不锈钢渣的毒性浸出与分析
不锈钢渣资源再生利用技术的研究
不锈钢渣资源再生利用技术的研究摘要:本文根据钢铁企业在不锈钢生产过程中所产生钢渣的特点,并对不锈钢渣的处理技术、处理方法和处理设备进行了深入的研究,为钢铁企业资源的循环利用奠定了基础。
关键词:不锈钢钢渣处理技术研究目前,世界上仅有几家公司具有有效率处置及合理废旧利用不锈钢渣的专利技术,但这些公司大都以合资或独资的方式在能保持其专利的同时,以获取经济收益;国内不锈钢渣大多使用人工配送大块渣钢、尾渣弃置堆场的滞后方法,大部分存有价金属镍、铬、铁撤离渣中,不能获得及时废旧利用,导致资源浪费。
处置倒运过程粉尘量小,对周边环境导致污染,同时由于钢渣处置不全盘,无法展开有效率利用和无害化处置。
这主要是因为不锈钢渣处置就是冶金行业和不锈钢生产厂的较为繁杂的工作,主要整体表现在:1)处理过程粉尘大,处理难度较大;2)渣中含cr6+有毒化合物;3)ni系金属渣钢不易回收;4)尾渣综合利用有一定难度。
1、不锈钢钢渣处置的必要性+1)不锈钢渣中所含有害的cr6化合物,例如不展开妥善解决,可以轻微污染周围的土壤、河流及地下水源;2)不锈钢渣中所含用的铬、镍及铁等金属,存有必要对其展开废旧利用以降低生产成本;3)不锈钢尾渣就是一种有价值的资源,综合利用价值比较低,采用不合理可以导致资源浪费。
4)在钢渣处置中要贯彻落实环境治理三废、增加环境污染的原则,以满足用户国家有关环保法规的建议。
2、不锈钢及不锈钢渣的种类及成分不锈钢的主要种类存有:400系列不锈钢、300系列不锈钢和200系列不锈钢。
表中1:不锈钢代表钢号及其主要化学成分代表钢号jis304jis316jis409jis409l[c](%)≤0.08≤0.08≤0.08≤0.03[mn](%)[si](%)≤2.0≤2.0≤1.0≤1.0≤1.0≤1.0≤1.0≤1.0[s](%)≤0.03≤0.03≤0.03≤0.03[p](%)≤0.045≤0. 045≤0.03≤0.03[cr](%)18~2016~1810~12.510~12.5[ni](%)8~10.510~140.30.3[mo](%)[ cu](%)2~3不锈钢钢渣的种类存有:400系列铁素体钢渣、300系列奥氏体钢渣、200系列奥氏体钢渣、退磷炼钢钢渣和电炉钢渣等。
不锈钢生产中含铬固体废弃物的回收利用
不锈钢生产中含铬固体废弃物的回收利用摘要:目前中国是世界不锈钢生产第一大国,铬铁矿作为生产不锈钢的重要原料,是重要的战略性资源。
然而国内的铬矿资源具有已探明储量明显不足,分布不均匀,开发条件差,低品位贫矿所占比例大等特点,进口依存度很高。
因而,中国对铬资源有很大的需求。
不锈钢行业每年会产生大量废料,这其中就存在有回收利用价值的铬资源,而且这些含铬废料在堆存过程产生的有毒物质会对环境、动植物以及人的身体健康产生很大的影响,如六价铬是强致癌物,是国家危险废物名录中明确提到的有害物质。
对这些废料的重视不仅会减少资源的浪费,也是对环境的保护。
因此,不锈钢废料中铬的回收利用有着深远的意义。
关键词:不锈钢;铬渣;固体废弃物;回收利用技术引言固体废弃物问题的出现,不仅影响着人们生产生活的环境,还影响着城镇化建设的进度,就目前存在的实际问题分析,固体废弃物的处理越来越成为新时期社会热议的话题。
为了确保国家经济能够可持续性发展,就需要增加相关的投入进而促进环保企业的进步,既要提升人们的环保意识,还需提升科学技术水平,实现对废弃物的完美处理,提升环境整体质量,实现社会经济的全面化发展。
1中国对铬资源的需求铬是不锈钢生产关键合金元素之一。
国内铬资源的储量严重限制了中国不锈钢产业的发展。
2011—2019年中国不锈钢产量及占世界总产量分数如图1所示。
随着不锈钢行业的发展,中国的不锈钢产量从2011年的1409万t增长至2019年的2940万t。
自2006年来,中国一直是世界不锈钢第一生产大国,也是铬资源的第一消费大国。
2011—2019年中国铬铁矿进口量如图2所示。
由图2可以看出,国内的铬铁矿进口量一直呈现上升趋势。
中国的铬铁矿年产量还不到世界的1%。
研究指出,在未来中国铬矿产能基本稳定的情况下,进口依存度将达到98%以上。
可见未来中国对铬资源有很大的需求。
2不锈钢渣的化学成分及污染性分析由于不锈钢主要采用EAF+AOD的冶炼工艺,通常将其分为EAF渣和AOD渣。
不锈钢粉尘综合利用现状及研究进展
综合评述 不锈钢粉尘综合利用现状及研究进展宋海琛,彭兵(中南大学冶金科学与工程学院环境研究所,湖南 长沙 410083) 摘要:介绍了国内外不锈钢粉尘的处理工艺,对等离子工艺、Inmetco 工艺、Fastmet/Fastmelt 工艺、ST AR 工艺等几种代表性工艺的优缺点做了对比,并重点阐述了一步还原直接回收工艺,对该工艺所面临的问题展开了讨论。
关键词:不锈钢粉尘;直接还原;回收中图分类号:X 757 文献标识码:A 文章编号:100026532(2004)03200182051 引 言不锈钢粉尘是指在冶炼过程中由电弧炉、AOD/VOD 炉或转炉中的高温液体在强搅动下,进入烟道并被布袋除尘器或电除尘器收集的金属、渣等成分的混合物。
电炉的粉尘量约为装炉量的1%~2%,AOD 炉的粉尘量约为装炉量的0.7%~1%。
因为冶炼原料、冶炼温度、吹气量等的不同,所产的粉尘成分和物相结构随之不同。
根据世界钢协的数据,世界电炉钢产量1990年为2.15亿t ;1995年为2.45亿t ;2000年为3亿t [1]。
即使在不计算AOD 炉粉尘的情况下,所产粉尘量也很大。
这些粉尘中含有大量的Ni 、Cr 、Fe 等有价金属,另外还含有一些微量元素如Si 、C 、Mn 、Mg 、Pb 、Zn 等,这些金属多以氧化物的形式存在,其中Fe 以Fe 2O 3、Cr 以CrO 、Ni 以NiO 的形式存在[2]。
1988年美国环保局(EPA )对电弧炉粉尘进行了毒性浸出试验(T C LP ),其中Zn 、Cr 、Pb等多种重金属不能达到环保法标准,因此将该粉尘定义为有害废物,在国外禁止直接填埋弃置,发展中国家也正逐渐认识到此类粉尘的危害。
因此,如何利用不锈钢粉尘(电弧炉粉尘和AOD/VOD 粉尘)已成为世界性的研究课题,其中一些钢铁工业发达的国家如美国、日本、加拿大和西欧开发出了许多不锈钢粉尘的处理工艺,少数投入了工业应用,大多数尚处于研究开发或实验室阶段。
金属冶炼过程中的粉尘治理与危废处理
冶炼过程中产生 的废旧设备、废 旧材料等
冶炼过程中产生 的废旧包装材料 等
环境污染:危废中含有有毒有害物质,会对环境造成严重污染
健康危害:危废中的有毒有害物质会对人体健康造成危害,如呼吸系统疾病、皮肤病等
生态破坏:危废中的有毒有害物质会对生态系统造成破坏,如破坏生物多样性、影响生 态系统平衡等
智能化管理:通 过大数据分析, 实现对粉尘和危 废处理的智能化 管理
智能化预警:及 时发现和处理粉 尘和危废处理过 程中的异常情况
智能化决策:根 据监测和管理数 据,为粉尘和危 废处理提供智能 化决策支持
法律法规:国家出 台了一系列法律法 规,如《环境保护 法》、《大气污染 防治法》等,对金 属冶炼粉尘与危废 处理进行规范和监
缺点:需要定期更换滤网 或滤袋,维护成本较高
优点:效率高,能耗低,无 二次污染
原理:利用高压电场使粉尘带 电,通过电场力将其吸附在电 极上
应用:广泛应用于钢铁、有 色金属、水泥等行业
注意事项:需要定期清理电 极,防止堵塞影响除尘效果
冶炼过程中产生 的废气、废水、 废渣等
冶炼过程中使用 的化学试剂、催 化剂等
原理:利用重力、 惯性、离心力等物 理原理,将粉尘从 气流中分离出来
设备:旋风除尘器、 布袋除尘器、静电 除尘器等
优点:设备简单、 操作方便、运行成 本低
缺点:对细小粉尘 去除效果较差,需 要定期清理设备
原理:利用滤网或滤袋拦 截粉尘颗粒
设备:包括滤筒、滤袋、 滤芯等
优点:效率高,可有效去 除细小粉尘
原理:通过化学反应将危废中的有害物质转化为无害或低毒物质 优点:处理效果好,稳定性高,可长期保存 应用:广泛应用于重金属、有机物等危废处理 注意事项:需要选择合适的固化剂和稳定剂,并控制反应条件
金属冶炼过程中的废渣处理与无害化利用
资源化利用难度大
由于金属冶炼废渣成分复 杂,资源化利用难度较大 ,需要探索更有效的利用 途径。
技术发展与展望
新型处理技术研发
研发更高效、环保的废渣处理技术, 如高温熔融、化学转化等。
资源化利用技术改进
智能化监控与管理
利用物联网、大数据等技术实现废渣 处理过程的智能化监控与管理,提高 处理效率。
改进现有资源化利用技术,提高金属 回收率,降低能耗和成本。
凝土的耐久性。
废渣在砖瓦行业的应用
02
通过将废渣与粘土等材料混合,制备出符合标准的建筑用砖和
瓦。
废渣在混凝土外加剂中的应用
03
利用废渣制备出的高性能混凝土外加剂,能够改善混凝土的工
பைடு நூலகம்作性能和耐久性。
废渣在农业领域的应用
1 2
废渣作为肥料
通过堆肥处理,将废渣转化为有机肥料,提供植 物所需的营养元素。
废渣作为土壤改良剂
量。
03
废渣在固体废弃物处理中的应用
将废渣用于填埋场的覆盖材料,降低污染物的渗透和释放。
04
金属冶炼废渣处理与无害化利用的挑战 与前景
当前面临的主要挑战
环保要求提高
随着环保意识的增强,对 金属冶炼废渣处理的要求 越来越严格,需要更高效 、环保的处理方法。
技术瓶颈
当前废渣处理技术仍存在 一些局限性,如处理效率 不高、处理成本较高等问 题。
热熔法
将废渣加热熔融,再通过急冷固化,使废渣中的重金属元素得到有效固定,防 止重金属的浸出。
化学处理技术
酸碱处理
通过酸或碱的化学反应,使废渣中的重金属离子转化为不溶性化合物,从而将其 固定在废渣中。
氧化还原处理
通过加入氧化剂或还原剂,使废渣中的重金属离子发生氧化还原反应,将其转化 为低毒性或无毒性的物质。
金属冶炼废渣的无害化处理技术
新型处理技术将不断涌现,进一步提高废渣处理效率和处理质量。
废渣资源化利用技术将得到更广泛的应用,实现废渣的资源化利用和循 环经济。 政府将加大对废渣处理的监管力度,促进企业采用先进的无害化处理技 术。
社会经济效益
减少环境污染: 无害化处理技术 可以有效减少金 属冶炼废渣对环 境的污染,保护 生态环境。
金属冶炼废渣的无害化处理技 术
汇报人:
金属冶炼废渣的危害 无害化处理技术的必要性 无害化处理技术的原理
无害化处理技术的实践应用 无害化处理技术的发展趋势
金属冶炼废渣的危害
对环境的危害
破坏土壤结构:金属冶炼废渣长期 堆放会破坏土壤的物理和化学结构, 降低土壤肥力。
大气污染:金属冶炼废渣中的粉尘 和挥发性气体排放到大气中,会对 大气造成污染,影响人类健康。
资源化利用:通 过对金属冶炼废 渣的无害化处理, 可以将其中有价 值的成分提取出 来,实现资源的 循环利用。
促进经济发展: 无害化处理技术 的推广和应用, 可以促进相关产 业的发展,提高 经济效益。
提升社会福祉: 无害化处理技术 的广泛应用,可 以改善居民的生 活环境,提高居 民的健康水平和 生活质量。
无害化处理技术的原理
物理处理技术
原理:利用物理方法将金属冶炼废渣中的有害物质分离出来,从而达到 无害化处理的目的。 技术手段:包括沉淀、过滤、离心分离等。
适用范围:适用于处理含有重金属、放射性物质等有害物质的废渣。
优势:处理效率高,操作简单,成本低廉,不会产生二次污染。
化学处理技术
原理:利用化学反应将金属离子转化为沉淀物或络合物,从而实现废渣的分离和去除
固体废物浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法 HJT 299
固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T299-2007前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》,加强危险废物的污染防治,保护环境,保障人体健康,制定本标准。
本标准规定了固体废物的浸出毒性浸出程序及其质量保证措施。
本标准为指导性标准。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。
本标准起草单位:中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所。
本标准国家环境保护总局2007年04月13日批准。
本标准自2007年5月1日起实施。
本标准由国家环境保护总局解释。
1适用范围本标准规定了固体废物浸出毒性的浸出程序及其质量保证措施。
本标准适用于固体废物及其再利用产物、以及土壤样品中有机物和无机物的浸出毒性鉴别。
含有非水溶性液体的样品,不适用于本标准。
2术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
2.1浸出leaching可溶性的组分溶解后,从固相进入液相的过程。
2.2浸出毒性leaching toxicity固体废物遇水浸沥,浸出的有害物质迁移转化,污染环境,这种危害特性称为浸出毒性。
2.3初始液相initial liquid phase明显存在液固两相的样品,在浸出步骤之前进行过滤所得到的液体。
3原理本方法以硝酸/硫酸混合溶液为浸提剂,模拟废物在不规范填埋处置、堆存、或经无害化处理后废物的土地利用时,其中的有害组分在酸性降水的影响下,从废物中浸出而进入环境的过程。
4试剂4.1试剂水:使用符合待测物分析方法标准中所要求的纯水。
4.2浓硫酸:优级纯。
4.3浓硝酸:优级纯。
4.41%硝酸溶液。
4.5浸提剂4.5.1浸提剂1#:将质量比为2:1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水(1L水约2滴混合液)中,使pH为3.20±0.05。
该浸提剂用于测定样品中重金属和半挥发性有机物的浸出毒性。
4.5.2浸提剂2#:试剂水,用于测定氰化物和挥发性有机物的浸出毒性。
5仪器设备5.1振荡设备:转速为30±2r/min的翻转式振荡装置。
金属冶炼过程中的废渣处理与综合利用
废渣作为肥料:含 有丰富的营养元素, 可以改善土壤质量
废渣作为土壤改良 剂:改善土壤结构, 提高土壤保水性和 透气性
废渣作为土壤覆盖 物:减少土壤水分 蒸发,提高土壤温 度
废渣作为土壤修复 剂:修复被污染的 土壤,提高土壤生 物活性
废渣作为建筑材料:废渣可以作为建筑材料,如混凝土、砖块等 废渣作为土壤改良剂:废渣可以作为土壤改良剂,改善土壤结构,提高土壤肥力 废渣作为肥料:废渣中含有丰富的营养元素,可以作为肥料使用 废渣作为能源:废渣中含有可燃物质,可以作为能源使用,如发电、供热等
汇报人:
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资源回收:废渣中含有有价值的金 属元素,可进行回收利用
社会责任:废渣处理是企业履行社 会责任的重要体现,有助于提升企 业形象
PART THREE
磁选法:利用磁性差异分离金 属和非金属物质
重力分选法:利用密度差异分 离金属和非金属物质
浮选法:利用表面活性剂和浮 选剂分离金属和非金属物质
建筑材料:废渣可 以作为建筑材料的 原料,如混凝土、 砖块等
农业肥料:废渣中 含有的某些元素可 以作为农业肥料, 如磷、钾等
环保材料:废渣可 以用于制造环保材 料,如环保砖、环 保涂料等
工业原料:废渣可 以用于制造工业原 料,如金属粉末、 陶瓷原料等
PART FIVE
宝钢集团:采 用先进的废渣 处理技术,实 现废渣资源化
环保型处理技术:采用无污染、低能耗的处理技术,如生物处理、化学沉淀等
资源化利用:将废渣转化为有用资源,如生产建筑材料、肥料等 智能化处理:利用自动化、智能化技术提高处理效率和准确性 综合利用:将多种处理技术相结合,实现废渣的综合利用和循环利用
浅谈不锈钢渣处理工艺
企业科技创新
浅谈不锈钢渣处理工艺
吴文斌,陆宗峰,李雁翎,龙顺红,黄家维 (柳钢环保股份有限公司,广西 柳州 545002)
【摘 要】文章以某钢厂不锈钢渣处理工艺为例,介绍了工艺路线的选择,同时对一般的不 锈钢渣处理工艺、主要设备做了分析和比较。 【关键词】不锈钢渣;钢渣处理;六价铬 【中图分类号】X757 【文献标识码】A 【文章编号】1674-0688(2019)06-0061-02
3.2 工艺布置
液态渣一次处理:液态渣出渣时使用渣盘盛装、冷却, 冷却至一定温度后运上线进行破碎磁选处理。
经一次处理后的钢渣经破碎、磁选线进行加工处理,回 收高价值的渣钢、磁选粉及 5 mm 以下的尾渣。工艺布置图 如图 3 所示。
3.3 尾渣处理
干法处理线的尾渣直接销售给水泥厂,用作混合材。湿 法处理线的尾泥经过烘干后,也销售给水泥厂作为混合材。
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图 1 不锈钢渣二次处理工艺流程简图
【作者简介】吴文斌,男,江苏人,任职于柳钢环保股份有限公司,从事环保工作。
qiyekejiyufazhan 61
企业科技创新 筛网可以根据工艺要求更换。在棒磨前面增加了破碎, 以提高棒磨机的产量或减小出料粒度,在湿法磨细不锈钢渣 后,再通过跳汰机、摇床等选矿设备进行分选。工艺流程简 图如图 2 所示。
1 一次处理 (冷却)
碳钢钢渣的一次处理方式有自然冷却、热泼、热焖等方 式,近年来还出现了带压热焖、风淬水淬、转轮干法粒化、 射流干法粒化等新方法,从理论上来说,这些技术均可以在 不锈钢渣上尝试,尤其是射流干法粒化技术,如果成功应用, 将对不锈钢渣处理工艺产生重要的影响。
目前,国内还没有较好的不锈钢冷却处理方式,液态钢 渣仍采用现有的渣盘自然冷却工艺进行处理。在新建厂房内 自然冷却、翻盘。由于不锈钢渣的特点,这样的处理方式产 生的粉尘比较大,所以我们设计了一次处理厂房,采用密闭 式处理,厂房内设大型除尘设备,避免扬尘外溢,确保能达 到环保要求。
不锈钢尾渣处理和利用的探讨
不锈钢尾渣处理和利用的探讨作者:林则全来源:《中国科技博览》2014年第18期[摘要]近几年我国不锈钢粗钢产量大幅提高,随之产生的不锈钢钢渣日益增多。
目前国内外不锈钢钢渣的一次和二次处理日趋成熟。
但进过一次和二次处理后的不锈钢尾渣如何经济地无害化处理和循环利用还是一个世界性难题,仍需要进行更多的研究。
本文着重介绍目前国内外不锈钢尾渣的无害化处理方法和不锈钢尾渣的利用情况。
[关键词]不锈钢尾渣;尾渣处理;循环利用;中图分类号:X53;X758 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2014)18-0331-01前言2013年我国不锈钢粗钢产量达到1898.4万吨,并且不锈钢粗钢产能仍有很大的释放空间。
按照每吨不锈钢产生20%的渣量估算,2013年我国不锈钢钢渣为379.7万吨。
按照每吨不锈钢钢渣回收9%的金属估算,2013年我国不锈钢尾渣为345.5万吨。
目前国内不锈钢尾渣一般都是在露天渣场堆放,不锈钢尾渣不仅占用大量的土地,而且严重污染当地的环境,所以必须对不锈钢尾渣进行无毒化处理,同时把尾渣利用起来,进一步降低炼钢成本,保护生态环境。
1 不锈钢尾渣基本性质不锈钢尾渣为碱性渣,主要由CaO,SiO2,MgO,Cr2O3等组成。
不锈钢尾渣粒径主要集中于0~5mm范围内,且分布较均匀[1]。
不锈钢尾渣的化学组成如表1所示[2]。
不锈钢尾渣中含有Cr6+的化合物。
Cr6+的毒性剧烈,不仅危害生态环境,影响动植物生长,而且可通过消化道和皮肤进入人体,分布于肝和肾中,或经呼吸道积存于肺部,引起皮炎、铬疮及支气管炎等疾病发生[2]。
所以,不锈钢尾渣不能随意堆放,需要进行无害化处理,并充分利用处理后的尾渣资源。
2 不锈钢尾渣无害化处理目前国内外不锈钢尾渣无害化处理的方法主要有:还原法、固化法。
2.1 还原法还原法是利用特定的还原剂,在一定的条件下,将不锈钢尾渣中的Cr6+还原成Cr3+或生成稳定的三价铬的沉淀物。
浅谈不锈钢渣处理工艺
浅谈不锈钢渣处理工艺作者:吴文斌陆宗峰李雁翎龙顺红黄家维来源:《企业科技与发展》2019年第06期【摘要】文章以某钢厂不锈钢渣处理工艺为例,介绍了工艺路线的选择,同时对一般的不锈钢渣处理工艺、主要设备做了分析和比较。
【关键词】不锈钢渣;钢渣处理;六价铬【中图分类号】X757 【文献标识码】A 【文章编号】1674-0688(2019)06-0061-02不锈钢钢渣是不锈钢铁生产过程中的一种产量极大的副产品,含有部分有害元素,加工处理困难、回收利用率低,自然堆存不但占用大量土地资源,而且存在污染环境的风险。
同时,不锈钢钢渣含有利用价值较高的铁、铬、镍等物质,筛选后的钢渣尾渣经过无毒处理——对六价铬作还原、固化后,可大量应用于建材行业。
某钢厂为减少不锈钢渣对环境的污染,拟建立不锈钢渣综合回收利用处理生产线,生产线主要采用干法工艺,但同时预留了湿法处理工艺。
1 一次处理(冷却)碳钢钢渣的一次处理方式有自然冷却、热泼、热焖等方式,近年来还出现了带压热焖、风淬水淬、转轮干法粒化、射流干法粒化等新方法,从理论上来说,这些技术均可以在不锈钢渣上尝试,尤其是射流干法粒化技术,如果成功应用,将对不锈钢渣处理工艺产生重要的影响。
目前,国内还没有较好的不锈钢冷却处理方式,液态钢渣仍采用现有的渣盘自然冷却工艺进行处理。
在新建厂房内自然冷却、翻盘。
由于不锈钢渣的特点,这样的处理方式产生的粉尘比较大,所以我们设计了一次处理厂房,采用密闭式处理,厂房内设大型除尘设备,避免扬尘外溢,确保能达到环保要求。
2 二次处理经一次处理后的钢渣在二次处理车间进行加工处理,主要采用破碎+磁选工艺,回收高价值的渣钢、磁选粉,尾渣粒化至5 mm以下。
该工艺通过筛分、破碎、磁选,达到渣铁有效地细化、分离。
筛分的目的是提前将细粉料分離,提高块料在后面棒磨机中的破碎效率。
该处理线主要采用棒磨机破碎+磁选提纯工艺,其中磁选设备采用强磁磁选机,最大限度地提高金属回收率。
炉渣重金属浸出毒性
炉渣重金属浸出毒性生活垃圾中重金属在燃烧过程中发生迁移和转化,将经历挥发态化合物的蒸发、化学反应、颗粒的夹带和扬析、金属蒸汽的冷凝等过程,最终以不同的比例分布于垃圾焚烧后的各类副产物中,包括焚烧炉渣、飞灰和烟气。
其中,不易于挥发的重金属将留置在炉渣中。
为了解炉渣中存在的重金属及其含量,同时对原状炉渣及处理后炉渣集料的环境特性进行评价,对炉渣及其集料浸出液进行了重金属和溶盐含量测定。
一、毒性浸出方法采用《固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法》(HJ 557—2009)提出的操作方法进行浸出特性分析。
具体步骤为:称取炉渣干基150 g试样,置于2L提取瓶中;根据样品含水率,按液固比为10∶1(L/kg)计算出所需蒸馏水的体积,加入蒸馏水;盖紧瓶盖后垂直固定在水平振荡装置上,调节振荡频率为(110±10)次/min、振幅为40 mm,在室温下振荡8h后取下提取瓶,静置16h;在预先准备好的压力过滤器上装好滤膜,过滤并收集浸出液,摇匀备测。
样品检测项目、方法标准及仪器设备,如表10-5所示。
表10-5 炉渣样品毒性浸出检测项目、方法和仪器(续表)二、重金属浸出浓度1)pH值不同来源原状炉渣和处理后集料浸出液pH值如图10-1所示。
原状炉渣及处理后集料浸出液均呈碱性,与《污水排入城镇下水道水质标准》(GB/T 31962—2015)中水质控制限值(A、B、C级,pH值6.5~9.5)和《地表水环境质量标准》(GB 3838—2002)中限值(pH值为6~9)相比,只有C1样品浸出液达到标准要求。
湿法处理后集料浸出液的pH值未降低,甚至稍有提高,这主要是由于湿法处理使用的是循环水,多次使用后,其中大量溶盐趋近饱和,使得集料中可溶盐得以保持。
图10-1 不同来源原状炉渣和处理后集料浸出液pH值注:由于C2和W厂炉渣未进行湿法或干法处理,本图出示的C2、W样品仅是原状炉渣浸出数据。
2)重金属美国危险废物毒性特性鉴别标准是针对工业固体废物与生活垃圾共处置产生的污染特性而制定的,其主要目标是保护地下水。
钢渣堆积过程中重金属浸出物研究
108科学技术Science and technology钢渣堆积过程中重金属浸出物研究孔志云1,2,黄纬斌2,杜亚杰1,2,王 迪1,2,狄 然2(1.省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室(天津工业大学),天津 300387;2.天津工业大学环境与化学工程学院,天津 300387)摘 要:本文硫酸硝酸法对包钢钢渣公司堆存的钢渣及后续使用过程中可能出现的重金属渗出进行分析鉴别研究,结果表明,钢渣中各金属浸出量均低于《危险废物鉴别标准-浸出毒性鉴别》标准限值,堆存风险较小,为后续使用提供了参考依据。
关键词:钢渣;重金属;浸出;评价中图分类号:X753 文献标识码:A 文章编号:11-5004(2020)21-0108-2收稿日期:2020-11基金项目:天津市高等学校大学生创新创业训练计划,项目号:201810058068。
内蒙古自治区科技重大专项:内蒙古地区钢渣全组分资源化成套技术及应用研究,zdzx2018029。
作者简介:孔志云,女,生于1978年,汉族,河北献县人,博士,副教授,主要从事环境功能材料在污染物去除中的应用和环境污染物的快速富集检测等研究。
钢渣是伴随炼钢过程产生的一种工业废弃物,占到粗钢产量的10%-15%,目前我国钢渣综合利用率不超过30%,其中内蒙古仅包钢年产生钢渣超过600万吨以上、堆积钢渣超过3000万吨[1]。
大量的钢渣堆积不仅占用了大面积的土地,而且由于雨水的冲刷等环境因素使得钢渣中含有的重金属随水进入地表,造成周围环境的重金属污染[2]。
因此,研究钢渣中重金属元素的浸出行为,对于防止二次污染具有重要意义。
目前,固体废物重金属浸出测试方法有硫酸硝酸法、乙酸缓冲溶液法、水平振荡法等。
钢渣的种类及浸出测定方法对钢渣中重金属的评价影响较大,有研究表明[3]唐钢和东钢钢渣样品中金属元素浸出量均满足固体危险废物鉴别标准要求,可作为路基路面材料应用于道路工程建设。
但马驰等[4]研究表明电炉精炼渣样品Ba 元素超出国家污水重金属排放标准,Ni、V 元素超出生活饮用水卫生标准,在综合利用时需加以重视。
固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法(HJT299-2007)
固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法(HJT299-2007)固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法(HJ/T299-2007)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》,加强危险废物的污染防治,保护环境,保障人体健康,制定本标准。
本标准规定了固体废物的浸出毒性浸出程序及其质量保证措施。
本标准为指导性标准。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。
本标准起草单位:中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所。
本标准国家环境保护总局2007年04月13日批准。
本标准自2007年5月1日起实施。
本标准由国家环境保护总局解释。
1适用范围本标准规定了固体废物浸出毒性的浸出程序及其质量保证措施。
本标准适用于固体废物及其再利用产物、以及土壤样品中有机物和无机物的浸出毒性鉴别。
含有非水溶性液体的样品,不适用于本标准。
2术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
2.1浸出leaching可溶性的组分溶解后,从固相进入液相的过程。
2.2浸出毒性leaching toxicity固体废物遇水浸沥,浸出的有害物质迁移转化,污染环境,这种危害特性称为浸出毒性。
2.3初始液相initial liquid phase明显存在液固两相的样品,在浸出步骤之前进行过滤所得到的液体。
3原理本方法以硝酸/硫酸混合溶液为浸提剂,模拟废物在不规范填埋处置、堆存、或经无害化处理后废物的土地利用时,其中的有害组分在酸性降水的影响下,从废物中浸出而进入环境的过程。
4试剂4.1试剂水:使用符合待测物分析方法标准中所要求的纯水。
4.2浓硫酸:优级纯。
4.3浓硝酸:优级纯。
4.41%硝酸溶液。
4.5浸提剂4.5.1浸提剂1#:将质量比为2:1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水(1L水约2滴混合液)中,使pH为3.20±0.05。
该浸提剂用于测定样品中重金属和半挥发性有机物的浸出毒性。
4.5.2浸提剂2#:试剂水,用于测定氰化物和挥发性有机物的浸出毒性。
不锈钢渣的毒性浸出与分析
industrial waste
be piled directly,and the slag with expensive metal(chromium)need urgently
innocuous treatment and recycling. Key words stainless steel slag;hexavalent chromium;leaching toxicity;determination
657
2不锈钢渣原始成分及物相分析
2.1
X射线荧光分析
均匀选取上述不锈钢渣渣样,使其具有代表性,再将渣样用研磨过100目的筛,取样做成切片后,用 SRS3400X射线荧光光谱仪扫描范围为10度到90度、步长为0.1度,对其进行X射线荧光光谱分析,主要 金属元素含量如表1所示。
表1 不锈钢渣主要元素的百分含量
们卫鼍錾
0
0 02 0.00 一0 02 O 2
4
6
8
10
六价铬的质 量,内
图2标准溶液的校准曲线
由此得出校准曲线方程为:y=0.0009845+O.01407x(其中Y表示吸光度,X表六价铬的质量),将浸出 液的吸光度0.075abs代人校准曲线方程,得出10ml浸出液中六价铬的质量为5.260599。由浸出液中六价
P16.
[4]苏亚杰等铁矿煤球团内生还原气生产DRI工艺及估算《北京科技大学学报》北京2009.12增刊P44. [5]西安热工研究院有限公司网站“干粉煤加压气化技术”2010年1月28日. [6]fB树人编著《炼铁工艺计算》冶金工业出版社北京1999
P247.
[7]“利用粗煤气显热生产直接还原铁的方法”中国专利申请号:201010124542.1.
不锈钢冶炼过程的有害元素
还原期若果温度低,炉渣的流动性就差,只 有加硅铁重新氧化升温。 加钢水量的1%的石灰,钢水温度下降20℃。 如果石灰的质量差,生石灰多时温降更多 (钢水量的1%的石灰石,钢水温度下降40℃) 氧化钢水量的0.1%的硅升温20-25 ℃,需要 消耗1M3氧气 加入硅铁后炉渣的碱度要降低,还要加石灰。
硅
铁
0.0200
0.0748 0.1959 0.3343 0.1784 1.0898
72.00 2.942
4.554 2.000 4.510 4.898 0.05
0.025 0.000 0.055
0.055 0.025 0.045 0.000 1.02
0.0392
1.400 0.071
0.113 0.009 0.057 0.048 0.005
不锈钢冶炼过程的有害元素
1.1、磷(P) 1.2、硫(S) 1.3、硅(Si)
1.1、磷(P):
磷(P)是对不锈钢危害最严重的元素。 它的最大特点是对钢产生冷脆,在304制 品时很容易开裂。 对于304的成型性、柔韧性和焊接性来讲, 304钢中的磷(P)越低越好。 追求过低的磷(P)含量要增加成本,本 着质量与成本角度双考虑,304的磷(P) 控制在0.038%-0.040较为合适。
0.009 1.015 1Βιβλιοθήκη .500 22.120 15.52
镍铁 镍铁2 镍铁3 小 计 配料成分
2.942 4.554 2.000 4.940
1.568 1.218 1.170 1.750
76.69
0.9650 0.9750 0.9750 0.9128
0.00
控制成分
0.05
0.32
1.02
工业固体废物浸出毒性及生物毒性试验 李江师哥文件
模拟酸雨对工业固体废物浸出毒性及生物毒性的影响1、实验目的和意义随着工业的不断兴起、发展,工业固体废物也随之而产生,大量堆存的工业固体废物给环境已造成了不可忽视的污染问题,对于如何科学管理和处置工业固体废物,以减轻对环境的影响成为研究的热点。
随意丢弃的工业固体废物在大气降雨的淋溶浸泡作用下,产生的淋滤液和浸泡液如不加以处理势必会影响周围的水环境和土壤。
由于贵州的能源结构以煤炭为主,煤的大量开采和燃烧,引发了酸雨天气的发生,同时贵州不同地区间的能源结构差异,又造成了不同程度的酸雨天气。
酸性环境有利于固体废物中污染物质的释放,尤以有毒有害的重金属为主,不同pH的酸雨在淋溶浸泡工业固体废物过程中,影响固体废物中污染物的释放量,从而影响着工业固体废物造成对环境的污染程度。
在研究贵州酸雨气候资料的基础上,找出贵州酸雨的pH值梯度,通过理化分析、浸出毒性试验、生物毒性试验,来研究模拟贵州不同pH值的酸雨对工业固体废物的浸出毒性及生物毒性的影响,从而为工业固体废物的科学管理提供理论依据。
2、实验方法1.HJ/T 20——1998 工业固体废物采样制样技术规范2.GB 5086.2——1997 固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法3.GB 5085.3——2007 危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别4.HJ/T 298——2007 危险废物鉴别技术规范5.GB/T 13266——1991 水质物质对溞类(大型溞)急性毒性测定方法3、实验原理通过室内振荡试验,来模拟自然降雨对工业固体废物的淋溶浸泡作用,在对其振荡夜进行理化分析的基础上,进行浸出毒性鉴别和生物急性毒性试验,以研究模拟振荡夜进入水环境后对水生生物的生物毒害作用,从而对人体健康评价提供基础研究。
4、实验仪器4.1采样及前处理仪器(1) 铲子 1把;(2) 采样袋若干;(3) 样品袋若干;(4) 鄂式破碎机 1台(见附图1);(5) 样品粉碎机 1台(见附图2);(6) 水平振荡器 1台(见附图3);(6) 100目及2mm分筛各1套。
某不锈钢炼钢连铸工作场所粉尘危害分析_杨敏
2 结果 2.1 生产工艺和设备布局
该项目采用炼钢 - 连铸一贯式设计,生产采用联合车间形 式,主要以回收废钢为原料生产奥氏体不锈钢和铁素体不锈 钢。主要生产设备包括电弧炉、转炉、真空精炼炉、钢包精炼 炉、扁钢坯连铸机及配套的烟道系统、加料系统、集尘系统、 水处理系统等,主要工艺设备沿车间纵轴自东向西布置(图 1)。 手工拆砌炉区和卧式机械拆炉区分别布置于车间东西两侧,使 用的耐火材料相同,均以硅砖为主,拆砌炉频率在正常产能情 况下约每周一次。炼钢工艺采用三段式冶炼工艺,其特点是电 弧炉作为熔化设备只负责向转炉提供半成品钢水,由后续的精 炼炉进行脱碳、脱气及成份微调后送至连铸系统。工艺流程如 图 2 所示。
· 690 ·
文章编号 : 1006-3617(2011)11-0690-03
环境与职业医学 2011 年 11 月 第 28 卷第 11 期 J Environ Occup Med,Nov. 2011 Vol.28 No.11
中图分类号 : R135 文献标志码 : A
【调查研究】
某不锈钢炼钢连铸工作场所粉尘危害分析
关键词:不锈钢;炼钢;粉尘;职业病危害
Analysis of Dust Hazards in a Stainless Steel Making and Continuous Casting Workplace YANG Min, CHEN Jian-xiong, SU Shi-biao, FENG Ben-xiu, LIU Ming (Guangdong Prevention and Treatment Center for Occupational Diseases, Guangzhou, Guangdong 510300, China)
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1
引言
进入21世纪以来,世界不锈钢产量以6%的速度增长,截止到2005年,世界不锈钢产量已经达到2400
多万吨,预测到2010年世界不锈钢产量将达到3000万吨[1]。中国经过15年来的快速发展,2005年中国不 锈钢产量达到313万吨,名列世界第二[2]。2006年我国不锈钢生产量达到530万吨,首次位列世界第一。 按照每生产3吨不锈钢就会产生1吨不锈钢渣估算,我国每年不锈钢渣的产生量已高达约177万吨。大量 的钢渣不仅浪费了大量的铬资源、占用了大量的空间,还对环境有很大的影响。研究表明:渣中的Cr6+毒性 很大,它可以导致粘膜溃疡甚至癌症。此外Cr6+易迁移,易溶于水,很容易渗透到地下水中,并随时间延长 而渗出量逐渐增加。因此不锈钢渣的无害化处理被认为是中国不锈钢行业健康发展的瓶颈问题,也是世界 性的难题L3咱j。 基于上述情况,本文以上海宝钢集团不锈钢分公司电弧炉冶炼不锈钢产生的钢渣作为实验样品进行毒 性浸出实验,为进一步探讨其处理与利用提供依据。
(上接第660页)
[3]美国环境保护局.固体废弃物实验分析评价手册[M].中国环境科学出版社.1992:517—614 [4]孙佳瑛、王志新.不锈钢渣的污染特性口].粉煤灰.2005(4):11—12 [5IVan
Dessel
J.Recycling and valorisation of stainless steel slags[R].Brussels:Belgian Building Research Institute.2002
从上表可以看出,该渣样中主要元素是Ca、Si和Mg;其中Ca占一半以上,渣中Cr含量仅在3.5778% 左右,Ni更是微乎其微。
2.2化学分析
随机取2.1.1中经预处理(研磨和过筛)后的不锈钢渣样,经人工的化学分析方法进行成分检测,再换算 成对应的氧化物形式,其结果如表2所示。
表2不锈钢渣主要元素的含量
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2不锈钢渣原始成分及物相分析
2.1
X射线荧光分析
均匀选取上述不锈钢渣渣样,使其具有代表性,再将渣样用研磨过100目的筛,取样做成切片后,用 SRS3400X射线荧光光谱仪扫描范围为10度到90度、步长为0.1度,对其进行X射线荧光光谱分析,主要 金属元素含量如表1所示。
表1 不锈钢渣主要元素的百分含量
结论
(1)不锈钢渣的主要元素是Ca、Si、Mg、AI等,主要以氧化物形式存在,其中Ca、Si、Mg、AI的氧化物占
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
一半以上。物相结构为钙镁尖晶石、默硅镁钙石和硅酸钙(2CaO・SiOz)等。 (2)通过毒性浸出实验可知,该不锈钢渣属于工业废物,其中占主要部分的碱性氧化物不能直接利用(比 如用作路基材料、混凝土和水泥等),应处理后再资源化。 (3)回收铬后,占不锈钢渣大部分的硅酸盐可以用作水泥等建筑材料,尽可能地利用残渣。
4.2实验数据及其处理 4.2.1六价铬的测定
由国标《固体废物六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法》[83配置铬的标准溶液,分别取一定体积标 准液,测出相应的吸光度值并进行线性拟合,其吸光度随六价铬质量的关系即为标准溶液的校准曲线,如图
2所示。
0,16 0
14
0.12 0.10 0 08 0 06 04
to
problems,such
as
whether the slag could be piled,buried
be treated fur—
ther.The initial composition and phase of stainless steel slag were analyzed by analysis methods, such
industrial waste
be piled directly,and the slag with expensive metal(chromium)need urgently
innocuous treatment and recycling. Key words stainless steel slag;hexavalent chromium;leaching toxicity;determination
不锈钢渣的毒性浸出与分析
汤友明 蹇金云
李秋菊
洪新
(上海大学钢铁冶金国家重点实验室,上海市,200072)
摘
要不锈钢生产过程中会产生大量含贵金属铬的炉渣,能否直接堆放、填埋以及如何进一步处理等问题一直
困扰着相关企业。本文通过X射线衍射分析、荧光分析和化学分析方法,得到不锈钢渣的初始成分及物相,同时根 据相关标准选择毒性浸出和测定方法进行毒性实验,确定了不锈钢渣在各个领域内的毒性评价结果。研究发现, 不锈钢渣属于工业废物,不宜直接堆放,且因其含有贵金属,故须无害化处理再回收利用。 关键词不锈钢渣;六价铬;浸出毒性;测定
P16.
[4]苏亚杰等铁矿煤球团内生还原气生产DRI工艺及估算《北京科技大学学报》北京2009.12增刊P44. [5]西安热工研究院有限公司网站“干粉煤加压气化技术”2010年1月28日. [6]fB树人编著《炼铁工艺计算》冶金工业出版社北京1999
P247.
[7]“利用粗煤气显热生产直接还原铁的方法”中国专利申请号:201010124542.1.
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铬的浓度c=m/V(其中:m表示从校准曲线上查得试料中的六价铬的量,单位为微克;V表示试料的体积, 单位为毫升),可得浸出液六价铬浓度c25.2605/10=0.526肛g/m1.
4.2.2总铬的测定结果
根据电感耦合等离子体原子发射光谱法来测定钢渣中总铬的含量,得到总铬的浓度为c=0.62弘g/ml。 综上可得,浸出液中六价铬的浓度为0.526pg/ml,总铬的浓度为0.62弘g/ml。
Abstract
a
large number of slags with expensive metal(chromium)had been produced in the
a
process of stainless steel production.As
result,the relevant fields had been troubled by many directly,and how
[6]国家环境保护总局.GB5085.3--2007危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别Is].北京:中国环境科学出版社,2007:1--204 [7]国家环境保护总局.HJ/T299—2007固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法Is].北京:中国环境科学出版社,2007:1—9 [83国家环境保护总局.GB/T 15555.4--1995固体废物六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法Is].北京:中国环境科学出
明显,可能原因是含量低。
3毒性浸出方法及其过程
由《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别(GB5085.3—2007)》[6]可知,不锈钢渣的浸出方法应选择硫酸硝 酸法。由《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸(HJ/T299—2007)》[7]可知其浸出实验的主要过程为:将实 验渣样混合均匀后用研磨磨成粉末并通过50目标准筛。取1609于渣样分成4份分别置于500ml的浸取容 器中,按照液固比为lo:1的比例,加入400ml浸出剂。浸出剂制备方法为将浓硝酸与浓硫酸按质量比1:3 的比例加入去离子水中调节ph为3.20左右。盖紧瓶盖后置于翻转式振荡器上,以28r/min的分钟转动,在 室温下振荡18小时。振荡完毕后,在事先安装好的过滤装置上过滤,收集的过滤液即为浸出液。
thermore,the results of toxicity mined.The which could research
not
evaluation of stainless steel slag in various fields were deter-
to
showed that the stainless steel slag sample belonged
[1]苏亚杰等干熄焦一直接还原铁工艺及估算《2008非高炉炼铁年会论文集》中国金属学会非高炉炼铁专业学术委员会延吉
P169.
[2]张青、郭丽宝钢COREX--C3000竖炉操作分析及改进《2008非高炉炼铁年会论文集》中国金属学会非高炉炼铁专业学术
委员会延吉P247.
[3]戴爱军等煤灰成分与灰熔融性关系研究进展《煤化工》太原2009.4
5实验结果及讨论
由《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》可知:
表3危险废物污染控制指标限值
由《铬渣污染治理环境保护技术规范(暂行)(HJ/T 301—2007)》‘93可知:
表4铬渣作为路基材料和混凝土骨料的污染控制指标限值
表6铬渣进入一般工业固体废物填埋场的污染控制指标限值
由3.2可知,浸出液中六价铬的浓度为0.526 mg/L,总铬的浓度为0.62 mg/L,再对照表3一表6可知: 尽管该不锈钢渣不是危险废物,属于一般工业废物,经妥善处理后可以进入填埋场,但不能直接利用(比如用 来生产水泥、路基材料与混凝土骨料等),且铬为贵金属和重金属,不管从环保的角度还是资源利用的角度均 须经合适的方法(如熔融还原)对渣进行处理再利用。 6
我们可以明显看出,该渣样的主要成分是CaO、SiO:、MgO和Al。o。量超过80%。
2.3
X射线衍射分析
随机取2.1.1中经预处理(研磨和过筛)后的不锈钢渣样,经过玻璃片制样,然后对渣样用D/max2550X 射线衍射仪进行X射线衍射分析,设置扫描角度为10到90度,步长为0.02度。得出实验数据,再用 MDI.Jade.5.0软件进行数据处理、比对,得到渣样的衍射图谱,如图1。 从图中可以看出,该渣样的主要元素主要是以氧化物形式存在:CaO、A1。O。、MgO、SiO:、SiO。2一等;矿 物结构为CaztM92(SiO。)s、CazSiOt、Ca。Mg(SiO。)2和Ca。MgSi。012等。铬的衍射峰(物相)没有发现或不太