峰形基本不对 称，且基线不稳，严重影响测量结果的准确，因此我 们选择用 CPWAX 柱对 30 种组分进行检测。
助香剂的重要来源[2，3]，因此，掌握了这些香味成分 种微量成分定量检测的的气相色谱分析方法。该方
的组成，就可知道各成分的基本特征，可以指导企 法通过对白酒中醇类、酯类、酸类等微量成分的分离
白酒气相色谱分析方法
白酒气相色谱分析方法白酒香味成份复杂，除乙醇和水外，还有大量芳香组分存在。
构成白酒质量风格的是酒内所含的香味成分的种类以及其量比关系。
应用气相色谱法能快速而准确地测出白酒中的醇类、酯类、有机酸类、碳基化合物、酚类化合物以及高沸点化合物等成分的含量。
一、填充柱DNP柱测定白酒中醇、酯等组分(一般酒厂需要,白酒)（一）DNP柱直接进样法测定白酒中主要醇、酯成份白酒中醇和酯是主要香味成份。
吸取原样品进行色谱分析，其优点是：操作简便，测定结果准确性高、快速;缺点是:极其微量的组分不易检出。
1样品的配制●2%内标的配制：吸取2mL的内标--乙酸正丁酯于1OOmL的容量瓶中，(因内标物易挥发，可在瓶内先放少量酒精)，用55%-60%的乙醇定容。
●1-2%标样的配制:分别吸取乙醛、甲醇、正丙醇、仲丁醇、乙缩醛、正丁醇、异戊醇、(正己醇)、(糠醛)各lmL，乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯、乙酸异戊酯)各2mL一起加入1OOmL容量瓶中，用55%-60%（V/V）的乙醇定容，混匀后组成标样。
(在容量瓶中先加少许乙醇，以防挥发)●混标的配制:分别用移液管吸取标样lOmL和内标5mL，用55%-60%（V/V）的乙醇定容到1OOmL，混匀后（可分装）待用。
混标中各组分i及内标含量计算公式:mi=ci×Vi×di×lO00ms=cs×Vs×ds×lO00式中:mi/ms—混标中各组分i/内标的含量(mg/l0OmL);ci/cs—混标中各组分i/内标的浓度(V/V)Vi/Vs—混标中各组分i/内标的体积(mL) ;di/ds—混标中各组分i/内标的密度(g/mL) ;1000—算成以mg为单位的系数。
例:计算混标中正丁醇的含量m正丁醇=1%×lOml×0.809g/ml×lO00=80.9mg/100ml混标样计算混标中乙酸乙酯的的含量m乙酸乙酯=2%×lOml×0.809g/ml×lO00=179.6mg/100ml混标样计算混标中内标--乙酸正丁酯的含量m s=2%×5ml×0.882g/ml×lO00=88.2mg/100ml混标样建议：在这样条件不成熟的情况下，也可直接购买己配制好的混标待用。
白酒混标和内标的做法
式中:mi/ms—混标中各组分i/内标的含量(mg/l0OmL);
ci/cs—混标中各组分i/内标的浓度(V/V)
Vi/Vs—混标中各组分i/内标的体积(mL) ;
di/ds—混标中各组分i/内标的密度(g/mL) ;
1000—算成以mg为单位的系数。
己酸乙酯
C8H16O2
0.872
3.06
0.90
补充:
●DNP色谱柱的制备:
固定液配比和涂布 DNP=M×0.2
吐温-60=M×O.07
式中：M为载体质量（g）
以丙酮为溶剂，将混合固定液溶解后倒入己称重的载体中，要求溶液全部吸入载体后略有余量。在水浴中蒸发至干，于1O5℃烘箱烘干1.2小时，冷却后待用。
结构式
密度
相对保留时间
定量校正因子
乙醛
C2H4O
0.788
0.059
1.81
甲醇
CH3OH
0.791
0.093
1.45
乙醇
C2H5OH
0.791
O.125
乙酸乙酯
C4H8O2
0.898
0.180
1.40
值得注意的是:柱温提高后，原先分离不好的糠醛和己醇分离开来，但出峰顺序发生改变，己醇在糠醛之前出峰。
(四)丙酸乙酯的测定
在大多数酒中，乙缩醛的含量比丙酸乙酯大得多。但有些酒中丙酸乙酯含量也不可忽视。因丙酸乙酯和乙缩醛在DNP柱上重合，因先预处理，在酒样中加入无机酸，使乙缩醛水解成醇和乙醛，而丙酸乙酯不变，再用DNP柱分析水解后的酒样，即可测出丙酸乙酯的含量;
其中:
A丙酸乙酯、As--分别为组分i和内标物s的峰面积;
白酒中微量组分的气相色谱分析
中国酿造2011年第7期总第232期[5]KUNIO T,TADAHIRO T,SHOJI S.Antitumour active polysaccharides of lichens of Stictacea[J].Chem Pharm Bull ，1974，22（2）：404-408.[6]王桂枝，李延忠.白边岛衣多糖抗肿瘤作用的研究[J].中国中药杂志，1991，16（4）：242-244.[7]魏江春.中国药用地衣[M].北京：科学出版社，1982.[8]韩阳花，高莉，刘丽艳，等.酸浆果实中多糖的提取及含量测定[J].食品科学，2006，27（2）：154-156.[9]朱会霞，孙金旭.樟芝多糖提取研究[J].中国酿造，2009（12）：45-47.[10]李志军，黄芳赵，晨孟.葸酮-比色法测定灰树花多糖条件的研究[J].食用菌2009（4）：73-74.[11]王文平，郭祀远.苯酚-硫酸法测定野木瓜中多糖含量的测定[J].食品科学2007，28（4）：276-278.[12]班立桐，杨红澎，吴疆.5种灵芝孢子粉多糖含量的分析对比研究[J].中国酿造，2009（3）：162-163.白酒的主要成分是乙醇和水以及1%左右的微量组分（如醇类、酸类、酯类、醛类等物质），而这些微量成分的存在，对白酒的风格和香型起着决定性的作用。
因此，准确测定这些微量组分是白酒质量控制的关键所在。
气相色谱分析法是一种先进新型的分离技术，其具有选择性高、分离效能高、分析速度快、灵敏度高、样品用量少等特点，已日益广泛地应用于酿酒行业。
于静等[1]利用固相微萃取和气相色谱技术对赤霞珠干红葡萄酒中的主要香气成分进行分析，采用单因素和响应曲面法进行试验设计，以香气值为研究指标，研究了SPME 的萃取时间、萃取温度和电解质（NaCl ）的添加量等因素对红葡萄酒中主要芳香物质的影响。
任红波[2]研究建立了一种以顶空-气相色谱/质谱联用技术快速检测白酒中香气成份的分析方法。
白酒色谱分析标准物质在毛细管柱气相色谱法中的应用
白酒色谱分析标准物质在毛细管柱气相色谱法中的应用张倩;郝金竹【摘要】通过用气相色谱毛细管柱使白酒各组分分离，再用白酒色谱成分分析标准物质对白酒进行定量分析，建立白酒色谱成分分析标准物质毛细管柱气相色谱的分析方法。
结果表明，该方法操作简单，检测结果可靠，用白酒色谱分析标准物质有效实现了白酒色谱分析的溯源性。
%The analytic method had been developed by use of standard stustances for liquor chromatographic analysis coupled with capillary gas chromatography. Firstly, GC capillary column was used to separate liquor compositions, then liquor quantitative analysis was carried out by standard substances for liquor chromatographic analysis. Such method had the advantages including simple operation and reliable determination resuits. Besides, it could effectively realize the traceability of liquor chromatographic analysis.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2011(000)009【总页数】2页(P60-61)【关键词】分析检测;标准物质;毛细管柱;气相色谱;白酒【作者】张倩;郝金竹【作者单位】国家酒类及饮料质量监督检验中心,贵州贵阳550003;贵州省计量测试院,贵州贵阳550003【正文语种】中文【中图分类】O657.7;TS261.7白酒色谱成分分析标准物质GBW （E）100012（混标）是国家质量监督检验检疫总局科技项目成果。
白酒色谱分析标样配制简要
白酒色谱分析标样配制简要1、配60%乙醇（体积比）：取40ml的纯水，用无水乙醇（分析纯）定容至100ml，供配标样使用。
2、配内标样（2%）：取2ml醋酸正丁酯（乙酸丁酯），用60%乙醇定容至1000ml。
2×0.882g/ml=1.762g 则：1762mg/1000ml; 即 176.2mg/100ml 。
3、标样配制：取乙醛6.7mg、甲醇20.2mg、乙酸乙酯115.0mg、正丙醇41.5mg、仲丁醇38.5mg、乙缩醛52.0mg、异丁醇73.6mg、正丁醇30.0mg、丁酸乙酯90.2mg、异戊醇73.6mg、戊酸乙酯51.2mg、乳酸乙酯93.9mg、己酸乙酯220.2mg 。
用60%乙醇定容至100ml。
标样成分重量可以变动，以实际峰型最佳为好。
4、混合标样：取内标样0.4ml ，用标样定容至10ml。
（可以市购），内标样量为0.4ml×2%×0.882g/ml= 7.056mg, 即乙酸丁酯含量70.56/100 ml（混合标样）（当然第3，第4步可以一次完成）。
5、分析酒样的制备（酒样+内标）：A 方法: 取内标样0.4ml ，用待测酒样定容至10ml。
配有内标样的10ml待测酒样中的内标量为0.4ml×2%×0.882g/ml = 7.056mg ，表示为7.056mg /10ml待测酒样，即内标乙酸丁酯含量70.56 mg /100 ml （若想加高内标峰，第4条中可取0.6ml内标，但应与混合标样相同或接近）。
B 方法: 取纯内标(醋酸正丁酯，亦称乙酸丁酯)8ul , 其理想值是8×0.882mg/ ul = 7.056mg 亦可用电子天平称重，取纯内标(乙酸丁酯) 7.056mg加入酒样至10ml ,混合后进样0.5ul，其中内标量大概在7.056mg/10m 左右。
注：1）DNP填充柱出峰顺序：乙醛、甲醇、（乙醇不计）乙酸乙酯、正丙醇、仲丁醇、乙缩醛、异丁醇、正丁醇、丁酸乙酯、内标乙酸丁酯、异戊醇、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯2）某型号毛细柱出峰顺序：乙醛、甲醇、乙醇、正丙醇、乙酸乙酯、仲丁醇、异丁醇、乙缩醛、正丁醇、异戊醇、丁酸乙酯、乙酸丁酯、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯。
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白酒色谱成分分析标准物质的实践
作者：郑小科
来源：《经营者》2015年第09期
摘要本文研究当下白酒色谱成分分析标准物质的实践，其使我国白酒生产企业和各级质量检验检测机构在白酒色谱分析上有一个可以溯源的标准。
为白酒生产、质量监控和质量鉴定提供了更为有效、准确、可靠的技术手段。
关键词分析检测白酒气相色谱分析标准物质
白酒成分分析标准物质填补了我国白酒成分分析标准物质的空白，使我国白酒生产过程中的质量得到控制，在我国白酒行业中起着重要作用。
一、白酒色谱成分分析标准物质的重要作用
（一）监控我国白酒生产过程
根据中华人民共和国国家标准GB10345
—1989《白酒试验方法》和《白酒生产许可证制度》的规定，气相色谱仪和分光光度计等是白酒生产必须和必备的分析仪器。
我国以前没有白酒成分分析标准物质，各白酒生产厂使用的标准溶液是用市面上买来的色谱纯试剂自己进行配制。
由于色谱纯试剂没有准确定值，生产试剂的厂家不同，实际含量也不相同，加上各单位在配制标准溶液过程中使用的计量器具以及操作人员带来的误差，致使气相色谱仪等仪器不能为生产提供准确可靠的分析数据。
白酒成分分析标准物质是一个可以溯源的标准物质，将为全国各个酒厂从生产流程的控制到产品质量的检验提供可靠的保证，使生产过程处于良好的质量控制状态，达到高质量的生产运行。
（二）为仲裁检验提供标准
多年来我国没有白酒成分分析标准物质，这给我国的白酒仲裁检验带来了困难。
当白酒质量出现争议时，由于没有可以溯源的白酒成分分析标准物质。
再加上试剂、计量器具和操作人员带来的误差，使得同一个酒样中各种成分的含量，不同单位分析结果不一样，导致各仲裁检验部门的检测数据出现不可比。
给白酒的仲裁检验带来困难。
有了白酒成分分析标准物质后，将使仲裁检验的数据准确、公正和具有权威性。
（三）打击假冒伪劣白酒
我国目前各地假冒伪劣白酒泛滥，给正规厂家带来了巨大的损失。
同时也损害了消费者的利益。
近年来发生的多起用甲醇、工业酒精配制劣质酒造成人员伤亡的事件，给人民的生命安全和健康带来危害。
由于现在造假技术的提高，假冒酒从外观和包装上很难辨认。
使用一般的
感官及常规分析方法都难以区分，但用白酒成分分析标准物质作为标准，通过气相色谱分析方法就能够很快测出假冒酒中各种成分的准确含量以及劣质酒中有害物质的准确含量，从而对制售假冒伪劣酒类的不法分子给以坚决打击。
白酒成分分析标准物质为各地质量技术监督部门、卫生防疫部门和白酒行业质检部门在打击假冒伪劣白酒中提供了有效、准确、可靠的技术监督手段。
二、白酒色谱成分分析标准物质的实践
（一）在分析方面的应用
（1）白酒色谱成分分析标准物质GBW（E）100012（混标）的应用。
随着人们生活质量的提高，药酒和保健酒正逐渐被大众所接受，而药酒和保健酒对酒的选择很重要。
在《中国药典》中明义规定：酒剂系指药物用白酒浸出的澄清液体制剂。
生产酒剂所用的白酒应符合有关部门关于白酒的质量标准的规定，需要气相色谱仪对所选的白酒进行检测。
同时还要对生产好的药酒中的有毒醇类杂质进行检测，在一些汀剂、擦剂的分析中也需用气相色谱仪测量其中的甲醇等的含量。
在化妆品的检验和分析中，根据化妆品的国家标准，香水类及喷发胶系列化妆品，如乙醇含量较大时需用气相色谱仪检验其中的甲醇等含量在以上这些应用中，如各种纯物质（或对照品）的纯度达不到要求或不齐全的情况下，或者自己配制标准样品较麻烦时，用白酒成分分析标准物质对气相色谱仪作校准曲线，可以很方便地对样品进行检测。
（2）白酒色谱成分分析标准物质GBW（E）100013（内标）的应用。
气相色谱的定量检测方法有标准样校准法（或称外标法）、归一化法和内标法三种。
中华人民共和国国家标准《白酒分析方法》中规定用内标法定量，所谓内标法即在样品中加入一定量的内标物，用它与样品中各组分相比从而计算出各组分的含量。
所选择的内标物要求是样品中不存在的一种物质，其色谱图与被测组分完全分开，且保留时间与被测样品相近，加入的量也要接近被测组分的含量。
白酒色谱成分分析标准物质GBW（E）IO0013，作为白酒生产企业、质量检验检测机构、卫生监督、疾控部门和药检部门等的白酒色谱分析和检测时加入的内标物，也可用在这些部门的白酒分析的日常检验工作中直接加入被测样品中作内标物使用。
使用户日常工作得到简化，检测质量得到保证。
（二）在检定方面的应用
白酒色谱成分分析标准物质GBW（E）100013（内标）的另一个应用是在气相色谱仪的检定工作中。
为了能更好地分析、分离各种微量成分，其色谱柱中固定项常采用能形成氢键的固定液和中等极性的酯类或聚酯类的固定液（如聚乙二醇、邻苯二甲酸二壬酯等），担体选用硅藻土型担体（如白色担体102）等，这类气相色谱仪的检定如果按照JJG700-1999《气相色谱仪》检定规程进行检定，由于柱子的固定液（甲基硅氧烷：OV—101）不同。
在正常检定工作中，由于气相色谱仪的生产厂家和型号较多，各种色谱柱的接头不同，如果要换成JJG700-1999中要求的5%OV—101色谱柱或相近似的色谱柱，就需要准备许多根。
价格不菲的气相色谱仪的检定周期是两年.对不经常使用的色谱柱检定前还需用气相色谱仪对备用的柱子进行干
燥和老化等维护。
我国南部和西部地区空气湿度大，检定前对色谱柱处理不好对仪器的检定影响较大，基线噪声和基线漂移就可能不合格，检出限计算也就会不合格。
我们过去也尝试过使用各种转换接头，但使用起来很不方便且接头处存在死体积问题。
总之，不管是换柱子还是换转换接头，进行气相色谱仪检定时，要对柱箱温度、汽化室温度及检测器温度降温后才能更换.然后再升温至检定条件。
还要调节载气、氢气和空气的流速，等仪器平衡后才能进行检定，需要很多时间。
如果安装时稍有不慎，常存在漏气现象，还得重新安装，浪费很多时间。
分离效果在各种酒柱上都很好将白酒色谱成分分析标准物质GBW（E）100013（内标）
与甲醇—乙醇标准物质比较，乙酸正丁酯—乙醇标准物质的分析时间（出峰时间）要长些，但甲醇—乙醇标准物质在大多数填充柱上甲醇峰和乙醇峰的分离效果不好，特别是在一些小企业购买的结构简单、价格便宜的气相色谱仪上。
由于填充柱较短和柱效不好，甲醇峰和乙醇峰更不好分开。
另外甲醇的沸点较低，只有64.5℃.不稳定易挥发.所以用甲醇—乙醇标准物质检定气相色谱仪作定量重复性项目时不好掌握.有时重复性检定指标较差与异丁醇—异戊醇标准物质比较，在相同的分析条件下乙酸正丁酯—乙醇标准物质的分析时间（出峰时间）要短些，两种标准物质的分离效果都很好。
总之，白酒色谱成分分析标准物质为全国各酒厂的白酒气相色谱分析提供准确可靠的分析数据，为白酒生产流程的控制到产品质量的检验提供可靠的保证，使生产过程处于良好的质量控制状态，达到高质量的生产运行。
（作者单位诶贵州省产品质量监督检验院）
参考文献
[1] 张倩，郝金竹.白酒色谱分析标准物质在毛细管柱气相色谱法中的应用[J].酿酒科技，2013.
[2] 应劼，吴建军.白酒中甲醇成分分析标准物质的研制[J].上海计量测试，2013.
[3] 龙元平.白酒色谱成分分析标准物质的应用[J].中国计量，2011.。