离子液体研究进展
氨基酸离子液体的研究进展
氨基酸离子液体的研究进展摘要:离子液体具有许多独特的性质使它应用越来越广泛。
但有些离子液体缺乏毒性数据,并且离子液体本身不能生物降解,或对人体有害,或制备过程中造成环境污染。
而氨基酸是典型的生物衍生,是蛋白质和其他生物分子的原料,把它制成离子液体会无毒,具有生物活性且性质丰富。
本文综述了氨基酸离子液体的应用研究进展。
关键词:离子液体;氨基酸;应用;进展1前言众所周知,离子液体具有很多优点如:可忽略的蒸汽压、高导电性、高热稳定性、低毒性、不可燃性、在大范围温度内的高化学稳定性以及液体状态等。
但或多或少会对环境造成一定影响,所以寻找环境友好的合适溶剂是一个挑战,还要综合考虑成本因素。
而廉价有机酸根阴离子是降低离子液体成本的有效途径。
氨基酸离子来源广泛,无毒,制备过程中不对环境产生污染,本身还可以生物降解,氨基酸离子液体可以称得上是真正的绿色[1] 。
Kenta Fukumoto等首次报道了由20个氨基酸衍生的离子液体。
以1-乙基-3-甲基咪唑为阳离子与不同氨基酸为阴离子合成氨基酸离子液体,在室温下都是透明的、几乎无色的液体。
这些氨基酸离子液体不溶于醚,但可以与各种有机溶剂混溶,如甲醇、乙腈和氯仿,并能溶解天然氨基酸。
这些发现对于设计适合特定应用的离子液体是非常有用的[2]。
2离子液体的毒性研究W.Gouveia等对以咪唑、吡啶和胆碱阳离子阳离子和精氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、谷氨酸和半胱氨酸等氨基酸组成的离子液体进行了毒性研究。
发现以胆碱为阳离子的毒性比含有咪唑和吡啶阳离子的毒性要小得多。
包括对合成的ILs对不同组织层次的生物体进行了毒性检测,甲壳类盐酸蒿;人细胞HeLa(宫颈癌);以及具有不同类型细胞壁的细菌、枯草芽孢杆菌和大肠杆菌。
其毒性同时依赖于阳离子和阴离子。
胆碱-氨基酸ILs对盐藻和HeLa细胞培养的毒性显著较低。
所有离子液体对细菌均无明显的毒性,其效果比抗生素氯霉素小2-3个数量级。
因此以氨基酸为阴离子产生的离子液体对人类和环境的毒性较低,它们是一种很有前途的材料[3]。
离子液体在分离中的应用研究进展
目前研 究 的 离 子 液 体 的 阳 离 子 主 要 有 剂 的 性 能 相 比 , 子 液 体 表 现 出不 寻 常 的 4离子液体在 气体 分离体 系中的应用 离 l3 , 一二 烷 基 取 代 的 咪 唑 离 子 ( 记 为 性 能 和 复 杂的 分 配 机 理 。 se 等人 为 进 一 简 Vis r Br n e k 1等考 察 了几 种 不 同 的气 体 e nceJ [ R I 、 一 基取代 的吡啶 离子 [ y R, m] N 烷 ) RP ]、 步 开 发 离 子 液 体 在 金 属 离 子 萃 取 分 离 小 的 在 f mm 中 的溶 解 性 , 序 依 次 为 C mi F】 顺
领 域 中 的 应 用 进 展 ,并 对 其 应 用 领 域 和 发展 前 景做 了展 望 。 关键词 : 离子 液 体 分 离 进展
中 图分 类号 : 3 X8
文 献标 识码 : A
文章编 号 : 7 —0 X( 0 10 () 1 7 0 1 4 9 6 8 2 1 ) 1b一O - 1 0
C, 一C H H4 , >Ar—O, >>H, N, , 一CO, 此 可 因
有 效 的 用 于 CO, H N, c0混 合 气 体ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ的 同 , 及
体 中 。 验证 明 : 属 离 子埘 疏水 相的 亲 和 实 金 力 必须 依 靠萃 取 剂 来 实现 。 n 以 二环 己 Cu 等 基-1 一冠 6 萃 取 剂 , 8 为 报告 了一 系列 离 子 液体[ n [ F 】n C. ]P ( 一4~9 为 萃取 溶 剂对 竞 mi ) 1离子液体萃取 分离有机 物 争性 强碱 金 属 盐 苹 取 的选 择 性 和 效 率 的 研 G o 人I u等 利用 双 水相 体 系 设 置 三步 萃 究 。 验 表 明 离 子 液 体 中烷 基 结 构 不 同 其 实 取 , 妙 地 把 离 子 液 体 应 用 到 青 霉 素 的 萃 选 择 性 和 萃 取 性 亦 不 同 。 使 用 离 子 液 体 巧 在 取分 离过 程 中 。 第一 步通 过NaHP 构造 I , O 分 离 金 属 离 子 的研 究 中 , 然 离 子 液 体 还 虽 PEG的 双 水 相 溶 液 , 青 霉 素 高 效 萃 取 到 存 在 着 一 些 不足 : 把 如离 子 液 体 的 黏 度 大 , 扩 I —PEG相 。 二 步 , 憎 水 性 的 离 子 液 体 散 慢 , 响萃 取 分 离 的 效 率 ; 机 溶 剂随 水 第 把 影 有 【 Bmi PF 引入 到双 水 相 中 , 节p ~9 m] 调 H8 , 从 青 霉 素 中 萃 取 I EG。 三 步 , 过 调 节 —P 第 通 p . ~6, [mI PF 相 中的 I H5 5 把 B m] PE G释 放 到 水 相 中 。 过 程 也 是 绿 色 清 洁过 程 , 够 此 能 有 效 回 收利 用 离子 液 体 和 I EG。 P 栩 的夹 糟 流 失导 致 成 本增 加 ; 取后 的 金 萃 属 溶 液 受 到 了 有 机 化 合 物 的 污 染 ; 及 离 以 子液 体 萃取 剂 与 被 取 物 分 离 困难等 等 。 但 其 绿 色 和 高 效 的 特 点 已 经 引 起 人 们 的 注 意。
离子液体电化学窗口的研究进展
离子液体电化学窗口的研究进展离子液体作为一种独特的新型电解质,具有低蒸气压、可设计性强、电化学窗口宽广等优点,在电化学领域具有广泛的应用前景。
其中,离子液体电化学窗口的研究更是备受。
本文将综述近年来离子液体电化学窗口的研究进展,以期为相关领域的研究提供参考。
离子液体电化学窗口是指离子液体在电极表面形成的双电层内的电位范围。
在这个范围内,离子液体可以保持稳定,同时能够实现电子转移、质子传递等电化学反应。
然而,离子液体电化学窗口的大小和形状受到离子液体本身的结构、电极表面的性质以及温度等因素的影响,其研究具有挑战性。
近年来,随着实验技术的进步,离子液体电化学窗口的研究方法得到了不断优化。
实验设计主要包括电极材料的选取、离子液体的合成与表征、电化学测试等方面。
通过测量离子液体在不同电极表面的电化学窗口,结合循环伏安法、计时电流法、电化学石英晶体微天平等方法,研究者们可以获得丰富的电化学信息。
通过这些研究方法,研究者们在离子液体电化学窗口方面取得了一些重要的发现。
例如,某些离子液体在特定的电极表面可以表现出较高的电化学活性,为实现高效的电化学反应提供了可能。
不同种类的离子液体电化学窗口存在明显差异,为离子液体的筛选和优化提供了指导。
对实验结果的深入讨论表明,离子液体电化学窗口的大小和形状主要受离子液体阴、阳离子的种类和极化率影响。
同时,电极表面的粗糙度、电导率以及环境温度等因素也对电化学窗口产生重要影响。
这些发现不仅丰富了我们对离子液体电化学窗口的认识,还为拓展其应用领域提供了理论依据。
尽管在离子液体电化学窗口的研究方面取得了一定的成果,但仍存在一些问题和挑战。
离子液体电化学窗口的宽广程度与其在电化学反应中的性能并不完全一致,研究者们需要深入探讨其内在和影响机制。
目前的研究主要集中在特定离子液体和电极体系上,需要进一步拓展至更多种类的离子液体和电极材料,以评估其普遍性和应用潜力。
虽然实验设计和技术在不断进步,但离子液体电化学窗口的研究仍然面临一些技术挑战,如精确控制离子液体在电极表面的形貌和结构、阐明离子液体在电化学反应中的动态行为等。
离子液体降解的研究进展
的 降 解 性 进 行 了 研 究 , 现 对 称 型 的 离 子 液 体 发 [e 的阳离子取代基虽然 只是 乙基 , 其可降 ei m] 但
பைடு நூலகம்
种 优 良的溶 剂 , 表 现 出酸 性 及 超 强 酸 性 质 , 常 此
ei 与[e 的离 m ei m] 外, 离子液体还可 以作为多数反应 的催化剂 ;4 蒸 解程度却明显低 于长链 的[e ] () ei m] ei m] 气压 低 , 易挥 发 , 会 对 大 气 造 成 污 染 ; 5 离 子 子液体 。对于像 阳离子 为[e 与[ e 的烷 不 不 () 光化学降解 的效果较 液体还具有可设计性且多数离子液体对水具有稳定 基链较长的咪唑类 离子液体 , 差 。I k r 用 h do em lm nrl a o t ua等 a y rt r a iea zt n和光 催 h i i 性, 易在 水相 中制 备 。 化结 合方 法对 有机 阳离子 [e 、 ei 和 无机 ei m] [e m] 13 离子 液体 的应 用 . F B 4、 r 的分解 和 去除进 行研究 , - 实验 离子液体独特的理化性质使得离子液体在化学 阴离子 p 6、 F B 一 证明, 前者可以被光催化的方法分解 , 后者可被氢氧 反应、 无机化学催化及合 成、 电化学 、 色化 学和分 绿 7 K下有效去除。 离提纯等领域显示出 良好 的前 景。例如 , 化学反 化钙热水在 4 3 在 . 应方面 , 离子液体具有选择性好、 催化效率高 、 可循 2 3 电化学降解法降解离子液体 H e n 等 从离子液体在 电化学应用 中的稳 ar s e 环使用 、 反应危险性低等优点 ; 离子液体还非常适合 以减少作为溶剂 的离子液体在电解 作为分离提纯的优 良溶剂 , 与许 多有机溶剂不互 定性角度出发 , 它 当 溶, 这就可以提供极性 可调 的两相体 系 , 使其在液/ 时分解 为 目的进 行 了相关 研 究 。结 果表 明 , 电压 、大于离 子液 体 的 电化 学 窗 时会 发生 分解。Kon 、 r o 固相微萃取 、 一 液 液萃取、 离子液体/ 超临界 C : O 萃 9 b pr 1 [ T2 r ] 取 等多 种条 件下 得 以广 泛 的 应 用 ; 离 子 液 体 应 用 等 用量子化 学计算 预测 了 [m y o] N f 和 将 bi B4 于电化学研究可 以减轻 自放 电 , 作为 电池 电解质时 [ mm] F 离子液体在高 电压下 的电化学分解产 物, 并通过实验予以了证实。结果显示 , 离子液体的 其使用温度也远远低于熔融盐。 电解发生在双电池电解槽 的阴极上 ,b pr 1 [ m y o] r 得 2 离子 液体 降解 方 法的研 究 现状 各 目前 , 国内外关 于离子液体有效 降解方法 的研 到电子后的分解途径有三个 , 自得到的产物分别 是: 甲基 吡 咯 、 烷 、 烯 、 辛 辛 2一丁醇 、 丁 甲胺 和丁基 二 究较 少 。主要 的降解方 法 有 : 化学 氧化 降解 法 、 降 光 若 b i 上时 , 则生成稳定 的 1 一 解法 、 电化学分解法、 热力学降解法 、 生物降解法等。 吡咯; 电子加到[m m] 丁基 一 3一甲基 咪唑 自由基 , 并通过偶合形成 二聚, 2 1 化学氧化降解法降解离子液体 . S p o s 等 对咪唑类 离子液体在类芬顿体 体 。 t nwk e i 24 热力学降解法降解离子液体 . 系( F ¨) 的降解 进 行 了实 验 , 应 进行 H 0/ e 中 反 Wos r ot 等用 T A法测 定 含氰 基 离 子液 体 的热 e G 9 mn , 0 i 后 降解效率可达 9 % 以上 , 0 并得出离子液体 得出由含氰基阴离子和 N— ae bs d阳离子 的降解速率与其结构及 阴离子类型有关 , 降解速率 降解情况 , 组成的离子液体在热分解期 间易发生聚合 , 而膦离 随烷基 链 长 的增 加 而 降 低 , 阴离 子 影 响顺 序 为 : 且 C 一>C( N)一>C 3o 1 C 3 Fs ;。赵 荆 感 在 H 0/ 2 2乙 子液体 则完 全 分解 生成 挥 发性 物质 。 . 酸/ 超声波体系下对 13一二烷基咪唑 离子液体 的 25 生物降解法降解离子液体 , 目前 , 国内外有关于离子液体生物降解的研究 有效降解过程 进行 了研 究 , 于浓 度为 2 5 m l 对 .m o L / l 等¨ 通过 测定微生物 5 l d内的 的 13一二 烷 基 咪 唑离 子 液 体 ,0 下 ,2 , 5℃ 1h降解 率 报道 比较多。We s 叫 为 9 % ,2 3 7h后 , 其降解 率可达 9 % , 9 离子 液体 中阴 离子及烷基取代基碳链 的长度对 阳离子的降解速率 没有影响 , 咪唑类离子液体 降解 的最终产物是 乙酰 氧基 乙酸和联 二脲 。 2 2 光降解法降解离子液体 . S p o si t nwk 等 对烷 基 咪唑 离子 液 体 在 u 、 e V u /H: :u / i : v 0 、 v T 0 条件 下 的 降解 性 进 行 了研 究 , 结果显示 , 在紫外 一化学氧化条件下其降解效率最 生化需氧量来考察离子液体 的生物降解性 , 结果表 明: 咪唑、 吡啶、 季铵和季膦类 型的离子液体均没有 明显的降解 。G t r o a e od等l 挖采用密闭容器测定 hg 1 法研究 了 阳离 子 为 [ mm] 阴 离 子 为 [ r 一 b i , B] 、 [ F ] 、 P 6 一 [ ( N : 一 [ c 3O )N 一 B 一 [ F ] 、 N C )] 、 ( FS : ] 及 [ cO ] 的离子液体 的生物降解性 , O S 一 经过 2 d的实 8 验, 发现除[ cO ] 离子液体外其它的降解性都非 OS 一 常差; a e od G t r o 等 依据洗涤剂和季铵盐表面活 hg
离子液体二元体系的研究进展
Sci ce en and Te chn o I nov i n ol gy n at o He al r d
研 究 报 告
离子 液 体 二 元体 系 的研 究 进展
易灵红 万卫 平 易均辉 ( 西现 代职 业技 术学 院资 源工程 系 广 广西 河池 5 7 0 ) 4 0 0 摘 要: 离子液体 以其优异的性质被 公认 为理想 的绿 色溶剂 。 本文综述 了离子液体 与各 类溶剂形成 的二元体 系相平衡数据 以及理化性质 的测定, 详细介 绍 了离子液体 与各 类溶羽之 间的相互作 用, 为后续 的研 究以及 开发新型的功能 离子液体提供一 些参 考, 并对 离子液体 的研 究 前 景进 行 的 展 望 。 关键词 : 离子液体 二元体 系 相平衡 溶 剂 中 图分 类 号 : Q 1 T 0 3 文 献标 识码 : A 文章 编号 : 6 4 0 8 ( 0 0 1 () 0 0 1 7 — 9 X 2 1 ) 2b一0 1 - I 0
与 乙 二醇 构 成 二 元 体 系 的超 额 摩 尔 体积 值
长而 增 大 , 无 限稀 释 溶 液 时 , 子 液体 乙 而 离
压小、 不挥 发 、 程 宽 、 性 小 、 溶 解 各种 因此 , 子 液 体 二 元 体 系 理 化 性 质 的 研 究 均 为 正 值 , 随 着 咪 唑 基 上取 代 烷 基 的 增 液 毒 可 离 且
1 引言
离子 液体 又称 为室 温 离子液 体 ( I ) RT L ,
在 室温 或者 低 于 1 0℃ 时通 常 呈液 态 的物 0 质 , 般 是 由无 机 阴 离 子 和 有 机 阳 离 子 组 一
3离为一种 新型的绿 色溶剂 ,
3 . 5 1 1 K下 的密度 值 , 8 通过 计 算得 到 各体 系 相 应 密 度 下 的 超 额 摩 尔 体 积 、 观 摩 尔体 表
离子液体的应用研究进展
乙酸正丁酯的产率没有明显下降。杨叶波等 。 研 究 了离子液体在亚油酸植物甾醇酯合成中的作用 , 通
用量为 植物 甾醇质 量 的 8 %,酸醇摩 尔 比 2: l ,反
应温度 1 6 0 c C,反应 时 问 4 h ,酯化率 为 8 9 . 7 3 %,
体具有不挥发 、 不可燃 、 热熔大 、 蒸汽压小、 性质稳 过酯化率和反应氧化程度的考察 ,发现当离子液体
毛 泽 星,潘 一,杨 双 春
( 辽宁 石油化 f : 大学, 辽宁 抚顺 l 1 3 0 0 1 )
摘
要 :离子液体是指在室温或接近室温下呈现液态 的 、完全 南阴阳离子所组成的盐 ,也称为低温熔 融盐 。
本文主要介绍 了离子液体的特点以及离子液体在有机合成 ,萃取分 离,电化学 ,纳米材料 ,清洁燃料 ,环境科 学等方 面的应用研究 ,并对离子液体的应用前景 和离子液体开发的经济性 提出了建议 。 关 键 词 : 离子液体 ;有机合成 ;萃取分离 ;电化学 ;纳米材料 ;清洁燃料
且离子 液体 仍具 有较 高催 化 活性 并与 酯化产 物成 两 相 3 一 甲基 咪 唑六 氟磷 酸 盐 [ b mi m ] [ P F 1 对 脂 肪酶 R . m i e h e i 合成 辛酸戊 酯 的影 响 ,发 现对该 反应 的影 响 只与离
文 献标 识 码 : A 文 章 编 号 :1 6 7 1 — 0 4 6 0( 2 0 1 3) 0 2 — 0 1 9 6 — 0 3 中 图分 类号 :O 6 4 5 . 5
Re s e a r c h Pr o g r e s s i n Ap pl i c a t i o n o f I o ni c Li q ui ds
离子液体及其研究进展
正离子部分是有机阳离子,如:1-丁基-3-甲基咪唑[bmim]+,1-乙基-3-甲基咪唑[emim]+,体积比无机离子大,因此有较低的熔点[3]。
阳离子中电荷越分散,分子的对称性越低,生成化合物的熔点越低。
阴离子的大小对熔点有较大的影响。
大的阴离子,与阳离子的作用力小,晶体中的晶格能小。
因此,易生成熔点低的化合物。
2.2 溶解性离子液体的分子结构还影响它们对化合物的溶解性能。
例如,[bmim]+BF-4是亲水的,而[bmim]+PF-6是疏水的,与水不互溶。
选择性地溶解催化剂但与反应物和产物不溶的离子液体是很有价值的,因为这样,产物的分离简单,可节省能源。
有机化合物在一些离子液体中也有一定的溶解度。
Bonhote等[3]研究了有机溶剂在离子液体[emim]+CF3SO-3中的溶解性。
二氯甲烷、四氢呋喃可与其互溶,而甲苯、二氧六环是不溶的。
Waffensehmidt等[4]的研究结果表明,调节阳离子中烷基链的长短可改变溶解度。
如卜辛烯在(MeEt3N)+(P-MePh-SO3)-溶,但溶解在[Me(n-C6H11)3N]+(P-MePhSO3)-中。
2.3 热稳定性[5]离子液体的热稳定性分别受杂原子-碳原子之间作用力和杂原子-氢键之间作用力的限制,因此与组成的阳离子和阴离子的结构和性质密切相关。
例如在氧化铝上测定的多种咪唑盐离子液体的起始热分解温度大多在400℃左右,同时也与阴阳离子的组成有很大关系。
当阴离子相同时,咪唑盐阳离子2位上被烷基取代时,离子液体的起始热分解温度明显提高;而3位氮上的取代基为线型烷基时较稳定。
相应的阴离子部分稳定性顺序为:PF6>Beti>Im≈BF4>Me≈AsF6≥I、Br、Cl。
同时,离子液体的水含量也对其热稳定性略有影响。
2.4 密度离子液体的密度与阴离子和阳离子有离子液体及其研究进展吴清文 天津工业大学材料化工学院 300160前言离子液体是由一种含氮杂环的有机阳离子和一种无机阴离子组成的盐,在室温或室温附近温度下呈液态,又称为室温离子液体、室温熔融盐、有机离子液体等。
离子液体的前沿、进展及应用
参考内容
离子液体,作为一种新型的绿色溶剂,具有独特的物理化学性质,如高稳定 性、低蒸气压、良好的溶解性和可调的离子环境等。近年来,离子液体的应用研 究取得了显著的进展,涉及到化学反应工程、电化学能源储存与转化等多个领域。 本次演示将介绍离子液体应用研究的重要性和意义,阐述研究离子液体应用的主 要方法,并探讨近年来离子液体应用研究的进展和未来发展趋势。
2、离子液体在新能源领域的应用研究:进一步探索离子液体在太阳能、风 能、燃料电池等新能源领域的应用,提高能源的转化效率和稳定性。
3、离子液体在环保和可持续发展领域的研究:深入探究离子液体在环保、 资源回收利用等方面的应用,为实现可持续发展提供有效解决方案。
4、离子液体在生物医学领域的应用研究:探索离子液体在药物传递、生物 成像、癌症治疗等方面的应用,为生物医学领域提供新的研究思路和治疗手段。
三、离子液体的应用
离子液体因其独特的性质,在许多领域具有广泛的应用。以下是离子液体的 一些主要应用:
1、化学反应ຫໍສະໝຸດ 离子液体在化学反应中作为溶剂和催化剂,可以提高反应速率和选择性。例 如,在某些有机合成反应中,使用磷酸类离子液体作为催化剂可以提高产物的纯 度和收率。
2、分离技术
离子液体在分离技术中作为萃取剂和分离剂,可以有效地分离和纯化各种物 质。例如,季铵类离子液体在生物样品分离中表现出良好的萃取性能和选择性。
二、离子液体的性质
离子液体的性质主要由其组成的离子决定。下面从酸、碱和盐的角度介绍离 子液体的性质。
1、酸的性质
离子液体中的酸性主要是由其组成的酸性离子决定的。这些离子的种类和数 量会影响其酸性和氧化性。例如,磷酸类离子液体具有较高的酸性和氧化性,因 此在一些化学反应中可作为催化剂使用。
离子液体研究进展
离子液体研究进展一、本文概述离子液体,也称为离子性液体或离子溶剂,是一种在室温或接近室温下呈液态的盐类。
自20世纪90年代以来,离子液体作为一种新型的绿色溶剂和功能性材料,在化学、物理、材料科学、能源、环境等领域引起了广泛的关注。
离子液体具有独特的物理化学性质,如低蒸汽压、良好的热稳定性、宽的电化学窗口、高的离子导电性和可设计性等,使得它们在许多领域都有潜在的应用价值。
本文旨在全面综述离子液体的研究进展,包括离子液体的合成方法、性质表征、应用领域以及存在的挑战和未来的发展趋势。
通过对近年来相关文献的梳理和分析,我们将重点介绍离子液体在化学反应介质、电化学能源、分离技术、材料制备以及环境保护等方面的应用进展,并探讨离子液体在实际应用中面临的挑战和解决方案。
通过本文的综述,我们期望能够为读者提供一个关于离子液体研究进展的全面视角,并为离子液体的未来发展提供新的思路和方向。
我们也希望本文能够激发更多研究者对离子液体的兴趣,推动离子液体在各个领域的应用和发展。
二、离子液体的合成与性质离子液体,作为一种新型的绿色溶剂和功能性材料,近年来受到了广泛关注。
其独特的物理化学性质,如低蒸汽压、良好的热稳定性、高的离子电导率以及可调的溶解性等,使离子液体在众多领域,如化学合成、电化学、分离技术等中展现出广阔的应用前景。
离子液体的合成方法多种多样,主要包括一步合成法和两步合成法。
一步合成法通常是通过酸碱中和反应或季铵化反应直接生成离子液体,这种方法操作简单,但产物的纯度和选择性相对较低。
两步合成法则首先合成离子液体的阳离子或阴离子前体,然后再通过离子交换或复分解反应生成离子液体。
这种方法可以控制产物的纯度和选择性,但需要多步操作,相对复杂。
离子液体的性质与其组成和结构密切相关。
其阳离子和阴离子的种类、大小和对称性等因素都会影响其物理化学性质。
例如,离子液体的熔点受其离子大小的影响,离子半径越大,熔点越低。
离子液体的溶解性也与其离子结构有关,通过调节阳离子和阴离子的种类,可以实现对特定物质的溶解。
离子液体的研究进展PPT课件
离子液体在两相催化的示意图
原料
产物 催化剂+离子液体
两相氢甲酰化反应(羰基化) • 水/有机两相催化反应只能用于C2~C5烯烃,因更高
C烯烃在水中溶解度小而不再适用
戊烯
加氢甲酰化
戊烯
六氟磷酸
早期的研究没有找到一种配体使反应同时具有高活性、高选择性, 且催化剂完全固定在离子液体中损失少。
学术界对配体进行了系统的优化设计。如37号配体,催化 剂没有在有机相检测到,经过7次循环,催化剂活性和选择 不受影响,选择性达65
• 通过对阴、阳离子的合理组合和结构设计,在较大的 范围内调变离子液体的物理化学性质,因此离子液体 被称为“绿色设计者溶剂(Green designer solvent s)”。
1.2离子液体的分类和结构
大体上有机阳离子主要有四类: 咪唑阳离子(运用最广泛), 吡啶离子; 季胺离子; 季磷离子(熔点较高)。
图1是几种阳离子的结构示意图。
咪唑吡啶季胺 Nhomakorabea季磷
阴离子: 无机阴离子:卤素离子Cl-、Br-、I-;
A1C14-、BF4-、PF6-; 硫酸氢根离子
有机阳离子:乙酸根、CF3COO-(三氟乙酸)、
CH3SO4-、
磺酰亚胺)
(CF3 SO2 ) 2N-(NTF2三氟
1.3离子液体的发展概况
Paul Walden (Latvian: Pauls Va ldens; 1863–1957)
绿色化学的理想:不再适用有毒、有害物质,不再产生废 物,无须处理废物。
离子液体是国际绿色化学化工的前沿和热点。
离子液体为解决开发新型绿色工艺、实现传统重 污染、高能耗工业过程的升级换代,解决全球能 源、资源、环境、材料等重大战略性问题提供了 新机遇。
离子液体催化反应机理的研究进展
离子液体催化反应机理的研究进展离子液体催化反应机理的研究进展离子液体是一种特殊的液体,由离子对组成,通常在室温下保持液态。
由于其独特的结构和性质,离子液体被广泛应用于各种领域,包括化学催化反应。
离子液体催化反应机理的研究对于探索新的催化反应体系、提高反应效率和选择性具有重要意义。
本文将综述离子液体催化反应机理的研究进展。
在离子液体催化反应中,离子液体可以作为反应溶剂、催化剂和基质参与催化反应。
其中,离子液体作为反应溶剂可以提供良好的反应环境,增强反应物的溶解度,促进反应物分子间的相互作用。
离子液体作为催化剂,则可以通过调控反应介质的酸碱性、改变反应的活化能、提供特殊的催化位点等方式,实现对反应的催化。
离子液体参与催化反应的机理主要有两种方式,即“内离子液体”和“外离子液体”。
在“内离子液体”机制中,反应物与离子液体中的离子发生相互作用,形成反应物-离子液体络合物,进而参与催化反应。
这一机制在酸催化和生物催化等反应中较为常见。
在“外离子液体”机制中,离子液体本身不与反应物发生直接相互作用,而是通过调控反应介质的性质和环境,影响反应物之间的相互作用和反应速率。
这一机制在金属催化反应中较为典型。
近年来,离子液体催化反应机理的研究取得了许多重要进展。
首先,在离子液体作为反应溶剂的研究中,学者们已经发现了一些特殊的反应性质。
例如,离子液体可以调控反应体系的极性、溶解度和酸碱性,从而影响反应物的选择性和反应速率。
此外,离子液体的高化学稳定性和低挥发性也使得其在催化反应中具有很大的优势。
其次,在离子液体作为催化剂的研究中,一些新的催化体系已经被发现。
例如,离子液体可以作为酸催化剂,在一些酸催化反应中显示出优异的催化性能。
此外,离子液体还可以与金属催化剂形成复合催化剂,提高催化反应的效率和选择性。
除此之外,离子液体还可以作为电催化剂,在电化学反应中显示出良好的催化性能。
最后,在离子液体参与催化反应机理的研究中,学者们已经开展了许多理论研究和实验探索。
离子液体在绿色化学中的研究进展
离子液体在绿色化学中的研究进展摘要:离子液体是一种新型的无机盐,其具有低蒸汽压、高热稳定性、广谱溶解性等优点,因此在绿色化学方面有着广泛的应用前景。
本文通过对离子液体在绿色化学中的研究进展进行了系统总结和分析,包括离子液体在催化剂、溶媒、电解液等方面的应用。
同时,本文还对离子液体在环境友好型合成、废物处理等方面的应用进行了探讨,并展望了离子液体在绿色化学领域未来的发展方向。
关键词:离子液体,绿色化学,催化剂,溶媒,环境友好型合成一、引言绿色化学已成为当今化学领域的热点研究方向,其旨在实现高效、低能耗、低排放的化学反应过程,以达到环保、节能、可持续发展的目的。
离子液体作为一种新型的溶剂,在绿色化学方面展现出了巨大的应用潜力。
离子液体具有独特的结构和性质,可以替代传统的有机溶剂,并在催化剂、溶剂、电解液等领域展现出了显著的优势。
本文将系统总结和分析离子液体在绿色化学中的研究进展,以期为相关研究提供参考和借鉴。
二、离子液体在催化剂中的应用1. 离子液体作为催化剂载体离子液体可以作为催化剂的载体,提供良好的环境和稳定性,从而提高催化剂的活性和选择性。
研究表明,将金属离子或有机分子嵌入离子液体中,可以制备出高性能的催化剂。
例如,将PdCl2嵌入氯化1-乙基-3-甲基咪唑离子液体中,制备出一种高效的Pd催化剂,用于气相氢化反应。
2. 离子液体作为催化剂离子液体本身也可以具有催化活性,可以直接参与到化学反应中。
例如,氯化1-乙基-3-甲基咪唑离子液体可以参与到氧化反应中,具有一定的氧化催化活性。
三、离子液体在溶媒中的应用1. 离子液体作为溶媒的优势离子液体具有无机盐的特性,具有低蒸汽压、高热稳定性、广谱溶解性等优点,可以作为替代传统有机溶剂的绿色溶剂。
离子液体作为溶媒,不仅可以提高反应的速率和产率,还可以降低反应的副产物生成。
2. 离子液体在有机合成中的应用离子液体在有机合成中的应用越来越受到重视。
例如,利用离子液体作为溶媒,可以加速反应速率,提高产物纯度。
离子液体及其研究进展
离子 液体及 其研 究进展 / 姜
妲 等
・8 ・ 9
离子 液体 及 其研 究进 展
姜 妲 ,尹 振 ,翟玉春
( 北 大 学 材 料 与 冶 金 学 院 ,沈 阳 10 0 ) 东 10 4
摘要
离子液体是在 室温下 为液体 、 具有 离子特性 的新 型溶剂 , 具有超低 蒸气压 , 也称为绿 色溶剂 。通过 选择
[ ~r / 1 ] C
式 中的 R和 R’ 可以调变 , —R’ Me 甲基 ) 熔点 为 1 5 R = ( , 2 ̄ C; R— MeR’ t乙基) 熔点 为 8  ̄ , 一E ( , 7 C。阴离子 Cr 也是可 以调 _ 变的 , 阴离子不同 , 其熔 点也不 同 。随着 有机 阳离子和无 机
的表征及其作为溶剂和 电解质的应用研究等方面 。本文拟就离 图 1 部分重要的阳离子
子液体 的组成 、 分类 、 性质及其应用作一简要介绍 。
1 离子液体 的组成
2 离子液体 的分类
离子液体的种类繁多 , 改变 阳离子 和阴离子 的不 同组合 可 以得出不同的离子液体 。英 国的 S d o 授估计 可 以组合 出 ed n教 1 种离子液体[ , 0 3 而传统的分子溶剂只有 6 0种 。 ] 0
蒸气压近似等于零 , 不挥发 , 不易燃 , 无色 , 无臭 , 毒性小 ; 可以通 过改变组成来调节酸性和其 它物理化 学性质 ; 有较大 的稳定 具 温度范围 、 较好 的化 学稳 定性 及较 宽 的电化 学稳 定 电位窗 等 。
R { _。 __
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( c o l fM aeil a d M ealr y,Not e se iest S h o tras n tl g o u rh a tr Unv ri n y,S e y n 0 0 ) h n ag1 0 4 1
常用离子液体研究进展评述
离 子液体 ( nc iud , i i q i)又称 室温 离子 o l
在 室 温 或 室 温 附近 完 全 由 阴 、 阳离 子 组 成 的 有 机 盐 。 室 温 离 子 液 体 中 可 进 行 在
F id r f 酰基化 反应 , id~Crf 烷 基 re -C at s Fre at s
回收 循 环 使 用 。 的相行为 。
化 反 应 , 可 将 其 作 为 理 想 的 电解 质来 获 也
得铝 合 金镀 层 。 子 液 体作 为 反 应 溶 剂 、 离 模
( ) 用 紫 外 光 谱 法 对 室 温 离 子 液 体 2利
含 氟 离 子 液 体 具 有 很 多有 价 值 的特 性 和 广 阔 的 应 用 前 景 。 现 出 大 量 新 型 含 氟 涌
一
较 . 易燃 ;2 较宽 的液 态温 度 范 围 、 () 良好 的导 电 态 稳 定 温 度 范 围 , 好 的 化 学 稳 定 性 和 较 1 4 胍盐 离子 液体 的研 究进 展 在 气 胍 基 化 合 物 由 于具 有 较 高 的 热 和 化 学 性 和较 宽 的 电位 窗 口; 3 通过 阴 阳 离 子 的 强 的 选 择 溶 解 能 力 , 化 学 反 应 、 体 分 () 较 较 液 设 计可 调 节 其对 无机 物 、 、 水 有机 物 及 聚 合 离 、 体 分 离 等 过 程 中 表 现 出 良好 的应 用 稳 定 性 、 高 的 催 化 活 性 、 强 的 生 理 活 潜 能 。 关 研 究 在建 立 液 体化 学 结 构 一陛质 性 , 受 到化 学 家 和 药 学 家 的 广泛 关 注 。 相 而 尤 物 的溶 解性 及 离 子液 体 酸 度 ;4 毒 性低 , () 可 胍 关 系 的 模 型 上 进 行 了开 创 性 工 作 , 为芳 香 其 在 生 命 体 系 中 , 基 官 能 团 由 于 具 有 独 特 的分 子识 别 作 用而 使 其 成 为 生 命 科学 的 脂 离 子 液 体 的 性 质 取 决 于 其 正 、 离 子 碳 氢 化 合 物 、 肪 族 碳 氢化 合 物 混 合 体 系 负 此 胍盐 由于 其 阳 离子 电 种 类及 其 取 代 基 的 结 构 , 离 子 液 体 的 纯 的分 离 ( , 而 如 甲苯 、 正庚 烷 的 分 离) 醚 合成 反 研 究重 点之 一 。 外 , 、 热 烯 度对 其 性 质有 着 至 关 重要 的 作用 。 因此 , 在 应 中醇 的分 离 、 烃 中醇 的 萃 取 等 实 际 过 荷 分散 程 度 高 、 稳 定性 和 化 学 稳 定性 高 、
离子液体的前沿、进展及应用
离子液体的前沿、进展及应用一、本文概述离子液体,作为一种新兴的绿色溶剂和功能性材料,近年来在化学、物理、材料科学和工程等领域引起了广泛的关注。
其独特的物理化学性质,如低蒸汽压、高离子导电性、良好的热稳定性以及可调的设计性等,使得离子液体在众多领域具有广泛的应用前景。
本文旨在探讨离子液体的前沿研究动态、最新进展以及实际应用情况。
我们将首先介绍离子液体的基本性质、分类和合成方法,然后重点综述离子液体在电化学、催化、分离提纯、材料制备和绿色化学等领域的最新应用和研究进展。
我们将对离子液体的未来发展进行展望,以期推动离子液体领域的研究和应用取得更大的突破。
二、离子液体的前沿研究离子液体作为一种独特的溶剂和介质,近年来在科研和工业领域的应用逐渐扩大,其前沿研究也日趋活跃。
目前,离子液体的前沿研究主要集中在以下几个方面:新型离子液体的设计与合成:科研人员不断探索新的离子液体设计和合成方法,以寻找性能更优越、稳定性更高的离子液体。
新型离子液体的研究不仅关注其离子结构、溶解性能等基础性质,还注重其在实际应用中的性能表现。
离子液体在能源领域的应用:离子液体在能源领域的应用前景广阔,特别是在太阳能、风能、地热能等可再生能源的转换和存储方面。
离子液体可以作为高效的电解质,用于电池、燃料电池等能源转换装置中,提高能源利用效率。
离子液体在催化反应中的应用:离子液体作为一种新型的反应介质,具有优异的溶解能力和稳定性,被广泛应用于催化反应中。
科研人员不断探索离子液体在催化反应中的作用机制,以提高催化反应的效率和选择性。
离子液体在材料科学中的应用:离子液体在材料科学领域的应用也逐渐受到关注。
离子液体可以作为合成纳米材料、高分子材料等的新型溶剂和反应介质,通过调控离子液体的性质和反应条件,可以制备出具有特殊性能和功能的新型材料。
离子液体的前沿研究涵盖了多个领域和方向,这些研究不仅推动了离子液体理论的发展,也为离子液体的实际应用提供了有力支持。
离子液体催化剂的设计及应用研究
离子液体催化剂的设计及应用研究离子液体催化剂,是一种新型的化学催化剂,在近年来备受关注,并应用于广泛领域。
它的独特结构和性质,使得它在化学反应中具有很大的潜力。
本文将会分别从离子液体催化剂的设计和应用两个方面来探讨其研究进展。
离子液体的设计首先,离子液体的设计需要选择适合的离子类型。
离子液体通常由离子对组成,离子对的类型会决定了离子液体的性质和反应活性。
一般而言,应选择反应中较为稳定的离子类型,避免其在反应中分解,且可以根据反应特性选择带正或负电荷的离子。
例如,苯磺酸钠和丙烯酸丁酯,可以组成阴离子型离子液体,而三甲基戊基铵溴化物和铝氯化物,可以组成阳离子型离子液体。
其次,离子液体中离子对的氧化还原电位值也是一个重要的考虑因素。
在催化反应中,氧化还原电位的高低会影响反应的氧化还原过程。
有时,需要通过调整离子液体中离子对的氧化还原电位,以增强其催化性能。
例如,铁氯化物可以调整离子液体中离子对的氧化还原电位,以增强其对反应的促进作用。
最后,离子液体的设计也需要考虑离子液体对反应体系的溶解性。
在催化反应中,离子液体需要与底物发生接触,并对底物分子进行催化。
因此,离子液体的溶解性很重要。
如果离子液体对底物分子的溶解性不足,催化效率就会受到影响。
因此,在选择离子液体时,应选择溶解性较好的离子型。
离子液体催化剂的应用离子液体催化剂可以应用于广泛领域,例如新能源的制备、有机合成、环境保护等。
以下是离子液体催化剂在有机合成中的应用案例。
1. 多组分反应多组分反应是一种绿色合成的方法,通常需要催化剂的参与。
离子液体催化剂,能够提高多组分反应的反应效率和选择性。
例如,离子液体催化的多组分反应可以合成多肽酰胺和聚酰胺,制备出具有应用前景的新材料。
2. 烯酮合成反应烯酮合成反应是一种重要有机合成反应,具有广泛的应用前景。
其通常需要催化剂的参与,以提高其反应效率和选择性。
离子液体催化剂在烯酮合成反应中也具有很大的潜力。
例如,采用离子液体作为催化剂在烯酮合成反应中,可以大大提高反应的产率和选择性。
离子液体应用研究进展
离子液体应用研究进展一、本文概述离子液体作为一种新型的绿色溶剂和功能性材料,近年来在化学、材料科学、能源、环境等领域引起了广泛关注。
由于其独特的物理化学性质,如良好的溶解性、低挥发性、高离子导电性、高热稳定性等,离子液体在多个领域都展现出广阔的应用前景。
本文旨在综述离子液体在不同领域的应用研究进展,包括催化、电化学、分离提纯、生物质转化、能源存储与转换等方面。
通过对相关文献的梳理和评价,本文旨在为读者提供一个全面而深入的离子液体应用研究的进展报告,以期推动离子液体在更多领域的应用和发展。
二、离子液体在化学反应中的应用离子液体作为一种新型的绿色溶剂和反应介质,近年来在化学反应领域的应用受到了广泛的关注和研究。
其独特的物理化学性质,如低蒸汽压、高离子导电性、良好的热稳定性和化学稳定性,使得离子液体成为许多传统有机溶剂的理想替代品。
在有机合成领域,离子液体作为反应介质,可以有效地提高反应的选择性和产率。
例如,在Wittig反应、Diels-Alder反应以及Heck 反应等经典有机反应中,离子液体的使用不仅能够改善反应的动力学行为,还能显著提高产物的纯度。
离子液体还在电化学领域展现出巨大的应用潜力。
作为一种高效的电解质,离子液体在电化学合成、电沉积以及电池技术等方面都有广泛的应用。
其宽的电化学窗口和良好的离子导电性使得离子液体成为下一代高性能电池的理想选择。
值得一提的是,离子液体还在催化反应中发挥着重要作用。
作为一种新型的催化剂载体或反应介质,离子液体能够与催化剂之间形成协同作用,从而提高催化剂的活性和稳定性。
例如,在烃类裂解、酯化反应以及生物质转化等催化过程中,离子液体的引入都能够显著提升反应效率。
然而,尽管离子液体在化学反应中展现出众多优势,但其在实际应用中仍面临一些挑战和问题,如成本较高、合成方法复杂以及在某些反应中的性能尚不稳定等。
因此,未来在离子液体的研究中,还需要进一步探索其合成方法、优化其性能,并拓展其在更多化学反应领域的应用。
在离子液体中蛋白质溶解性和稳定性的研究进展
在离子液体中蛋白质溶解性和稳定性的研究进展近年来,离子液体(ionic liquids,ILs)作为一种新型绿色溶剂受到了广泛关注。
离子液体是一类离子型溶剂,在常规溶剂中通常无法溶解的化合物,如蛋白质、纤维素等,在离子液体中表现出了较好的溶解性和稳定性。
因此,研究人员开始关注在离子液体中蛋白质的溶解性和稳定性。
本文将主要就近年来在离子液体中蛋白质溶解性和稳定性的研究进展进行综述。
一、离子液体对蛋白质的溶解性影响离子液体的设计和选择对其对蛋白质的溶解性起着至关重要的作用。
一些研究表明,含氟离子的离子液体对蛋白质有更好的溶解性。
例如,含有三氟甲基磺酰基的离子液体在蛋白质溶解性方面表现出了优异的性能。
此外,离子液体的水合性质、极性和溶解度也会对蛋白质的溶解性产生影响。
因此,合理设计和选择离子液体的结构对提高蛋白质的溶解性具有重要作用。
二、离子液体对蛋白质的稳定性影响离子液体还可以提高蛋白质的稳定性,延长其寿命。
研究表明,离子液体可以减少蛋白质的热变性和化学变性,同时也可以提高蛋白质的抗氧化性。
离子液体的温和性质和低挥发性使其对蛋白质的保护作用更为显著。
此外,离子液体还可能改变蛋白质的构象,增加其稳定性。
因此,离子液体对蛋白质的稳定性提高有着积极的作用。
三、离子液体在蛋白质的应用离子液体不仅可以提高蛋白质的溶解性和稳定性,还可以为蛋白质的提取、纯化和储存提供新的思路。
利用离子液体将蛋白质从细胞中提取出来,可以避免传统有机溶剂的毒性及难以去除的问题;在蛋白质的纯化过程中,离子液体也能提高分离效率和产品纯度;同时,在蛋白质的储存方面,离子液体可以延长其寿命,减少变性和降解。
综上所述,离子液体在蛋白质溶解性和稳定性方面具有良好的性能,并且在蛋白质的应用上也有很大的潜力。
未来,随着对离子液体的深入研究和技术发展,相信离子液体将会在蛋白质工程领域中得到更广泛的应用。
离子液体电解液的研究进展
计 划和 “ 6 ” 计 划项 目的 研 83 究课题 。 曾获 国家科 技进步 二 等 奖 、 省 部 级 科 技 进 步 一 等
奖 、科技发明二等奖。
离 子液体 电解 液 的研究 进展
■ 文/ 茂 风 王 单 忠 强
天津大学化 工学院
室温 离子液体 ( om e e— R o T mpr
au e o i i ud , t r I n c q i s RTI )在 室 L L,
① 电化 学 稳 定 窗 口宽 , 般 都 高 于 一
非挥发特性 , 没有蒸汽压 , 几乎 因此可
用在 高真 空体 系 中, 同时可 减 少 因挥
的引文情况 , 以看 出 , 液体 电解 可 离子 液 研 究每年 递增 , 2 1年 起论 文引 从 0 1
文数急剧上升 。
改 变 阳离子 与 阴离子 的不 同组 合 , 可 以设 计 出不 同 的离子 液体 。 子液 体 离 中常 见 的 阳离 子 类 型 有烷 基 季 铵 阳
目前研究最多的离子液体 电解
的应用
质为 咪 唑类, 中 1 其 一甲基一 一 3 乙基 眯 唑 阳离 子 型 ( M I ) 度 小 、 E M 粘 电 导率 高( 1 / m) 为咪唑类 离 约 0S c , 成
子 液 体 中最 被 大 家 关 注 的种 类 。 氯
[R H4 X +13 P X 一 1 ,一二烷基取 代的 咪 、
基 于 以上 优点 , 子液 体作 为化 学储 离
能装 置 电解液 的优越性和可 行性正被 广大 电化学 工作者所接受 】 。
离子液体及其吸收机理的研究进展
随着煤炭、石油、天然气的不断开采利用,以及 汽车尾气的大量排放,空气中 CO2 的含量急剧 增 加,导致温室效应的加剧,对生态环境的平衡造成严 重的破坏,控制和降低 CO2 向空气中排放成为目前 亟待解决的一个问题[12]。此外,CO2 是一 种无毒无 害、便宜、易得的资源,在工业上常作为超临界萃取 溶剂和化工中间体被利用。因此,研发一种高效环 保的吸收剂,提高对 CO2 的分离回收储存具有重要 意义[3]。目前,工业上分离 CO2 常用的方法有:变 压吸附法、溶剂吸收法、膜分离法等[4],其中溶剂吸 收法,具有吸收速率快,吸收容量大等优点。但另一 方面,化学吸收溶剂解吸再生能耗较高,并且对装置 具有较大的腐蚀性。因此,亟待研发其它新型的吸 收剂。
Cadena等[10]将 3种不同的阴离子与两种阳离 子进行组合,合成了 6种不同的离子液体,并通过实 验和分子模型研究了 CO2 在咪唑型离子液体中的 溶解机制。结果发现,阴离子对 CO2 在离子液体中 的溶解度影响较大,且不同阴离子对 CO2 的溶解度 存在差异。其中,酰亚胺阴离子对 CO2 具有最大的 亲和力,而六氟磷酸根和四氟硼酸根阴离子对 CO2 的溶解度几乎没有差异。
所谓常规离子液体即指离子液体对 CO2 仅以 物理吸收的作用方式进行,而不具有化学反应过程。 因此,常规离子液体在吸收 CO2 的过程中常常受离 子液体自身离子结构、外部压强和温度等因素的影 响[9]。常规离子液体根据阳离子的不同,可以分为
收稿日期:20181007 修改稿日期:20181205 基金项目:福建省教育厅项目(201671) 作者简介:夏裴文(1991-),男,河南太康人,辽宁石油化工大学在读硕士,师从王强教授,从事清洁燃料生产方向研究。
Researchprogressonionicliquidsandtheirabsorptionmechanism
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2 离子液体的结构和性能
随着离子液体中阳离子和阴离子的变化, 离子液体的物理和化学特性会在很大范围内相应改 变。因此, 可以根据需要精心设计合成出不同特性的离子液体。下面, 笔者通过一些例子介绍离子 液体的结构特征与其重要的物理和化学特性的关系。 2.1 熔点 评价离子液体特性的一个关键参数就是其熔点, 因此, 研究离子液体的组成与其熔点的关系将 非常有意义。首先讨论阳离子对离子液体熔点的影响, 以 Cl - 为相同阴离子, 比较不同氯盐的熔点
1 离子液体的合成
离子液体种类繁多, 改变阳离子 / 阴离子的不同组合, 可以设计合成出不同的离子液体。一般 阳离子为有机成分, 并根据阳离子的不同来分类。离子液体中常见的阳离子类型有烷基铵阳离子、 阳离子、 (如图 1) , 其中最常见的为 ! , ! -烷基吡啶阳离子和 ! , !' -二烷基咪唑阳离子等 !' 二烷基咪唑阳离子。离子液体合成大体上有两种基本方法: 直接合成法和两步合成法。 1.1 直接合成法 就是通过酸碱中和反应或季铵化反应一步合成离子液体, 操作经济简便, 没有副产物, 产品易
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化学通报
2002 年 第 4 期
http: //hxtb. icas. ac. cn
仅为 AlCl4- ; 当! (AlCl3 ) 随着 AlCl3 的增加会有 Al2 Cl7- 和 Al3 Cl10 等阴离子存在, 离子液体 > 0 . 5 时, [9, 10] , 见图 3。 表现为强酸性
2002 年 第 4 期
http: //hxtb. icas. ac. cn
烷基铵阳离子
烷基
阳离子 图1 Fig . 1
!, !* -二烷基咪唑阳离子 Common cations of ionic liguids
! -烷基吡啶阳离子
离子液体中常见的阳离子类型
和反应后真空除去多余的水, 为了确保离子液体的纯净, 再将其溶解在乙腈或四氢呋喃等有机溶剂
1.2
两步合成法 如果直接法难以得到目标离子液体, 就必须使用两步合成法。首先, 通过季铵化反应制备出含
目标阳离子的卤盐 ( [阳离子] ; 然后用目标阴离子 Y - 置换出 X - 离子或加入 Lewis 酸 X 型离子液体) 如图 2。在第二步反应中, 使用金属盐 MY (常用的是 AgY 或 NH4 Y) 时, MX " 来得到目标离子液体, 加入强质子酸 HY, 反应要求在低温搅拌条件下进行, 然 产生 AgX 沉淀或 NH3 、 HX 气体而容易除去;
Influence of anions on the melting points of EMIM salts 离子液体 [ BMIM] CI [ BMIM] NO3 [ BMIM] AICI4 [ BMIM] CF3 SO3 [ BMIM] CF3 COO 熔点 /C 87 38 7 -9 - l4
[1] 离子液体 ( Ionic Iiguids) 就是完全由离子组成的液体, 是低温 ( < 100C ) 下呈液态的盐, 也称 为低温熔融盐, 它一般由有机阳离子和无机阴离子所组成。早在 1914 年就发现了第一个离子液体 [2] [3] — — —硝基乙胺 , 但其后此领域的研究进展缓慢, 直到 1992 年, 合成了低 Wikes 领导的研究小组
比, 离子液体具有一系列突出的优点: (1)几乎没有蒸气压, 不挥发; 无色、 无嗅; (2)具有较大的稳 定温度范围, 较好的化学稳定性及较宽的电化学稳定电位窗口; (3)通过阴阳离子的设计可调节其 对无机物、 水、 有机物及聚合物的溶解性, 并且其酸度可调至超酸。目前对离子液体的研究主要集 中在新型离子液体的合成、 其物理和化学特性的表征及其作为溶剂和电解质的应用研究等方面。 本文主要介绍离子液体的合成、 结构和性能等方面的研究进展及其广阔的应用前景。
R = CH3 , R' = ! -C4 H( CI) 65 9 [ BMIM]
阴离子对离子液体熔点也有影响, 比较含不同阴离子的 l-乙基-3-甲基咪唑盐离子液体的熔点 (见表 2) 可以看出, 在大多数情况下, 随着阴离子尺寸的增加, 离子液体的熔点相应下降。 2.2 溶解性 离子液体能够溶解有机物、 无机物和聚合物等不同物质, 是很多化学反应的良溶剂。成功地使 用离子液体, 需要系统地研究其溶解特性。离子液体的溶解性与其阳离子和阴离子的同甲苯磺酸根阴离子季铵盐离子液体中的
[6] 更加明显, 通常是阴离子越大, 离子液体的密度也越大 。因此, 设计不同密度的离子液体, 首先选
择相应的阴离子来确定大致范围, 然后认真选择阳离子对密度进行微调。 2.5 酸碱性 离子液体的酸碱性实际上由阴离子的本质决定。将 Lewis 酸如 AICI3 加入到离子液体 [BMIM] CI 中, 当 AICI3 的摩尔分数 # (AICI3 ) 离子液体呈碱性; 当 # ( AICI3 ) 为中性, 阴离子 < 0 . 5 时, = 0 . 5 时,
[l] [6] [ll] 下述特征: 低对称性 、 弱的分子间作用力 和阳离子电荷的均匀分布 。
表1 Tab. 1
[7] 几种含氯离子盐的熔点比较
表2 Tab. 2
不同阴离子对咪唑盐离子液体熔点的影响
Comparison of the melting points of chloride salts 离子盐 NaCI KCI R = R' = CH( CI) 3 [ MMIM] R = CH3 , R' = C2 H( CI) 5 [ BMIM] 熔点 /C 803 772 l25 87
[8] 。大多数季铵氯盐离子液体的最高工作温度在 l50C 左右, 而 [ BMIM] 系 BF4 在 300C 仍然稳定, [6] [ BMIM] [ CF3 SO3 ] 和 [ BMIM] [ ( CF3 SO2 ) 的热稳定性温度均在 400C 以上 。可以看出, 同水和大 2 N]
多数有机溶剂相比, 离子液体具有更宽阔的稳定液态温度范围, 其应用领域也会更广阔。 2.4 密度 离子液体的密度与阴离子和阳离子有很大关系。比较含不同取代基咪唑阳离子的氯铝酸盐的 密度发现, 密度与咪唑阳离子上 " -烷基链长度呈线性关系, 随着有机阳离子变大, 离子液体的密度 [l2, l3] 变小 。这样, 可以通过阳离子结构的轻微调整来调节离子液体的密度。阴离子对密度的影响
[7] 。应 后多次水洗至中性, 用有机溶剂提取离子液体, 最后真空除去有机溶剂得到纯净的离子液体
图2 Fig . 2
两步法合成离子液体路径
Synthetic route of ionic liguids by two seps method
特别注意的是, 在用目标阴离子 (Y - ) 交换 X - 阴离子的过程中, 必须尽可能地使反应进行完全, 确 保没有 X - 阴离子留在目标离子液体中, 因为离子液体的纯度对于其应用和物理化学特性的表征 至关重要。高纯度二元离子液体的合成通常是在离子交换器中利用离子交换树脂通过阴离子交换 来制备。另外, 直接将 Lewis 酸 ( MX " ) 与卤盐结合, 可制备 [阳离子] [ M # X#" + 1 ] 型离子液体, 如氯铝
[8] , 随着离子液体的季铵阳离子侧链变大, 即非极性特征增加, 正辛烯的溶解性随之变 溶解性看出
大。由此可见, 改变阳离子的烷基可以调整离子液体的溶解性。阴离子对离子液体溶解性的影响
+ 可由水在 含 不 同 [ BMIM ] 阳 离 子 的 离 子 液 体 中 的 溶 解 性 来 证 实, [ BMIM ] [ CF3 SO3 ] 、 [ BMIM ]
properties and promising appIications in many fieIds,are receiving more and more attentions. In this paper,some recent research deveIopments on the synthetic methods,structure,properties and potentiaI appIications of the ionic Iiguids are reviewed. Key words Ionic Iiguids,Synthetic method,SoIvent,Liguid-Iiguid extraction,EIectrochemicaI study
诱人的应用前景。本文对离子液体的合成、 结构、 性能及应用等方面的研究进展进行了综述。 关键词
Abstract
Ionic Iiguids ,as a cIass of noveI environmentaI benign“ green soIvents”that have remarkabIe new
[CF3 CO2 ] 和 [ BMIM] [ C3 F7 CO2 ] 与水是充分混溶的, 而 [ BMIM] [ BMIM] [ ( CF3 SO2 ) 与水则形成 PF6 、 2 N] 两相混合物。在 20C 时, 饱和水在 [ BMIM] [ ( CF3 SO2 ) 中的含量仅为 l . 4%[6], 这种离子液体与水 2 N] 相溶性的差距可用于液-液提取的分离技术。大多数离子液体的介电常数超过一特征极限值时, 其 与有机溶剂是完全混溶的。 2.3 热稳定性 离子液体的热稳定性分别受杂原子-碳原子之间作用力和杂原子-氢键之间作用力的限制, 因 此与组成的阳离子和阴离子的结构和性质密切相关。例如, 胺或膦直接质子化合成的离子液体的 热稳定性差, 很多含三烷基铵离子的离子液体在真空 80C 下就会分解; 由胺或膦季铵化反应制备 的离子液体, 会发生热诱导的去烷基化 (逆季铵化) 反应, 并且其热分解温度与阴离子本质有很大关
熔点、 抗水解、 稳定性强的 1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体 ( [ EMIM] 后, 离子液体的研 BF4 ) 究才得以迅速发展, 随后开发出了一系列的离子液体体系。最初的离子液体主要用于电化学研究,