高中化学有机化学基础习题3-4

第三章 烃的含氧衍生物
[答案] (1) (2)取代反应 加成反应
环己烷
第三章 烃的含氧衍生物
[解析] 由图示信息知，反应①可能是烷烃与Cl2在 光照条件下的反应，由生成物可知A为环己烷，反应①
是取代反应。由卤代烃的性质和②的反应条件及产物均
可以判断，一氯环己烷发生了消去反应，所以B
是
。由反应④的产物可以推出，B发生了
氢的取代反应引入卤素原子。
第三章 烃的含氧衍生物
4．绿色化学对化学反应提出了“原子经济性”(原 子节约)的新概念及要求。理想的“原子经济性”反应是 原料分子中的原子全部转变成所需产物，不产生副产物， 实现零排放。以下反应中符合绿色化学原理的是
() A．乙烯与氧气在银催化作用下生成环氧乙烷
(
)
B．乙烷与氯气制备氯乙烷
第三章 烃的含氧衍生物
3．有机化合物分子中能引入卤素原子的反应是
()
①在空气中燃烧 ②取代反应
③加成反应 ④加聚反应
A．①②
B．①②③
C．②③
D．①②③④
[答案] C
[解析] 含不饱和键的有机化合物分子可通过有机
物分子与卤素单质、卤化氢的加成反应引入卤素原子，
不含不饱和键的有机物分子也可通过与卤素单质、卤化
第三章 烃的含氧衍生物
逆合成分析法 5．以乙醇为原料合成乙二醚(其他无机试剂可以任 选)。 [答案] (1)CH3CH2OH浓―1H7―02S℃→O4CH2＝CH2↑＋H2O
第三章 烃的含氧衍生物
[解析] 乙醇 浓―1H7―02S℃→O4 乙烯 ―溴―水→ 1,2－二溴乙烷 氢氧―化―△钠→溶液乙二醇浓―H―△2S→O4乙二醚。
催―△―化→剂
第三章 烃的含氧衍生物
[解析] 分析比较给出的原料与所要制备的产品的 结构特点可知：原料为卤代醇，产品为同碳原子数的环 内酯。因此，可以应用醇羟基氧化成羧基，卤原子再水 解成—OH，最后再酯化。但氧化和水解顺序不能颠倒， 因为若先水解则无法控制只氧化一个
“—OH”。
第三章 烃的含氧衍生物
第三章 烃的含氧衍生物
卤代烃应用 烃的衍生物在我们的日常生活和生产中具有直接和 广泛的应用。例如，在激烈的足球赛中，时常看到运动 员受伤倒地，医生跑过去，用药水对准球员受伤部位喷 射，不大一会儿球员便可站起来迅猛奔跑了。是什么药 液能有这样的神奇功效呢？这就是一种卤代烃——氯乙 烷，它常温下呈气态(沸点为12.3℃)，在一定压力下压入 贮液罐中呈液态，当用其喷射受伤部位，受皮肤温度影 响，立即沸腾汽化。
C．苯和乙醇为原料，在一定条件下生产乙苯
D．乙醇与浓硫酸共热制备乙烯
第三章 烃的含氧衍生物
[答案] A
[解析] 根据绿色化学“原子经济性”原理，理想
的化学反应是原子的利用率达到100%，四个选项中只有
A项(其反应为2CH2＝CH2＋O2
)可
满足绿色化学的要求，B、C、D项除生成目标化合物外，
还有其他副产物生成。
4．引入醛基或羰基 由醇羟基通过氧化反应可得到醛基或羰基。
如：2CH3CH2OH＋O2催――△化→剂2CH3CHO＋2H2O。
第三章 烃的含氧衍生物
三、消除官能团的方法 1．经加成反应消除不饱和键。 2．经取代、消去、酯化、氧化等反应消去—OH。 3．经加成或氧化反应消除—CHO。 4．经水解反应消除酯基。
第三章 烃的含氧衍生物
二、引入官能团的方法 1．引入卤原子 (1)加成反应 如：CH2＝CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl，
第三章 烃的含氧衍生物
2．引入羟基 (1)加成反应
如：CH2＝CH2＋H2O催―△―化→剂CH3CH2OH，

CH3CHO＋H2催―△―化→剂CH3CH2OH。
(2)水解反应
如：C2H5Cl＋NaOH―H△―2O→C2H5OH＋NaCl，
CH3COOC2H5 ＋ H2O
H2SO4 △
CH3COOH ＋
C2H5OH。
第三章 烃的含氧衍生物
3．引入双键 (1)加成反应 如：CH≡CH＋H2催―△―化→剂CH2＝CH2， (2)消去反应 如：C2H5OH浓―1H7―02S℃→O4CH2＝CH2↑＋H2O， C2H5Br＋NaOH――醇△→CH2＝CH2↑＋NaBr＋H2O。
第三章 烃的含氧衍生物
自我校对：一、1.有机反应 特定结构 功能 2．分子骨架 官能团 3.中间体 中间体
第三章 烃的含氧衍生物
1.哪些方法可以在有机物中引入羟基？ [答案] 烯烃与水加成，卤代烃水解，醛的加氢还 原、醛的氧化，酯的水解。 2．逆向合成分析法的关键是什么？ [答案] 弄清目标化合物分子中的官能团和引入官 能团的方法，选择合适的试剂和反应条件。
2CH2ClCH2CH2COOH (3)CH2ClCH2CH2COOH＋2NaOH―― 水 △→ HOCH2CH2CH2COONa＋NaCl＋H2O (4)2HOCH2CH2CH2COONa＋H2SO4―→ 2HOCH2CH2CH2COOH＋Na2SO4 (5)HOCH2CH2CH2COOH浓H△2SO4＋H2O
[答案] CH2＝CH2
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即时突破2 料制备
写出以CH2ClCH2CH2CH2OH为原 的各步反应方程式(必要的无机试
剂可自选)。
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[答案] (1)2CH2ClCH2CH2CH2OH＋O2
2CH2ClCH2CH2CHO＋2H2O (2)2CH2ClCH2CH2CHO＋O2催――△化→剂
二酸乙二酯(结构简式为
)，正确的顺
序是
()
①氧化 ②消去 ③加成 ④酯化 ⑤水解 ⑥加
聚
第三章 烃的含氧衍生物
A．①⑤②③④ C．②③⑤①④ [答案] C [解析] 逆向分析法：
B．①②③④⑤ D．②③⑤①⑥
第三章 烃的含氧衍生物
再从乙醇开始正向分析反应过程，反应类型依次为： 消去反应→加成反应→水解反应→氧化反应→酯化反应。
消去反应，所以反应方程式为：
第三章 烃的含氧衍生物
例2 有以下一系列反应最终产物为草酸。
已知B的相对分子质量比A的大79，请推测用字母代 表的化合物的结构式。
C是________，F是________。
第三章 烃的含氧衍生物
[解析] 根据题意，用逆推法进行思考。最终产物 是乙二酸，它由E经两步氧化而得，则F为乙二醛，E为 乙二醇；根据C→D→E的反应条件可知D为1,2－二溴乙 烷，C为乙烯，而C是由B经消去反应得到。而B应为溴 乙烷，A为乙烷，且溴乙烷的相对分子质量比乙烷大79， 符合题意。
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3.综合比较法 此法是采用综合思维的方法，将正向或逆向推导出 的几种合成途径进行比较，从而得到最佳的合成路线。 其思维程序是：原料→中间产物←目标产物。
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4.有机合成路线的设计
第三章 烃的含氧衍生物
解有机合成题目应注意“三结合”解题思维。 (1)正推和逆推相结合。 (2)定性(官能团的引入和消去)与定量相结合。 (3)已知(已有的官能团之间的相互转化)和信息相结 合。
第三章 烃的含氧衍生物
6．从丙醇合成“硝化甘油”(三硝酸甘油酯)可采用 下列四步反应：丙烯――①→――②→1,2,3－三氯丙烷
CH2＝CH—CH3＋Cl2―50―0℃→CH2＝CH—CH2Cl＋HCl
第三章 烃的含氧衍生物
(1)写出①～④各步反应的化学方程式，并分别注明 其反应类型。
(2)写出用丙醇作原料制丙烯的化学方程式，并注明 反应类型。
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3．有机合成的过程
第三章 烃的含氧衍生物
二、有机合成的分析法 1．正向合成分析法：从已知的原料入手，找出合成 所需的直接或间接的中间体，逐步推向合成的目标化合 物。其合成示意图为：
2．逆向合成分析法：将目标化合物倒退一步寻找上 一步反应的中间体，该中间体同辅助原料反应可以得到 目标化合物，而这个中间体，又可由上一步的中间体得 到，依次倒推，最后确定最适宜的基础原料和最终的合 成路线。
第三章 烃的含氧衍生物
由于汽化吸热，而使局部皮肤冰冻而止血，并局部 麻醉，疼痛立即消失。用它可对肌肉挫伤或扭伤进行应 急处理，但不能起治疗作用。几十年来曾被广泛用做冷 冻设备和空调机上的制冷剂——氟利昂和用于喷发胶或 泡沫塑料上的雾化剂、发泡剂，大都采用多卤代烃如氟 氯烃(二氟二氯甲烷)等。由于连年使用，每年逸出的氟 氯烃积累滞留在大气中，其含量逐年递增，在紫外线照 射下发生分解，产生大量氯原子，在其催化作用下，大 气层中臭氧层不断被破坏，使更多紫外线照射到地球上， 导致地球气温异常，皮肤癌发病率升高。
1.认识合成有机物与人们生活的密切关系 ，培养热爱化学、热爱科学的情操。
2．通过有机物逆向合成法的推理，培养 逻辑思维能力以及信息迁移能力。
第三章 烃的含氧衍生物
第三章 烃的含氧衍生物
一、有机合成的过程 1．有机合成的概念 有机合成指利用简单易得的原料，通过________， 生成具有________和________的有机化合物。 2．有机合成的任务 有机合成的任务包括目标化合物________的构建和 ________的转化。
(3)如果所得丙醇中混有异丙醇(CH3CHOHCH3)对所 制丙烯的纯度是否有影响？
第三章 烃的含氧衍生物
[答案] (1)①CH2＝CH—CH3＋Cl2―50―0℃→ CH2＝CH—CH2Cl＋HCl(取代反应)
第三章 烃的含氧衍生物
(3)无影响
第三章 烃的含氧衍生物
第三章 烃的含氧衍生物
一、有机合成的基本要求 1．起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。 2．应尽量选择步骤最少的合成路线。步骤越少，最 后产率越高。 3．合成路线要符合“绿色环保”的要求。 4．有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、 易于实现。 5．要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆 造不存在的反应事实。