固体废物浸出毒性浸出方法 硫酸消解法
实验指导书-固体废物浸出毒性鉴别试验-201106
固体废物浸出毒性鉴别实验》实验指导书一、实验目的1．掌握固体废物浸出毒性浸出方法——HJT 299-2007 、TCLP；2．了解 pH 相关浸出测试方法；2．学习电感耦合等离子体发射光谱仪 ICP原理，及砷、钡、镉、铬、铜、镍、锌、铅的测定。
二、实验要求1．预习固体废物浸出毒性概念 2．预习电感耦合等离子体发射光谱仪 ICP原理；3．掌握电子天平、 pH 计的使用方法。
三、实验原理固体废物填埋或堆存时，如与下渗的雨水或渗滤液接触，其中的部分可溶物质会溶解，并随液相进入地表或地下水体。
若固体废物中含有较多的可溶重金属或有毒害性有机物等污染成分，就会对水体产生二次污染，危害水生动植物及人类的健康。
作为对废物潜在毒性评价的一种手段，浸出毒性测试程序是通过模拟特定的处理处置环境条件，使固体废物与特定的浸取剂接触，评价污染元素释放产生危害的可能性的一种实验方法。
通过浸出实验结果，可以鉴别废物的危险性，从而决策其处理处置方式。
（1）确定浸出毒性保护目标由于国外和我国的危险废物大多数以填埋作为最终处置方式，因此，各国浸出毒性测试设计的保护目标普遍为地下水和地表水。
（2）浸出毒性模型模拟固体废物浸出毒性浸出方法——硫酸硝酸法（ HJT 299-2007 ）：本方法以硫酸/硝酸混合溶液为浸取剂，模拟废物在不规范的填埋处置、堆存，或经无害化处理后废物的土地利用时，其中的重金属有害组分在酸性降水的影响下，从废物中浸出而进入环境的过程。
美国国家环境保护署浸出毒性测试程序（ TCLP）：本方法以醋酸缓冲溶液为浸取剂，模拟工业固体废物与城市生活垃圾共填埋处置条件下，其中的重金属有害组分在填埋场渗滤液的影响下，从废物中浸出向地下水渗滤的过程。
pH 相关浸出测试方法：本方法以不同浓度的盐酸或硝酸溶液为浸取剂，观测废物在不同浸出液 pH 环境条件下，其中的重金属有害组分从废物中浸出而进入环境的行为，分析浸出液 pH 对重金属浸出的影响。
固体废物浸出毒性浸出方法
固体废物浸出毒性浸出方法固体废物浸出毒性浸出方法是一种用于评估固体废物中有害物质释放程度的重要技术手段。
通过浸出实验，可以得到固体废物中有害物质的溶出量，从而评估其对环境和人体的潜在危害。
本文将介绍固体废物浸出毒性浸出方法的原理、步骤和实验技术要点，希望能为相关领域的研究人员提供一些参考和帮助。
一、原理。
固体废物浸出毒性浸出方法的原理是利用适当的浸出液将固体废物中的有害物质从固体中溶出，然后通过分析浸出液中有害物质的浓度，来评估固体废物的毒性程度。
通常情况下，浸出液的选择是根据固体废物的性质和要测定的有害物质种类来确定的。
二、步骤。
1. 样品制备，首先需要将固体废物样品制备成适合浸出的形式，通常是将其粉碎或研磨成适当的颗粒大小。
2. 浸出实验，将制备好的固体废物样品与选定的浸出液置于适当的容器中，进行一定时间的浸出实验。
浸出条件包括温度、浸出液与固体的比例、浸出时间等。
3. 分析浸出液，将浸出液进行适当的预处理后，使用合适的分析方法（如色谱法、光谱法等）测定其中有害物质的浓度。
4. 数据处理，根据浸出液中有害物质的浓度，计算固体废物中有害物质的溶出量，从而评估其毒性程度。
三、实验技术要点。
1. 浸出液的选择，根据固体废物的特性和要测定的有害物质种类选择合适的浸出液，常用的浸出液包括水、酸、碱等。
2. 浸出条件的控制，浸出条件包括温度、浸出液与固体的比例、浸出时间等，这些条件的选择需要根据具体的固体废物和有害物质种类来确定。
3. 分析方法的选择，根据浸出液中有害物质的种类和浓度水平，选择合适的分析方法进行测定，确保测定结果的准确性和可靠性。
四、结论。
固体废物浸出毒性浸出方法是一种重要的固体废物毒性评价技术，通过浸出实验可以得到固体废物中有害物质的释放情况，为环境保护和人体健康提供重要参考。
在进行固体废物浸出毒性浸出实验时，需要注意浸出液的选择、浸出条件的控制和分析方法的选择，以确保实验结果的准确性和可靠性。
危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别 考核题及答案
危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别姓名：分数：一、填空题（每空5分，共40分）1.当火焰温度高到足以导致中性原子失去电子而成为带正电荷的离子时，会发生电离干扰。
在标准和试样中都加入超过量的浸电离_元素，可控制这类干扰。
2.测定危险废物浸出液中总铭时，样品中碱金属含量比标准高很多，应当在样品和标准中加入电离抑制剂。
3.测定危险废物浸出液中锌时，加入锢溶液（1500mg∕L）可消除血和磷酸盐的干扰。
4.固体废物遇水浸沥，浸出的有害物质迁移转化，污染环境，这种危害性称为浸出毒性。
5.样品中含有初始液相时，应将样品进行压力过滤，再测定」⅛丸的含水率,并根据总样品量（初始液相与滤渣重量之和）计算样品中的干固体百分率。
二、判断题（每小题5分，共20分）1.根据《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》（HJ/T299-2007）用于浸出的样品颗粒可以通过9.5mm孔径的筛即可。
（J）2.根据《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》（HJ/T299-2007）用于浸出的样品含有初始液相时，对于干固体百分率小于或等于5国的，初始液相即为浸出液；对于干固体百分率大于95%的，需将滤渣按要求浸出。
（X）3.根据《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》（HJ/T299-2007）用于测定汞的样品从采集到浸出最多可保留28天。
（√）4.当分析样品中可溶性碑时，不要求冷藏，但应避光保存，温度不能超过室温。
（√）三、简答题（共40分）简述测定危险废物浸出液时如何确定是否存在干扰？答：1.稀释实验：在试样中选一个有代表性的试样做逐次稀释以确定是否有干扰存在，试样中分析元素的浓度至少为其检出限的25倍。
测定未稀释的试样的浓度，将试样稀释至少5倍后在进行分析。
如果所有试样的浓度均低于检出限的10倍，则需做加标回收分析。
若未稀释试样和稀释了5倍的试样的结果一致（相差在10%以内），则表明不存在干扰。
2.回收实验：如果稀释实验的结果不一致，则可能存在基体干扰，需要做加标样品分析确认。
固体废物浸出毒性浸出方法
固体废物浸出毒性浸出方法——硫酸硝酸法2008-11-28 09:37:04 作者：来源：互联网浏览次数：21 文字大小：【大】【中】【小】前言贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，加强危险废物的污染防治，保护环境，保障人体健康，制定本标准。
本标准规定了固体废物的浸出毒性浸出程序及其质量保证措施。
本标准为指导性标准。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。
本标准起草单位：中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所。
本标准由国家环境保护总局解释。
固体废物浸出毒性浸出方法——硫酸硝酸法1 适用范围本标准规定了固体废物浸出毒性的浸出程序及其质量保证措施。
本标准适用于固体废物及其再利用产物、以及土壤样品中有机物和无机物的浸出毒性鉴别。
含有非水溶性液体的样品，不适用于本标准。
2 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
2.1 浸出leaching可溶性的组分溶解后，从固相进入液相的过程。
2.2 浸出毒性leaching toxicity固体废物遇水浸沥，浸出的有害物质迁移转化，污染环境，这种危害特性称为浸出毒性。
2.3 初始液相initial liquid phase明显存在液固两相的样品，在浸出步骤之前进行过滤所得到的液体。
3 原理本方法以硝酸/硫酸混合溶液为浸提剂，模拟废物在不规范填埋处置、堆存、或经无害化处理后废物的土地利用时，其中的有害组分在酸性降水的影响下，从废物中浸出而进入环境的过程。
4 试剂4.1 试剂水：使用符合待测物分析方法标准中所要求的纯水。
4.2 浓硫酸：优级纯。
4.3 浓硝酸：优级纯。
4.4 1%硝酸溶液。
4.5 浸提剂4.5.1 浸提剂1#：将质量比为2：1 的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水（1L 水约 2 滴混合液）中，使pH 为 3.20±0.05。
该浸提剂用于测定样品中重金属和半挥发性有机物的浸出毒性。
4.5.2 浸提剂2#：试剂水，用于测定氰化物和挥发性有机物的浸出毒性。
固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》(征求意见稿)
HJ××.1固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法（征求意见稿）HJ××.2固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法（征求意见稿）编制说明《危险废物鉴别标准》课题编制组二OO五年八月1 编制依据我国《固体废物污染环境防治法》（2004年12月31日修订）中第五十一条规定：“国务院环境保护行政主管部门应当会同国务院有关部门制定国家危险废物名录，规定统一的危险废物鉴别标准、鉴别方法和识别标志。
”在《危险废物污染防治技术政策》10.6款中明确提出“鼓励研究与开发危险废物鉴别技术及仪器设备，鼓励危险废物管理技术和方法的研究。
”中国环境科学研究院固体污染控制技术有机所承担编制了《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》（HJ××.1）和《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》（HJ××.2）。
2 背景含有有害物质的固体废物在堆放或处置过程中，遇水浸沥，使其中的有害物质迁移转化，污染环境。
浸出实验是对这一自然过程的野外或实验室模拟。
当浸出的有害物质的量值超过相关法规所提出的阈值时，则该废物具有浸出毒性。
固体废物的浸出毒性鉴别是危险废物的判定依据，也是固体废物管理、处置技术开发的重要技术环节。
我国于1996年颁布了《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》（GB5085.3- 1996），由于危险废物鉴别的目的和保护目标不明确，因此标准中提出的14项浸出毒性鉴别指标及其限值针对性不强，与相关的环境质量标准衔接不够，既不能完全控制危险废物对地表水、地下水、土壤等环境介质的污染，也不能有效降低危险废物对人体健康的危害。
该标准中提出的控制指标均为无机物，危险废物评价的指标体系不健全，因此危险废物中的有毒有机物仍处于无控制状态，致使各种污染事故屡屡出现。
因此，在浸出毒性鉴别中增加有机物指标是加强对危险废物有效管理的重要内容。
在新修订的《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》（GB5085.×－200×）中，在原标准的14个浸出毒性指标的基础上，新增了37项指标，总项目数达到51项，这些项目中包括无机元素及化合物16项，有机农药类10项，非挥发性化合物13项，挥发性化合物12项。
5085.3-2007危险废物鉴别
5085.3-2007是危险废物鉴别标准中的一项标准，全称为《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》。
该标准规定了以浸出毒性为特征的危险废物鉴别标准，适用于任何形态的危险废物的浸出毒性鉴别。
它规定了固体废物、半固态废物、液态废物和气态废物等不同形态的危险废物的浸出毒性鉴别方法和判断依据。
具体来说，该标准规定了以下方面的要求：
1.采样和样品制备：规定了采样方法、采样频次、样品制备等要求，以保证
样品的代表性和均匀性。
2.浸出毒性试验方法：规定了采用《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸
法》（GB 5086.1）和《固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法》（GB
5086.2）两种方法进行浸出毒性试验的方法和步骤。
3.结果判定：根据试验结果，判断废物的浸出毒性是否符合标准要求。
如果
浸出液中某种污染物的浓度超过了规定的限值，则该废物被判定为具有浸出毒性特征的危险废物。
4.标准值：列出了不同污染物的标准值，即浸出液中污染物的最高允许浓度。
这些标准值是根据国家相关法规和标准制定的。
总之，5085.3-2007危险废物鉴别标准是危险废物鉴别过程中的重要依据之一，
适用于所有形态的危险废物的浸出毒性鉴别。
通过该标准的实施，可以有效地控制危险废物的产生、处理和处置过程中的环境污染问题。
实验指导书-固体废物浸出毒性鉴别试验-201106
《固体废物浸出毒性鉴别实验》实验指导书一、实验目的1．掌握固体废物浸出毒性浸出方法——HJT 299-2007、TCLP；2．了解pH相关浸出测试方法；2．学习电感耦合等离子体发射光谱仪ICP原理，及砷、钡、镉、铬、铜、镍、锌、铅的测定。
二、实验要求1．预习固体废物浸出毒性概念2．预习电感耦合等离子体发射光谱仪ICP原理；3．掌握电子天平、pH计的使用方法。
三、实验原理固体废物填埋或堆存时，如与下渗的雨水或渗滤液接触，其中的部分可溶物质会溶解，并随液相进入地表或地下水体。
若固体废物中含有较多的可溶重金属或有毒害性有机物等污染成分，就会对水体产生二次污染，危害水生动植物及人类的健康。
作为对废物潜在毒性评价的一种手段，浸出毒性测试程序是通过模拟特定的处理处置环境条件，使固体废物与特定的浸取剂接触，评价污染元素释放产生危害的可能性的一种实验方法。
通过浸出实验结果，可以鉴别废物的危险性，从而决策其处理处置方式。
（1）确定浸出毒性保护目标由于国外和我国的危险废物大多数以填埋作为最终处置方式，因此，各国浸出毒性测试设计的保护目标普遍为地下水和地表水。
（2）浸出毒性模型模拟固体废物浸出毒性浸出方法——硫酸硝酸法（HJT 299-2007）：本方法以硫酸/硝酸混合溶液为浸取剂，模拟废物在不规范的填埋处置、堆存，或经无害化处理后废物的土地利用时，其中的重金属有害组分在酸性降水的影响下，从废物中浸出而进入环境的过程。
美国国家环境保护署浸出毒性测试程序（TCLP ）：本方法以醋酸缓冲溶液为浸取剂，模拟工业固体废物与城市生活垃圾共填埋处置条件下，其中的重金属有害组分在填埋场渗滤液的影响下，从废物中浸出向地下水渗滤的过程。
pH 相关浸出测试方法：本方法以不同浓度的盐酸或硝酸溶液为浸取剂，观测废物在不同浸出液pH 环境条件下，其中的重金属有害组分从废物中浸出而进入环境的行为，分析浸出液pH 对重金属浸出的影响。
（3）液固比计算液固比通过在一定时间内和固体材料接触的液体总量除以处置材料的总量来估算。
固体废物浸出毒性浸出方法
固体废物浸出毒性浸出方法
固体废物是指在生产、生活和其他活动中产生的废弃物，其中包含了各种有害物质。
为了减少固体废物对环境造成的污染，我们需要对固体废物进行处理。
固体废物浸出毒性浸出方法是一种常用的处理方法，通过对固体废物进行浸出，将有害物质从固体废物中溶解出来，从而达到减少固体废物对环境的污染的目的。
首先，进行固体废物的浸出需要选择合适的浸出剂。
常用的浸出剂包括水、酸、碱等。
不同的浸出剂对固体废物中的有害物质有不同的溶解能力，因此在选择浸出剂时需要根据固体废物的具体成分来进行选择。
同时，还需要考虑浸出剂对环境的影响，选择对环境影响较小的浸出剂。
其次，确定固体废物的浸出条件也是非常重要的。
浸出条件包括浸出剂的浓度、温度、浸出时间等。
这些条件的选择将直接影响固体废物浸出的效果。
一般来说，较高浓度的浸出剂、较高的温度和较长的浸出时间会有利于有害物质的溶解，但是过高的浸出条件可能会对环境造成不良影响，因此在确定浸出条件时需要进行综合考虑。
最后，进行固体废物的浸出需要选择合适的浸出设备。
常用的浸出设备包括浸出瓶、浸出仪、浸出罐等。
选择合适的浸出设备可以提高浸出效率，减少浸出过程中的能耗，并且可以减少对环境的影响。
总之，固体废物浸出毒性浸出方法是一种有效的固体废物处理方法，通过选择合适的浸出剂、确定合适的浸出条件，选择合适的浸出设备，可以有效地将固体废物中的有害物质溶解出来，从而达到减少固体废物对环境污染的目的。
希望大家在进行固体废物处理时能够重视浸出方法的选择和实施，共同保护我们的环境。
固体废物浸出毒性浸出方法
固体废物浸出毒性浸出方法——硫酸硝酸法2008-11-28 09:37:04作者：来源：互联网浏览次数：21文字大小：【大】【中】【小】、八、-刖言贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，加强危险废物的污染防治，保护环境，保障人体健康，制定本标准。
本标准规定了固体废物的浸出毒性浸出程序及其质量保证措施。
本标准为指导性标准。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。
本标准起草单位：中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所。
本标准由国家环境保护总局解释。
固体废物浸出毒性浸出方法——硫酸硝酸法1适用范围本标准规定了固体废物浸出毒性的浸出程序及其质量保证措施。
本标准适用于固体废物及其再利用产物、以及土壤样品中有机物和无机物的浸出毒性鉴别。
含有非水溶性液体的样品，不适用于本标准。
2术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
2.1浸出leach ing可溶性的组分溶解后，从固相进入液相的过程。
2.2浸出毒性leaching toxicity固体废物遇水浸沥，浸出的有害物质迁移转化，污染环境，这种危害特性称为浸出毒性。
2.3初始液相initial liquid phase明显存在液固两相的样品，在浸出步骤之前进行过滤所得到的液体。
3原理本方法以硝酸/硫酸混合溶液为浸提剂，模拟废物在不规范填埋处置、堆存、或经无害化处理后废物的土地利用时，其中的有害组分在酸性降水的影响下，从废物中浸出而进入环境的过程。
4试剂4.1试剂水：使用符合待测物分析方法标准中所要求的纯水。
4.2浓硫酸：优级纯。
4.3浓硝酸：优级纯。
4.41%硝酸溶液。
4.5浸提剂4.5.1浸提剂1#:将质量比为2: 1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水（1L水约2滴混合液）中，使pH为3.20 ±.05。
该浸提剂用于测定样品中重金属和半挥发性有机物的浸出毒性。
4.5.2浸提剂2#：试剂水，用于测定氰化物和挥发性有机物的浸出毒性。
实验指导书-固体废物浸出毒性鉴别试验-201106
固体废物浸出毒性鉴别实验》实验指导书一、实验目的1．掌握固体废物浸出毒性浸出方法——HJT 299-2007 、TCLP；2．了解 pH 相关浸出测试方法；2．学习电感耦合等离子体发射光谱仪 ICP原理，及砷、钡、镉、铬、铜、镍、锌、铅的测定。
二、实验要求1．预习固体废物浸出毒性概念 2．预习电感耦合等离子体发射光谱仪 ICP原理；3．掌握电子天平、 pH 计的使用方法。
三、实验原理固体废物填埋或堆存时，如与下渗的雨水或渗滤液接触，其中的部分可溶物质会溶解，并随液相进入地表或地下水体。
若固体废物中含有较多的可溶重金属或有毒害性有机物等污染成分，就会对水体产生二次污染，危害水生动植物及人类的健康。
作为对废物潜在毒性评价的一种手段，浸出毒性测试程序是通过模拟特定的处理处置环境条件，使固体废物与特定的浸取剂接触，评价污染元素释放产生危害的可能性的一种实验方法。
通过浸出实验结果，可以鉴别废物的危险性，从而决策其处理处置方式。
（1）确定浸出毒性保护目标由于国外和我国的危险废物大多数以填埋作为最终处置方式，因此，各国浸出毒性测试设计的保护目标普遍为地下水和地表水。
（2）浸出毒性模型模拟固体废物浸出毒性浸出方法——硫酸硝酸法（ HJT 299-2007 ）：本方法以硫酸/硝酸混合溶液为浸取剂，模拟废物在不规范的填埋处置、堆存，或经无害化处理后废物的土地利用时，其中的重金属有害组分在酸性降水的影响下，从废物中浸出而进入环境的过程。
美国国家环境保护署浸出毒性测试程序（ TCLP）：本方法以醋酸缓冲溶液为浸取剂，模拟工业固体废物与城市生活垃圾共填埋处置条件下，其中的重金属有害组分在填埋场渗滤液的影响下，从废物中浸出向地下水渗滤的过程。
pH 相关浸出测试方法：本方法以不同浓度的盐酸或硝酸溶液为浸取剂，观测废物在不同浸出液 pH 环境条件下，其中的重金属有害组分从废物中浸出而进入环境的行为，分析浸出液 pH 对重金属浸出的影响。
HJT 300-2007 固体废物 浸出毒性浸出方法 醋酸缓冲溶液法
本电子版为发布稿。
请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
HJ 中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T 300-2007目次前 言 (II)1 适用范围 (1)2 术语和定义 (1)3 原理 (1)4 试剂 (1)5 仪器设备 (2)6 样品的保存和处理 (3)7 浸出步骤 (3)8 质量保证 (5)9 标准实施 (5)附录A（参考性附录） 零顶空提取器（ZHE）示意图 (6)I标准分享网 免费下载前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，加强危险废物的污染防治，保护环境，保障人体健康，制定本标准。
本标准规定了固体废物的浸出毒性浸出程序及其质量保证措施。
本标准为指导性标准。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。
本标准起草单位：中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所。
本标准由国家环境保护总局2007年04月13日批准。
本标准自2007年5月1日起实施。
本标准由国家环境保护总局解释。
II标准资料网 固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法1 适用范围本标准规定了固体废物浸出毒性的浸出程序及其质量保证措施。
本标准适用于固体废物及其再利用产物中有机物和无机物的浸出毒性鉴别，但不适用于氰化物的浸出毒性鉴别。
含有非水溶性液体的样品，不适应于本标准。
2术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
2.1 浸出 leaching可溶性的组分溶解后，从固相进入液相的过程。
2.2 浸出毒性leaching toxicity固体废物遇水浸沥，浸出的有害物质迁移转化，污染环境，这种危害特性称为浸出毒性。
2.3 初始液相 initial liquid phase明显存在液固两相的样品，在浸出步骤之前进行过滤所得到的液体。
3 原理本方法以醋酸缓冲溶液为浸提剂，模拟工业废物在进入卫生填埋场后，其中的有害组分在填埋场渗滤液的影响下，从废物中浸出的过程。
4 试剂4.1 试剂水：使用符合待测物分析方法标准中所要求的纯水。
固体废物氰化物总量和浸出毒性测定方法的比较
㊀第36卷㊀第6期2020年12月中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测Environmental Monitoring in ChinaVol.36㊀No.6Dec.2020㊀固体废物氰化物总量和浸出毒性测定方法的比较刘㊀烁,刘亚梅,陶雪梅,彭仙娥甘肃省环境监测中心站,甘肃兰州730020摘㊀要:中国现行的固体废物氰化物总量和氰化物浸出毒性的分析方法存在缺陷,不便于广泛指导监测工作,笔者优化了固体废物氰化物测定的前处理方法,明确了固体废物氰化物总量㊁氰化物浸出毒性测定时的样品粒径㊁浸提方法和消解方法,建立了容量法㊁分光光度法㊁流动注射法测定固体废物氰化物总量和浸出毒性的方法,并与标准方法(离子色谱法)进行比较㊂实验结果表明:容量法㊁分光光度法㊁流动注射法测定结果与离子色谱法无显著差异,3种方法测定固体废物氰化物总量加标回收率为80.5%~102%,平行样测定相对标准偏差为3.0%~6.9%,3种方法测定固体废物氰化物浸出毒性加标回收率为80.1%~107%,平行样测定相对标准偏差为7.8%~9.5%,3种方法测定结果精密度和准确度良好,均能够满足固体废物氰化物总量和氰化物浸出毒性的测定要求㊂其中容量法㊁分光光度法由于其仪器设备简单㊁操作简便,可用于突发环境事件应急监测等情况下固体废物氰化物的测定㊂但容量法检出限较高,不能满足评价标准较低的分析测试工作要求,离子色谱法㊁分光光度法和流动注射法检出限均能满足一般分析测试要求㊂关键词:固体废物;总氰化物;氰化物浸出毒性;容量法;分光光度法;流动注射法;离子色谱法中图分类号:X830.2㊀㊀㊀文献标志码:A㊀㊀㊀文章编号:1002-6002(2020)06-0036-08DOI :10.19316/j.issn.1002-6002.2020.06.07Comparison of Determination Methods for Total Content and Extraction Toxicity of Cyanide in Solid WasteLIU Shuo,LIU Yamei,TAO Xuemei,PENG Xian eGansu Environmental Monitoring Center Station,Lanzhou 730020,ChinaAbstract :The standard methods for the determination of total content and extraction toxicity of cyanide in solid waste are flawed inChina,which are not convenient to guide the actual monitoring work.By condition experiment,the pretreatment methods for the determination of cyanide in solid waste were optimized,including sample particle size,extraction methods,and digestion methods.In this study,the titration method,spectrophotometry,and flow injection method for determination of total cyanide and cyanide extraction toxicity in solid waste were established and compared with the standard method (ion chromatography).The results showthat there was no significant difference between four methods.The recoveries of total cyanide in solid waste by three methods were in the range of 80.5%-102%,the RSDs of parallel sample determination were 3.0%-6.9%.The recoveries of cyanide extractiontoxicity in solid waste by three methods were in the range of 80.1%-107%,the RSDs of parallel sample determination were 7.8%-9.5%.The three methods have good accuracy and precision,which can meet the requirements of the determination of total cyanideand cyanide extraction toxicity in solid waste.The titration method and spectrophotometry can be used for the determination of cyanide in solid waste under the conditions of insufficient laboratory instruments such as environmental emergency monitoring dueto their simple equipment and simple operation.But the titration method has a higher detection limit and can not meet theanalytical test work with a lower evaluation standard.The detection limits of other three analytical methods can meet the general detection requirements.Keywords :solid waste;total cyanide;cyanide extraction toxicity;titration method;spectrophotometry;flow injection method;ionchromatography收稿日期:2019-12-26;修订日期:2020-04-13第一作者简介:刘㊀烁(1985-),女,甘肃定西人,硕士,高级工程师㊂㊀㊀氰化物是毒性强烈㊁作用迅速的化合物,是医药㊁化工㊁冶炼㊁印染等行业的重要原料[1]㊂特别是在金冶炼行业,其废水和固体废物中所含的氰化物存在较大的环境污染风险㊂近年来含氰化物的危险废物污染环境的事件时有发生㊂2018年3月,原环境保护部颁布实施了‘黄金行业氰渣污染控制技术规范“(HJ 943 2018),为含氰化物的固体废物处理处置㊀刘㊀烁等:固体废物氰化物总量和浸出毒性测定方法的比较37㊀㊀提供了技术依据㊂但在固体废物监测鉴别过程(特别是突发事件应急监测过程)中,国标‘危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别“(GB 5085.3 2007)中固体废物氰化物浸出毒性和总量的分析方法存在缺陷,其样品制备㊁前处理㊁分析测试等过程不完善,结果的计算和表示与评价标准不一致,不利于指导监测工作,方法优化迫在眉睫㊂该研究明确了固体废物氰化物测定前处理步骤,建立了容量法㊁分光光度法㊁流动注射法和离子色谱法测定固体废物氰化物总量和浸出毒性的方法,评价了各种分析方法的优劣,为标准方法的改进提供参考㊂1㊀国内外氰化物测定方法概述总氰化物指在pH<2的介质中加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物,包括简单氰化物和绝大部分络合氰化物[2]㊂氰化物浸出毒性是指将具有特定含水率的样品(液固比为10ʒ1)用超纯水提取后,提取液中的总氰化物㊂目前,国外氰化物的测定方法有EPA㊁ISO㊁JIS㊁DIN㊁EN等的标准方法,但针对固体废物氰化物提取的标准方法只有EPA(HCN Hydrogen Cyanide Released from Wastes-Guidance SW-846 Ch7.3)方法,测定方法为Method0335㊁1677㊁9010㊁9012等,主要测定方法为容量法㊁分光光度法㊁流动注射法和离子色谱法㊂国外标准方法无固体废物氰化物浸出毒性和总量的专门提取和测定方法㊂中国现行的固体废物氰化物控制标准见表1㊂其中固体废物氰化物总量无控制标准㊂表1㊀现行固体废物中氰化物控制标准Table1㊀Current control standardsfor cyanide in solid waste项目现行标准标准限值/(mg/L)固体废物总氰化物无无固体废物氰化物浸出毒性‘危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别“(GB5085.3 2007)5‘工业废渣中氰化物卫生标准“(GB18053 2000) 1.5㊀㊀测定水质氰化物的方法有容量法㊁分光光度法㊁离子色谱法㊁流动注射法㊁气相色谱法㊁高效液相色谱法㊁原子吸收法㊁离子选择电极法和目视比色法等[2-5]㊂其中离子选择电极法主要应用于水质氰化物快速测定[6]和自动在线测定;气相色谱法㊁高效液相色谱法和原子吸收法存在前处理复杂㊁试剂毒性强㊁实验流程长等缺点[7-9],制约了其在环境监测领域的广泛应用㊂已颁布的水质氰化物测定的国家标准方法为容量法㊁分光光度法㊁真空检测管-电子比色法㊁离子色谱法和流动注射法,土壤氰化物测定的国家标准方法为分光光度法㊂现行有效的固体废物氰化物测定标准方法为‘危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别“(GB 5085.3 2007)附录G固体废物氰根离子和硫离子的测定离子色谱法,但该方法样品制备㊁前处理和分析测试等过程不完善,并且与现行样品制备方法‘固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法“(HJ/T299 2007)存在不统一之处㊂另外结果的计算和表示与评价标准不一致,不利于指导监测工作㊂现行固体废物中氰化物测定标准方法比较见表2㊂表2㊀现行固体废物中氰化物测定标准方法比较Table2㊀Comparison of current standard methods for determination of cyanide in solid waste 测定项目现行标准样品制备样品前处理分析测试结果表示总氰化物‘危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别“(GB5085.3 2007)附录G固体废物氰根离子和硫离子的测定离子色谱法过180μm筛蒸馏法缺少浓硫酸加入量缺少吸收液加入量缺少定容体积离子色谱法氰化物总量结果表示为mg/kg氰化物浸出毒性‘危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别“(GB5085.3 2007)附录G固体废物氰根离子和硫离子的测定离子色谱法过180μm筛超声提取离子色谱法氰化物总量和浸出毒性结果表示为mg/kg,浸出毒性结果无法与评价标准mg/L对应‘固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法“(HJ/T2992007)过9.5mm筛翻转振荡提取无氰化物浸出毒性结果表示为mg/L,与评价标准一致㊀38㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第36卷㊀第6期㊀2020年12月㊀㊀㊀离子色谱法测定固体废物氰化物具有检出限低㊁灵敏度高㊁重现性好等优点,但是受仪器设备制约,在突发环境污染事故应急监测时无法在现场快速准确出具监测数据㊂该研究优化了固体废物氰化物测定前处理方法,建立了容量法㊁分光光度法㊁流动注射法测定固体废物氰化物总量和浸出毒性的方法,并与标准方法(离子色谱法)进行比较㊂2㊀实验部分2.1㊀主要仪器和试剂仪器有戴安ICS-2000离子色谱㊁SKALAR SAN++连续流动注射分析仪㊁7230G分光光度计㊁Associated design&MFG CO2200翻转振荡仪㊂试剂包括氢氧化钠㊁氯化钠㊁硝酸银㊁试银灵㊁铬酸钾㊁无水磷酸二氢钾㊁无水磷酸二氢钠㊁氯胺T㊁异烟酸㊁吡唑啉酮㊁巴比妥酸固体试剂,硫酸㊁硝酸,氰化物标准溶液,微孔滤膜㊂所用试剂均为优级纯,所有试剂配制均用超纯水㊂2.2㊀样品前处理方法2.2.1㊀样品采集选用某金矿金冶炼厂固体废物堆场样品㊂该堆场堆放待无害化处理金冶炼固体废物约为10万m3㊁30万t,按照‘工业固体废物采样制样技术规范“(HJ/T20 1998)简单随机采样法采集150份固体废物混合样,每份固体废物样品重量不小于2kg,样品pH>5㊂样品制备参照‘固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法“(HJ/T299 2007)㊁‘危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别“(GB 5085.3 2007)㊁‘土壤氰化物和总氰化物的测定分光光度法“(HJ745 2015)等标准中的样品前处理方法,比较研究样品的不同粒径㊁蒸馏方法和提取方法,优化样品前处理实验条件等㊂2.2.2㊀样品制备和前处理方法固体废物氰化物总量测定的样品前处理方法为蒸馏,固体废物氰化物浸出毒性测定的样品前处理步骤为先提取,再对提取液进行蒸馏[10]㊂2.2.2.1㊀样品破碎和筛分按照‘固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法“(HJ/T299 2007)要求,氰化物浸出毒性的样品应能通过9.5mm孔径的筛㊂大颗粒样品可通过破碎㊁切割㊁碾磨等方式降低粒径㊂按照‘危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别“(GB 5085.3 2007)要求,用于测定氰化物总量和氰化物浸出毒性的样品均过180μm筛㊂该研究采用直接过9.5mm孔径筛的样品和破碎研磨后过180μm孔径筛的样品进行分析测试比较㊂2.2.2.2㊀氰化物测定的蒸馏方法固体废物中氰化物总量和浸出毒性测定的蒸馏方法有2种㊂蒸馏方法一:称取5g(准确至0.001g)过筛的固体废物样品于蒸馏烧瓶中,加入一定量浓硫酸(加入量通过条件实验确定),用蒸馏器进行蒸馏,用10mL浓度为1mol/L的氢氧化钠进行吸收,定容至100mL,用于测定固体废物中氰化物[11-12]㊂蒸馏方法二:称取5g(准确至0.001g)过筛的固体废物样品于蒸馏烧瓶中,加入200mL蒸馏水㊁3mL浓度为100g/L的氢氧化钠溶液和10mL浓度为200g/L的硫酸铜溶液,摇匀后迅速加入10mL磷酸,用蒸馏器进行蒸馏,用10mL 浓度为1mol/L的氢氧化钠进行吸收,定容至100mL,用于测定固体废物中氰化物[11-13]㊂2.2.2.3㊀氰化物浸出毒性测定的提取方法固体废物中氰化物浸出毒性测定的提取方法有2种㊂提取方法一:翻转振荡提取㊂测定样品含水率,称取一定量过筛的样品(约150g)于聚四氟乙烯瓶,按液固比为10ʒ1加入所需超纯水作为提取液,安装好浸提装置,调节转速为(30ʃ2)r/min,于(23ʃ2)ħ下振荡(18ʃ2)h,提取液经微孔滤膜过滤㊂取一定量提取液按照前述方法蒸馏,馏出液用于测定固体废物中氰化物浸出毒性[14]㊂提取方法二:超声提取㊂称取5g(准确至0.001g)过筛的固体废物样品于烧杯中,加入80mL蒸馏水,超声提取30min,将固液相全部转移至100mL容量瓶定容,摇匀后取部分溶液离心,取上清液按照前述方法蒸馏,馏出液用于测定固体废物中氰化物浸出毒性[10](该方法结果计算时需折算为液固比为10ʒ1)㊂2.2.2.4㊀加标回收率实验方法该研究用实际样品加标回收率测定来检验方法的准确度㊂液体标准物质在样品蒸馏或浸提处理前加入,按照样品氰化物总量及氰化物浸出毒性含量,使加标量为待测组分浓度的0.1~1倍,低浓度加标是为了考察测定方法在低浓度水平下测试的准确度情况㊂氰化物总量测定实际样品加㊀刘㊀烁等:固体废物氰化物总量和浸出毒性测定方法的比较39㊀㊀标量为0.01㊁0.02㊁0.05mg,氰化物浸出毒性测定实际样品加标量为0.2㊁0.5㊁1.0mg,加标样品与实际样品同时前处理㊁同时测定[15]㊂2.2.3㊀样品前处理实验条件确定2.2.3.1㊀蒸馏方法条件实验将某金冶炼厂固体废物作为实际样品,按照固体废物中氰化物总量测定前处理方法进行样品前处理㊂平行样品和基体加标回收率实验(加标量为0.02mg)中每组样品包含3个平行样品,用离子色谱法测定,同时测定全程序空白㊂测定结果统计见表3,测定结果比较见图1㊂表3㊀固体废物中氰化物测定蒸馏方法条件实验结果统计Table 3㊀Experimental results of distillation conditions for determination of cyanide in solid waste条件编号实验条件氰化物总量/(mg /kg)加标回收率/%过筛孔径/mm蒸馏方法浓硫酸加入量/mL第1组均值第2组均值第3组均值第1组第2组氰化物总量均值/(mg /kg)相对标准偏差/%条件19.5方法一27.5115.5 6.5573.169.89.8549.9条件29.5方法一511.516.822.479.082.516.932.3条件39.5方法一1014.426.521.688.282.920.829.2条件4180①方法一217.115.315.080.166.915.87.2条件5180①方法一524.623.722.083.410223.4 5.6条件6180①方法一1025.224.622.486.790.324.1 6.1条件79.5方法二015.010.68.0580.379.911.231.3条件8180①方法二19.321.122.281.281.320.87.0㊀㊀注: ① 表示此数据单位为μm(下同)㊂图1㊀固体废物中氰化物测定蒸馏方法条件比较Fig.1㊀Comparison of experimental results ofdistillation conditions for determination ofcyanide in solid waste㊀㊀由表3和图1可见, 蒸馏方法一 中,浓硫酸加入量为2mL 时(条件1和条件4)测定结果偏低;浓硫酸加入量为5mL(条件2和条件3)和10mL(条件5和条件6)时,测定结果无显著差异㊂2种蒸馏方法测定结果均为180μm 孔径筛取的样品高于9.5mm 孔径筛取的样品㊂由测定平行样品相对标准偏差可见:9.5mm 孔径筛取的样品平行性较差,这可能是由于直接过9.5mm ㊀㊀㊀㊀㊀孔径筛的样品均匀性不一致㊂由图1可见,在其他实验条件一致(浓硫酸加入量除外)的前提下,2种蒸馏方法测定的氰化物总量结果基本一致(条件2㊁条件3和条件7测定结果基本一致,条件5㊁条件6和条件8测定结果基本一致)㊂经t 检验[16],2种蒸馏方法测定的氰化物总量无显著差异㊂考虑样品代表性㊁操作简便性和分析测试过程的环保性,该研究氰化物总量测定选用过180μm 孔径筛的样品,并且使用 蒸馏方法一(浓硫酸加入量为5mL)㊂2.2.3.2㊀样品提取方法条件实验将某金冶炼厂固体废物作为实际样品,进行平行样品和基体加标回收率实验(加标量为0.5mg)㊂样品过180μm 孔径筛,按照固体废物中氰化物浸出毒性测定提取方法进行提取,提取液按照 蒸馏方法一 蒸馏,然后用离子色谱法测定,同时测定全程序空白㊂测定结果统计见表4,结果比较见图2㊂表4㊀固体废物中氰化物浸出毒性测定提取方法条件实验结果统计Table 4㊀Experimental results of extraction conditions for determination of cyanide leaching toxicity in solid waste条件编号实验条件氰化物浸出毒性/(mg /L)加标回收率/%过筛孔径/mm提取方法第1组均值第2组均值第3组均值12氰化物浸出毒性测定均值/(mg /L)相对标准偏差/%条件19.5方法一0.47 1.820.4075.81010.9089.3条件29.5方法二0.370.45 1.3991.285.70.7477.0条件3180①方法一 1.25 1.33 1.1487.388.5 1.247.7条件4180①方法二1.301.201.1580.392.9 1.226.3㊀40㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第36卷㊀第6期㊀2020年12月㊀图2㊀固体废物中氰化物浸出毒性测定提取方法条件比较Fig.2㊀Comparison of experimental results ofextraction conditions for determination of cyanideleaching toxicity in solid waste㊀㊀由表4和图2可见,2种方法测定的氰化物浸出毒性平均结果无显著差异㊂由平行样品相对标准偏差可见:9.5mm孔径筛取的样品平行性较差,这可能是由于直接过9.5mm孔径筛的样品均匀性不一致㊂考虑样品代表性㊁操作简便性和分析测试过程的环保性,该研究氰化物浸出毒性测定选用过180μm孔径筛取的样品,并使用 提取方法二 ㊂2.3㊀测定方法该研究选择离子色谱法㊁容量法㊁分光光度法㊁流动注射法测定固体废物总氰化物和氰化物浸出毒性,通过测定空白样品㊁空白样品加标回收率㊁实际样品㊁实际样品加标回收率和方法检出限等指标对方法进行比较研究㊂2.3.1㊀离子色谱法选择IonPacAS7型离子色谱分析柱(4mmˑ250mm)和IonPacAG7型保护柱(4mmˑ50mm)㊂使用100mmol/L NaHCO3和250mmol/L CH3COONa淋洗液等度淋洗,流速为0.25mL/min㊂选择安培检测器,Ag工作电极, Ag/AgCl参比电极㊂柱温为30ħ,进样体积为25μL㊂按一定梯度浓度量取适量氰化物标准溶液,用250mmol/L NaOH溶液定容,用离子色谱测定并确定标准工作曲线㊂取一定量蒸馏后的吸收液,按照上述方法进行测定[10]㊂2.3.2㊀容量法取100mL蒸馏后的吸收液,加入0.2mL试银灵指示剂,用0.01mol/L的硝酸银标准溶液进行滴定,氢离子与硝酸银生成可溶性银氰络合离子,过量的银离子与试银灵指示剂反应,溶液由黄色变为橙红色时即为终点,用硝酸银溶液的消耗量计算吸收液中的氢化物含量[11,17]㊂2.3.3㊀分光光度法样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢,再与异烟酸-吡唑啉酮作用呈蓝色,吸光度与氰化物含量成正比㊂由于该实验反应需在中性条件下进行,所以测定时需调节样品pH为中性㊂按一定梯度浓度向比色管中加入氰化物标准溶液,加入10mL0.25mol/L的氢氧化钠溶液,加入5mL磷酸盐缓冲溶液并混匀,迅速加入0.2mL氯胺T溶液,放置3~5min,加入5.0mL 异烟酸-吡唑啉酮溶液,用水稀释至25mL,显色15min后于600nm波长处测定吸光度[11,13,18]㊂取一定量蒸馏后的吸收液,按照上述方法进行测定㊂2.3.4㊀流动注射法(异烟酸-巴比妥酸法)按一定梯度浓度向容量瓶中加入氰化物标准溶液,用1mol/L的NaOH溶液定容,取适量标准溶液和样品蒸馏液置于流动注射样品杯,依次进样,吸收液中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢,然后与异烟酸㊁巴比妥酸反应生成蓝紫色化合物,600nm波长处测定吸光度[18]㊂3㊀结果与讨论3.1㊀标准曲线和检出限采用离子色谱法㊁流动注射法共配置6个不同浓度的氰化物标准使用液,其浓度分别为2㊁5㊁10㊁20㊁50㊁100μg/L,分光光度法配置6个不同浓度的氰化物标准使用液,其含量分别为0.2㊁0.5㊁1㊁2㊁4㊁6μg,分光光度法㊁离子色谱法和流动注射法测定氰化物标准曲线的线性相关系数均为0.999以上,满足实验要求㊂分别用4种方法进行11次空白实验或11次空白加标实验,计算其检出限[19]见表5,检出限满足相关控制标准要求㊂表5㊀4种方法测定固体废物中氰化物检出限Table5㊀Detection limits of four methods fordetermination of cyanide in solid waste 测定方法固体废物中氰化物浸出毒性/(mg/L)固体废物中氰化物总量/(mg/kg)离子色谱法0.00010.001容量法0.25 2.0异烟酸-吡唑啉酮分光光度法0.0040.05流动注射法0.0010.02㊀刘㊀烁等:固体废物氰化物总量和浸出毒性测定方法的比较41㊀㊀3.2㊀几种测定方法比较3.2.1㊀测定结果比较选取一种实际固体废物样品,按前述样品前处理方法处理后,分别用离子色谱法㊁容量法㊁分光光度法和流动注射法测定氰化物总量㊁氰化物浸出毒性和加标回收率,实验结果见表6和表7,测定结果比较见图3㊂容量法㊁分光光度法㊁流动注射法等3种新建立的方法测定结果与标准方法离子色谱法进行比较,F 检验[16]结果见表8㊂4种方法测定氰化物总量和氰化物浸出毒性精度相同㊂经t检验[16],4种方法测定结果无显著差异㊂表6㊀4种方法测定实际样品中的氰化物总量和氰化物浸出毒性结果统计Table6㊀Results of four methods to determine cyanide in actual solid samples测定方法氰化物总量/(mg/kg)第1组均值第2组均值第3组均值均值相对标准偏差/%氰化物浸出毒性/(mg/L)第1组均值第2组均值第3组均值均值评价标准相对标准偏差/%离子色谱法24.623.722.023.4 5.6 1.30 1.20 1.15 1.225 6.3容量法21.721.920.721.4 3.0 1.030.920.890.9557.8分光光度法22.023.321.322.2 4.6 1.24 1.19 1.03 1.1559.5流动注射法20.022.119.420.5 6.90.910.800.790.8358.0表7㊀4种方法实际样品加标回收率测定结果统计Table7㊀Results of recovery rate in actual samples by four methods氰化物总量氰化物浸出毒性加标量/mg加标回收率/%离子色谱法容量法分光光度法流动注射法加标量/mg加标回收率/%离子色谱法容量法分光光度法流动注射法0.0180.1 80.580.30.281.185.380.179.4 0.0283.481.087.791.50.580.380.391.5107 0.0595.680.692.3102 1.099.290.293.589.7㊀㊀注: 表示加标量低于方法检出限㊂图3㊀4种方法测定实际样品中的氰化物总量和氰化物浸出毒性结果比较Fig.3㊀Comparison of results of four methods to determine cyanide in actual solid samples表8㊀3种方法测定固体废物中氰化物与标准方法比较统计Table8㊀Comparison of three methods for determination of cyanide in solid waste with standard method测定方法固体废物中氰化物总量测定结果检验固体废物中氰化物浸出毒性测定结果检验F值t值检验结果F值t值检验结果容量法 4.220.63精度相同,无显著差异 1.070.03精度相同,无显著差异异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 1.690.25精度相同,无显著差异 2.060.34精度相同,无显著差异流动注射法 1.150.07精度相同,无显著差异 1.320.13精度相同,无显著差异㊀㊀容量法㊁分光光度法㊁流动注射法等3种新建立的方法测定固体废物氰化物总量加标回收率为80.5%~102%,平行样测定相对标准偏差为3.0%~6.9%,3种新建立的方法测定固体废物氰化物浸出毒性加标回收率为80.1%~107%,平行样测定相对标准偏差为7.8%~9.5%㊂由结果可见,氰化物浸出毒性测定低浓度加标量约为‘工业废渣中氰化物卫生标准“(GB18053 2000)标准限值的1/10,低浓度加标回收率测定结果满意㊂3种方法均可用于固体废物氰化物总量和氰化物浸出毒性测定㊂㊀42㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第36卷㊀第6期㊀2020年12月㊀3.2.2㊀测定过程比较该研究通过上述实验和分析优化了样品前处理实验条件,建立了容量法㊁分光光度法㊁流动注射法测定氰化物总量㊁氰化物浸出毒性的方法,新建立的方法与现行标准方法测定过程比较情况见表9㊂表9㊀新建立的固体废物氰化物分析方法与标准方法比较Table9㊀Comparison of newly established methods and standard method for analysis of cyanide in solid waste测定项目前处理分析测试结果表示现行标准研究建立的方法现行标准研究建立的方法现行标准研究建立的方法总氰化物样品过180μm筛蒸馏法缺少浓硫酸加入量缺少吸收液加入量缺少定容体积样品过180μm筛蒸馏法浓硫酸加入量为5mL吸收液加入量为10mL定容体积为100mL离子色谱法离子色谱法容量法分光光度法流动注射法氰化物总量结果表示为mg/kg氰化物总量结果表示为mg/kg氰化物浸出毒性现行标准不统一,GB5085.3 2007标准要求过180μm筛且使用超声提取;HJ/T299 2007标准要求过9.5mm筛且使用翻转振荡提取样品过180μm筛超声提取离子色谱法离子色谱法容量法分光光度法流动注射法浸出毒性结果表示为mg/kg,无法与评价标准(mg/L)对应结果计算折算为液固比为10ʒ1,浸出毒性结果表示为mg/L,与评价标准一致4㊀结论笔者研究了固体废物氰化物总量和氰化物浸出毒性测定时,样品的2种粒径㊁2种蒸馏方法㊁2种浸提方法对测定结果的影响,建立了固体废物氰化物总量和氰化物浸出毒性测定的样品前处理方法㊂在此基础上,建立了容量法㊁分光光度法㊁流动注射法测定固体废物氰化物总量和氰化物浸出毒性的方法,与现行有效的标准方法(离子色谱法)进行比较㊂研究结果表明,4种方法均可用于固体废物氰化物总量和氰化物浸出毒性测定,测试准确度和精密度均能满足实际样品的测试要求㊂4种方法均具有操作简便㊁灵敏度高㊁重现性好等优点㊂其中容量法和分光光度法由于其仪器设备简单㊁操作简便,可用于突发环境事件应急监测等情况下固体废物氰化物的测定,但容量法检出限较高,不能满足评价标准较低的分析测试工作要求㊂离子色谱法㊁分光光度法㊁流动注射法检出限均能满足一般分析测试要求㊂参考文献(References):[1]房彬,张建,李玉庆,等.土壤氰化物污染生物修复技术研究进展[J].化工环保,2016,36(4):375-379.FANG Bin,ZHANG Jian,LI Yuqing,et al.Bioremediation of Cyanide-Contaminated Soils:AReview[J].Environmental Protection of ChemicalIndustry,2016,36(4):375-379.[2]李腾,黄桂兰,袁铃,等.氰化物分析研究进展[J].化学分析计量,2017,26(2):115-119.LI Teng,HUANG Guilan,YUAN Ling,et al.Review onDetection of Cyanides[J].Chemical Analysis andMeterage,2017,26(2):115-119.[3]李悦,李彦懿,肖得力.氰化物定量检测方法应用研究进展[J].药物分析杂志,2016,36(12):2075-2083.LI Yue,LI Yanyi,XIAO Deli.Progress in theApplication of Cyanide Quantitative Detection[J].Chinese Journal of Pharmaceutical Analysis,2016,36(12):2075-2083.[4]叶梅,吴文林,郭靓,等.离子色谱-脉冲安培检测法快速测定配制酒中的氰化物[J].食品科学,2016,31(4):192-195.YE Mei,WU Wenlin,GUO Liang,et al.RapidDetermination of Cyanide in Mixed Wines by IonChromatography with Pulsed Amperometric Detection[J].Food Science,2016,31(4):192-195. [5]WANG J,QIU Y,LI D Q,et al.RatiometricFluorometric and Visual Determination of CyanideBased on the Use of Carbon Dots and GoldNanoclusters[J].Microchimica Acta,2019,186(12):1-9.[6]潘腊青.银离子电极法现场快速测定水中氰化物[J].中国环境监测,2000,16(3):51-53.PAN Laqing.The Quick Silver Electrode Determinationof Cyanide in Water Samples[J].EnvironmentalMonitoring in China,2000,16(3):51-53.。
固体废物毒性浸出方法培训(内部)
9
VOC项目
仪器：零顶空提取器 注意事项
样品颗粒应小于9.5mm，样品从冷库中取出后应尽快进行试验 若样品的干固体含量≤9%，取适量样品，保证其浸出液满足分析需求即 可
若样品的干固体含量＞9%，称量的样品量应该为（50/样品的干固体含 量）
10
VOC项目操作步骤
1、安装零顶空提取器 活塞与顶部之间的体积应略大于样品的体积。注 意滤纸是安装在顶部，夹在两片不锈钢片中间。
18
VOC项目
仪器：零顶空提取器 操作步骤同HJ/T 299 注意事项
样品颗粒应小于9.5mm，样品从冷库中取出后应尽快进行试验
若样品的干固体含量<5%，取适量样品，保证其浸出液满足分析需求即 可
若样品的干固体含量≥ 5%，称量的样品量应该为（25/样品的干固体含 量）
19
称量样品
加浸提剂
浸出液
高压过滤
翻转振荡
加入浸提剂的量=20 ×样品量×样品的干固体百分率
17
金属和SVOC项目
液相或多相：
称量样品
高压过滤
合并
固相
粒径小于 9.5mm
加浸提剂
翻转振荡
高压过滤
初始液相
过滤液
浸出液
若样品的干固体百分率<5%，初始滤液相即为样品的浸出液。 加入浸提剂的量=20 ×样品量×样品的干固体百分率
25
预试验
液相或多相样品：
固体含量测试
100g样品，高压过滤 固体含量%=100% × (样品量－液相重量)/样品量 难沉降样品，如淤泥
干固体含量测试（前提：滤膜吸收的液体明显影响含固量测定）
105 ℃烘干
样品破碎----粒径小于9.5mm（目测） 浸提液选择（针对金属和SVOC项目）
如何判定废渣或污染土壤属于危废还是哪一类工业固废的步骤
如何判定废渣或污染土壤属于危废还是哪一类工业固废的步骤：HJ/T299-2007浸出方法（固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法），使用硫酸硝酸混合液为提取液，固液比1:10，如果浸出液中污染物浓度超过GB5085.3-2007（危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别）中的浸出毒性鉴别标准值，则属于危废。
如果使用HJ/T299-2007浸出方法后证明不是危废，则通过GB5086规定方法进行浸出试验，使用去离子水或者同等纯度的蒸馏水作为提取液，固液比同样为1:10。
1)如果任何一种污染物的浓度均未超过GB8978（污水综合排放标准）最高允许排放浓度，且pH值在6～9范围之内的一般工业固体废物，则判定为第I类一般工业固体废物。
2)如果有一种或一种以上的污染物浓度超过GB8978（污水综合排放标准）最高允放排放浓度，或者是pH值在6～9范围之外的一般工业固体废物，则判定为第II类一般工业固体废物。
固体废物浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法 HJT 299
固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T299-2007前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，加强危险废物的污染防治，保护环境，保障人体健康，制定本标准。
本标准规定了固体废物的浸出毒性浸出程序及其质量保证措施。
本标准为指导性标准。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。
本标准起草单位：中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所。
本标准国家环境保护总局2007年04月13日批准。
本标准自2007年5月1日起实施。
本标准由国家环境保护总局解释。
1适用范围本标准规定了固体废物浸出毒性的浸出程序及其质量保证措施。
本标准适用于固体废物及其再利用产物、以及土壤样品中有机物和无机物的浸出毒性鉴别。
含有非水溶性液体的样品，不适用于本标准。
2术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
2.1浸出leaching可溶性的组分溶解后，从固相进入液相的过程。
2.2浸出毒性leaching toxicity固体废物遇水浸沥，浸出的有害物质迁移转化，污染环境，这种危害特性称为浸出毒性。
2.3初始液相initial liquid phase明显存在液固两相的样品，在浸出步骤之前进行过滤所得到的液体。
3原理本方法以硝酸/硫酸混合溶液为浸提剂，模拟废物在不规范填埋处置、堆存、或经无害化处理后废物的土地利用时，其中的有害组分在酸性降水的影响下，从废物中浸出而进入环境的过程。
4试剂4.1试剂水：使用符合待测物分析方法标准中所要求的纯水。
4.2浓硫酸：优级纯。
4.3浓硝酸：优级纯。
4.41%硝酸溶液。
4.5浸提剂4.5.1浸提剂1#：将质量比为2：1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水（1L水约2滴混合液）中，使pH为3.20±0.05。
该浸提剂用于测定样品中重金属和半挥发性有机物的浸出毒性。
4.5.2浸提剂2#：试剂水，用于测定氰化物和挥发性有机物的浸出毒性。
5仪器设备5.1振荡设备：转速为30±2r/min的翻转式振荡装置。
固体废物浸出毒性浸出方法
固体废物浸出毒性浸出方法固体废物浸出毒性浸出方法是一种常用的环境监测技术，通过该方法可以有效地评估固体废物中的有害物质含量，为环境保护和废物处理提供重要参考。
下面将介绍该方法的原理、操作步骤和注意事项。
首先，固体废物浸出毒性浸出方法的原理是利用适当的溶剂将固体废物中的有害物质溶解出来，然后通过分析溶液中有害物质的浓度来评估固体废物的毒性。
在进行浸出实验时，需要选择合适的溶剂和浸出条件，以确保溶出率的准确性和可重复性。
操作步骤如下：1. 样品制备，将固体废物样品研磨成适当粒度，以便于溶剂的渗透和有害物质的溶出。
2. 溶剂选择，根据固体废物的性质和有害物质的特性，选择合适的溶剂进行浸出。
常用的溶剂包括水、酸、碱等。
3. 浸出条件，确定浸出的时间、温度和搅拌速度等条件，以保证浸出过程的充分和均匀。
4. 溶液分析，将浸出得到的溶液进行分析，测定其中有害物质的浓度。
常用的分析方法包括色谱法、质谱法、光谱法等。
在进行固体废物浸出毒性浸出方法时，需要注意以下几点：1. 样品处理，在样品制备过程中，应避免样品受到外界污染，以免影响浸出结果的准确性。
2. 溶剂选择，选择溶剂时要考虑其对有害物质的溶解能力和对环境的影响，尽量选择对环境友好的溶剂。
3. 浸出条件，浸出条件的选择应充分考虑固体废物的性质和有害物质的特性，以确保浸出过程的准确性和可重复性。
4. 溶液分析，在进行溶液分析时，应选择合适的分析方法和仪器，以确保分析结果的准确性和可靠性。
通过固体废物浸出毒性浸出方法，可以及时、准确地评估固体废物中有害物质的含量，为环境保护和废物处理提供重要参考。
同时，该方法也为固体废物的分类和处理提供了科学依据，有助于减少固体废物对环境的污染和危害。
希望本文介绍的内容能够对相关领域的研究和实践工作有所帮助。
the固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》征求意见稿《固体废物
HJ××.1固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法（征求意见稿）HJ××.2固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法（征求意见稿）编制说明《危险废物鉴别标准》课题编制组二OO五年八月1 编制依据我国《固体废物污染环境防治法》（2004年12月31日修订）中第五十一条规定：“国务院环境保护行政主管部门应当会同国务院有关部门制定国家危险废物名录，规定统一的危险废物鉴别标准、鉴别方法和识别标志。
”在《危险废物污染防治技术政策》10.6款中明确提出“鼓励研究与开发危险废物鉴别技术及仪器设备，鼓励危险废物管理技术和方法的研究。
”中国环境科学研究院固体污染控制技术有机所承担编制了《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》（HJ××.1）和《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》（HJ××.2）。
2 背景含有有害物质的固体废物在堆放或处置过程中，遇水浸沥，使其中的有害物质迁移转化，污染环境。
浸出实验是对这一自然过程的野外或实验室模拟。
当浸出的有害物质的量值超过相关法规所提出的阈值时，则该废物具有浸出毒性。
固体废物的浸出毒性鉴别是危险废物的判定依据，也是固体废物管理、处置技术开发的重要技术环节。
我国于1996年颁布了《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》（GB5085.3- 1996），由于危险废物鉴别的目的和保护目标不明确，因此标准中提出的14项浸出毒性鉴别指标及其限值针对性不强，与相关的环境质量标准衔接不够，既不能完全控制危险废物对地表水、地下水、土壤等环境介质的污染，也不能有效降低危险废物对人体健康的危害。
该标准中提出的控制指标均为无机物，危险废物评价的指标体系不健全，因此危险废物中的有毒有机物仍处于无控制状态，致使各种污染事故屡屡出现。
因此，在浸出毒性鉴别中增加有机物指标是加强对危险废物有效管理的重要内容。
在新修订的《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》（GB5085.×－200×）中，在原标准的14个浸出毒性指标的基础上，新增了37项指标，总项目数达到51项，这些项目中包括无机元素及化合物16项，有机农药类10项，非挥发性化合物13项，挥发性化合物12项。
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固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法
1. 适用范围
本方法规定了固体废物浸出毒性的浸出程序及其质量保证措施。
本方法适用于固体废物及其再利用产物、以及土壤样品中有机物和无机物的浸出毒性鉴别。
含有非水溶性液体的样品，不适用于本标准。
2. 原理
本方法以硝酸/硫酸混合溶液为浸提剂，模拟废物在不规范填埋处置、堆存、或经无害化处理后废物的土地利用时，其中的有害组分在酸性降水的影响下，从废物中浸出而进入环境的过程。
3. 试剂
3.1 试剂水：使用符合待测物分析方法标准中所要求的纯水。
3.2 浓硫酸：优级纯。
3.3 浓硝酸：优级纯。
3.4 1%硝酸溶液。
3.5 浸提剂
3.5.1 浸提剂1#：将质量比为2:1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水（1L水约2滴混合液）中，使pH为3.20±0.05。
该浸提剂用于测定样品中重金属和半挥发性有机物的浸出毒性。
3.5.2 浸提剂2#：试剂水，用于测定氰化物和挥发性有机物的浸出毒性。
4. 仪器设备
4.1 振荡设备：转速为30±2r/min的翻转式振荡装置。
4.2 提取容器
4.2.1 零顶空提取器（Zero-Headspace Extraction Vessel,以下简称ZHE)：500-600ml，用于样品中挥发性物质浸出的专用装置。
4.2.2 提取瓶：2L具旋盖和内盖的广口瓶，用于浸出样品中非挥发性和半挥发性物质。
提取瓶应由不能浸出或吸收样品所含成分的惰性材料制成。
分析无机物时，可使用玻璃瓶或聚乙烯(PE)瓶；分析有机物时，可使用玻璃瓶或聚四氟乙烯(PTFE)瓶。
4.3 过滤装置
4.3.1 零顶空提取器（ZHE):分析样品中的挥发性物质，采用ZHE进行过滤。
4.3.2 真空过滤器或正压过滤器：容积1L。
4.3.3 滤膜：玻纤滤膜或微孔滤膜，孔径0.6-0.8µm。
4.4 pH计：在25℃时，精度为±0.05pH。
4.5 ZHE浸出液采集装置：使用ZHE装置时，采用玻璃、不锈钢或PTFE制作的500ml注射器采集初始液相或最终的浸出液。
4.6 ZHE浸提剂转移装置：可以使用任何不改变浸提剂性质的导入设备，包括蠕动泵、注射器、正压过滤器或其它ZHE装置。
4.7 实验天平：精度为±0.01g。
4.8 烧杯或锥形瓶：玻璃，500ml。
4.9 表面皿：直径可盖住烧杯或锥形瓶。
4.10 筛：涂Teflon的筛网，孔径9.5mm。
5. 样品的保存和处理
5.1 除非冷藏会使样品性质发生不可逆改变，样品应于4℃冷藏保存。
5.2 测定样品的挥发性成分时，在样品的采集和贮存过程中应以适当的方式防止挥发性物质的损失。
用于金属分析的浸出液在贮存之前应用硝酸酸化至pH<2；用于有机成分分析的浸出液在贮存过程中不能接触空气，即零顶空保存。
6. 浸出步骤
6.1含水率测定
称取50-100g样品置于具盖容器中，于105℃下烘干，恒重至两次称量值的误差小于土1%，计算样品含水率。
样品中含有初始液相时，应将样品进行压力过滤，再测定滤渣的含水率，并根据总样品量（初始液相与滤渣重量之和）计算样品中的干固体百分率。
进行含水率测定后的样品，不得用于浸出毒性试验。
6.2样品破碎
样品颗粒应可以通过9.5mm孔径的筛，对于粒径大的颗粒可通过破碎、切割或碾磨降低粒径。
测定样品中挥发性有机物时，为避免过筛时待测成分有损失，应使用刻度尺
测量粒径；样品和降低粒径所用工具应进行冷却，并尽量避免将样品暴露在空气中。
6.3 挥发性有机物的浸出步骤
6.3.1 将样品冷却至4℃，称取干基质量为40-50g的样品，快速转入ZHE (4.3.1)。
安装好ZHE，缓慢加压以排除顶空。
6.3.2 样品含有初始液相时，将浸出液采集装置(4.5)与ZHE连接，缓慢升压至不再有滤液流出，收集初始液相，冷藏保存。
6.3.3 如果样品中干固体百分率小于或等于9%，所得到的初始液相即为浸出液，直接进行分析；干固体百分率大于总样品量9%的，继续进行以下浸出步骤，并将所得到的浸出液与初始液相混合后进行分析。
6.3.4 根据样品的含水率，按液固比为10:1(L/kg)计算出所需浸提剂的体积，用浸提剂转移装置(5.6)加入浸提剂2#，安装好ZHE，缓慢加压以排除顶空。
关闭所有阀门。
6.3.5 将ZHE固定在翻转式振荡装置(4.1)上，调节转速为30±2r/min，于23±2℃下振荡18±2h。
振荡停止后取下ZHE，检查装置是否漏气（如果ZHE装置漏气，应重新取样进行浸出），用收集有初始液相的同一个浸出液采集装置(4.5)收集浸出液，冷藏保存待分析。
6.4 除挥发性有机物外的其他物质的浸出步骤
6.4.1 如果样品中含有初始液相，应用压力过滤器(4.3.2)和滤膜(4.3.3)对样品过滤。
干固体百分率小于或等于9%的，所得到的初始液相即为浸出液，直接进行分析；干固体百分率大于95%的，将滤渣按6.4.2浸出，初始液相与浸出液混合后进行分析。
6.4.2 称取150-200g样品，置于2L提取瓶(4.2.2)中，根据样品的含水率，按液固比为10:1(L/kg)计算出所需浸提剂的体积，加入浸提剂1#，盖紧瓶盖后固定在翻转式振荡装置(4.1) 上，调节转速为30±2r/min，于23±2℃下振荡18±2h。
在振荡过程中有气体产生时，应定时在通风橱中打开提取瓶，释放过度的压力。
6.4.3 在压力过滤器(4.3.2)上装好滤膜(4.3.3)，用稀硝酸淋洗过滤器和滤膜，弃掉淋洗液，过滤并收集浸出液，于4℃下保存。
6.4.4除非消解会造成待测金属的损失，用于金属分析的浸出液应按分析方法的
要求进行消解。
7. 参考文献
HJ T 299-2007《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》附录A (参考性附录）零顶空提取器（ZHE)示意图
液体出/入阀。