第9章-聚丙烯
高考化学 第9章(常见的有机化合物)第1节 烃、化石燃料的综合利用 考点(3)煤、石油和天然气的综合
常见的有机化合物李仕才第一节烃、化石燃料的综合利用考点三煤、石油和天然气的综合利用1．煤的综合利用(1)煤的组成煤是由有机物和少量无机物组成的复杂混合物，主要含有碳元素，还含有少量氢、氧、氮、硫等元素。
(2)煤的加工2．石油的综合利用(1)石油的成分：多种烷烃、环烷烃和芳香烃组成的混合物。
(2)石油的综合利用天然气的主要成分是CH4，它是一种清洁的化石燃料，更是一种重要的化工原料。
天然气与水蒸气反应制取H 2的原理为CH 4＋H 2O(g)――→高温催化剂CO ＋3H 2。
4．三大合成材料三大合成材料是指塑料、合成橡胶和合成纤维。
合成聚乙烯的化学方程式：nCH 2===CH 2――→引发剂2—CH 2，单体为CH 2===CH 2，链节为—CH 2—CH 2—，聚合度为n 。
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)1．煤中含有苯、甲苯、二甲苯等有机化合物。
( × ) 2．焦炭是煤干馏的一种重要产品。
( √ )3．常压分馏得到的汽油是混合物，没有固定的沸点。
( √ )4．裂化的目的是得到轻质油，裂解的目的是得到乙烯、丙烯等化工原料。
( √ ) 5．煤的干馏是化学变化，煤的气化和液化是物理变化。
( × ) 6．汽油与水互不相溶，可以用裂化汽油萃取溴水中的溴。
( × ) 7．聚乙烯、聚氯乙烯塑料制品可用于食品包装。
( × )一、煤、石油和天然气的综合利用1．下列关于煤、石油、天然气等资源的说法正确的是( ) A ．石油裂化得到的汽油是纯净物 B ．石油产品都可发生聚合反应 C ．天然气是一种清洁的化石燃料 D ．水煤气是通过煤的液化得到的气体燃料解析：石油裂化得到的汽油是混合物，A 项错误；烷烃不能发生聚合反应，B 项错误；水煤气是煤气化的产物，D 项错误。
答案：C2．下列关于煤、石油和天然气的说法正确的是( ) A ．煤的干馏是将煤在空气中加强热使之分解的过程 B ．煤的气化是将其通过物理变化转化为气态的过程 C ．天然气除了作燃料之外，还可用于合成氨和生产甲醇等 D ．石油分馏可获得乙酸、苯及其衍生物解析：煤的干馏是在隔绝空气的条件下加强热分解的过程，A 项错误；煤的气化是碳与水蒸气发生化学反应，生成水煤气的过程，B 项错误；石油分馏不可能得到乙酸，D 项错误。
第9章 热塑性树脂基体
2008年我国PVC产能按地区分布
其它 14.53%
宁夏 3.68% 山西 4.30%
山东 23.70%
浙江 4.30% 河北 5.83%
内蒙 8.51%
天津 8.11% 河南 6.11% 江苏 6.89% 新疆 6.99% 四川 7.05%
PVC消费结构
2008年PVC下游制品消费结构比例
鞋及鞋底材料 5.2% 人造革 6.0% 薄膜 12.0% 电缆料 7.0% 地板革、壁纸、 发泡材料 2.1%
• PE市场中，HDPE所占比例达40％ • 我国HDPE的主要消费领域 • 其中，HDPE注塑料最大的消费领域是包装桶、 摩托车配件、瓶盖等，HDPE注塑料具有流动性好、 耐低温性能优异、市场应用范围宽等特点。 • 我国LDPE主要用于农膜、电线电缆、涂覆等领域。 其中薄膜制品占总消费量的75％左右 。
CH2 CH n * CH3
分子结构
结晶度（%） 外观 密度（g/cm3） 导热系数
（λ·W/m·k）
CH2 CH2 n *
65~75
白色
（较HDPE透明）
85~95 白色 0.94~0.96 0.490 21 <120
58-64 白色
（较PE透明）
0.91~0.925 0.335 7~15 <80
1、PE 常见制品
PE保鲜膜
PE塑料瓶 添加碳酸钙
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
铝塑膜
1.为什么有些制品透明，有些不 透明？ 2. 为什么有些制品柔软，有些 制品硬度大？ 3. 不同制品的原料选用原则是 什么？
聚丙烯（ PP-polypropylene)）：
1） 结构单元： ——CH2—CH2—— ［ ］
聚丙烯
As
I
S（%）
0.6
0.8
1.0
图22 PP的S与AsI 的关系
物理性能 PP是所有树脂中最轻的品种之一，密度为0.90 ~ 0.91 g / cm3 ,仅大于聚4 - 甲基 -1-戊烯。吸水率低，仅为 0.01～0.04％。PP中晶相与非晶的密度分别为0.94和0.85， 其差值较小，因此与PE相比PP具有较好的透明性，而茂 金属PP（ mPP ）的透明度可达96%[45]，能与PET和PS相 媲美。 力学性能 强 度 拉伸屈服强度 与PP的MI和等规度IIP的关系如图63 所示。当IIP相同时，随着MI的增大，拉伸屈服强度升高；
40
1
δy/MPa
35
2 3
30
25 0 0.4 0.8
lgMI IIP（%） 1 95∽96 2 88∽90 3 83∽84
1.2
1.6
图63 IIP、MI与拉伸屈服强度δy的关系
当MI一定时，随着IIP的提高， 拉伸屈服强度增加。这主要是 因为MI大的PP具有较低的分 子量，易于结晶，结晶度高， 拉伸屈服强度高，反之MI小， 分子量大，PP分子不易结晶， 结晶度低，拉伸屈服强度低。 PP的结晶能力不仅与分子量的 大小有关，而且还受IIP的影 响，IIP增加，结晶能力强， 结晶度高，因此，PP的拉伸强 度随IIP的增加而上升。由此 可以看出，对于PP MI和IIP是 两个重要参数。
表 4 PP的耐应力开裂性
MIg/10min 均聚PP 8 1.5 共聚PP 0.3 4.0 开裂时间h* 50~100 200~300 700~900 ＞1000
耐化学试剂性能 PP有优良的耐化学试剂性能，且随结晶度的增加而提高。 由于PP中存在叔碳原子，因此易被氧化性（试剂）
高分子物理习题集
第一章 高分子链的结构1.解释名词、概念等效自由连接链 均方末端距. 链段 均方旋转半径 构象 构型2．已知两种聚合物都是PE ，如何鉴别哪一种是HDPE ，哪一种是LDPE ？举出三种方法并说明其依据。
3．某聚α-烯烃的平均聚合度为500，均方末端距为625 nm2，求：（1）表征大分子链旋转受阻的刚性因子ζ。
（2）作为大分子独立运动的单元—链段长b 。
（3）一个大分子含有的链段数Z 。
（4）每个链段中结构单元的数目。
4．假定PP 的平均聚合度为2000，键长为 1.54Å，键角为109.5º，θ溶剂中2520101.1A ⨯=h ，求等效自由连接链的链段长b 。
5．写出聚异戊二烯德各种可能构型（不包含键接异构）。
6．什么叫做链的构型？全同立构聚丙烯能否通过化学键（C-C 单键）内旋转把〝全同〞变为〝间同〞，为什么？7．天然橡胶和古塔玻胶在结构上有何不同？ 画出示性结构式。
8. 欲使某自由连接链（单烯类）均方末端距增加10倍，试问其聚合度必须增加多少倍？9．大分子链柔顺性最根本的原因是什么？表征高分子链柔顺性的物理参数有哪些？它们是如何定义的？① 11. PE 、PS ②PP 、PAN 、PVC ③PP 、PIB （聚异丁烯）④PE 与顺1，4聚丁二烯 ⑤聚己二酸乙二醇酯 聚丙烯（全同） 聚二甲基硅氧烷10 假定PP 于30℃甲苯溶液中，测得无扰尺寸（h 02/M ）=8.35×10-4nm, ζ=(h 02/h fr 2)½=1.76,试求：（1）此聚丙烯的等效自由取向链的链段长。
（2）当聚合度为1000时的链段数。
第二章高分子聚集态结构第二章习题1.晶态高聚物的结构模型有哪些？其主要内容是什么？2.已知聚乙烯为斜方晶系，它的晶格常数分别为a=0.738nm,b=0.495nm,c=0.254nm.试解答如下问题：（1）推算斜方晶系PE的分子结构（构象）（2）已知样品的密度ρ=0.97g/cm3，试求单晶格中所含分子链的链节数目。
高考一轮复习-化学 第9章 有机化合物(必修2)9-1几种重要的烃
第9章 有机化合物(必修2)
第1节 几种重要的烃
1
板块一
板块二
板块三
高考一轮总复习 ·化学
明考纲 1．了解有机化合物中碳的成键特征。了解有机化合物 的同分异构现象。 2．了解甲烷、乙烯、苯等有机化合物的主要性质。 3．了解乙烯、氯乙烯、苯的衍生物等在化工生产中的 重要作用。 4．了解上述有机化合物发生反应的类型。 5．了解煤、石油、天然气综合利用的意义。
模型。球代表原子，球的大小
代表原子直径的大小，球和球
紧靠在一起
丙烯的键线式 用线段表示碳碳键，拐点和端
为
点表示碳原子，碳原子上的氢
原子不必标出，其他原子或其
他原子上的氢原子都要指明
35
板块一
板块二
板块三
高考一轮总复习 ·化学
判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。 (1)红磷、白磷属于同分异构体，它们之间的转化属于 物理变化。( × )
分子中所有原子可能在同一平面
37
板块一
板块二
板块三
高考一轮总复习 ·化学
题组一 同系物的性质 1.下列有关描述正确的是( ) A.分子组成符合 CnH2n＋2(n≥2)的烃，一定是 CH4 的同 系物 B.分子组成符合 CnH2n(n>2)的烃，一定是 C2H4 的同系 物
3
板块一
板块二
板块三
高考一轮总复习 ·化学
板块一 知识层面·主干层级突破
4
板块一
板块二
板块三
高考一轮总复习 ·化学
考点 1 甲烷、乙烯和苯的结构与性质
1．有机化合物 (1)有机化合物：有机化合物是指含 碳元素 的化合物， 但含碳化合物 CO 、CO2、碳酸及 碳酸盐 属于无机物。 (2)烃：仅含有 C 和 H 两种元素的有机物。
第九章 敏感电子材料
在较宽的范围内调整电阻率和Tc，耐高压、稳定性好，价格低廉，
适于大批量生产。
11
② 钒系PTC材料
BaTiO3系材料其室温电阻率较高(一般约10Ω·cm左右)，在应用上 受到一定局限。近年来开发了V2O3系PTC材料，其室温电阻率比 BaTiO3小，且击穿电阻受温度影响较小。
4. 复合热敏材料
碳黑、石墨等导电材料与亲水性高分子的复合材料。 单独使用亲水性高分子膜，与金属电极构成电容式湿度传
感器。 聚苯乙烯磺酸盐、聚丙烯酸盐等有机高分子盐。 包覆亲水性高分子聚酰胺膜的石英晶体。
18
3．金属及金属氧化物系湿度传感器材料
共同特性：具有巨大的比表面积和较强的水分子子亲合 能力。一般要求孔隙隙率在25％~40％左右。孔径在2~ 50nm
② 薄膜的表面积比体型的大，能有效地解决热耗问题；
③ 可制造图形复杂的磁敏电阻；
④ 可使电极更有效地起到短路作用；
⑤ 可得到无感图形，使磁敏电阻适用于高频；
⑥ 可进一步微型化和集成化。
15
② 锑化铟—锑化镍共晶体
西门子公司首先生产；
共晶体的载流子浓度和迁移率受温度的影响很大，常在 其中掺入N型施主杂质碲(Te)或硒(Se )
9.5.1 湿敏材料 1．电解质系湿度传成器材料
含有一定比率LiCl的聚乙烯 醇膜，与空气接触，吸附空 气中的水分，使部分LiCl解 离，生成离子，作为载流子， 从而湿敏元件的电阻值降低。 在一定范围内，湿敏元件的 电阻值下降与空气湿度之间 有线性关系。这一变化是可 逆的。
17
2．有机物系湿度传感器材料
电阻值的相对变化量(△R／R)在一定范围内，与材料的
灵敏度系数K成正比; K的定义式
第九章 聚合物的流变性 - 沈阳化工大学材料科学与工程学院
第九章聚合物的流变性一、概念1、牛顿流体：牛顿流动定律：凡流动时符合牛顿流动定律的流体称为牛顿流体。
牛顿流体的粘度仅与流体分子的结构和温度有关，与切应力和切变速率无关。
2、非牛顿流体：许多液体包括聚合物的熔体和浓溶液，聚合物分散体系(如胶乳)以及填充体系等并不符合牛顿流动定律，这类液体统称为非牛顿流体。
3、假塑性流体：幂律方程：τ＝Kγn n=1牛顿流体 n<1假塑性流体对于假塑性流体，随着切变速率的增加，流体粘度下降。
4、表观粘度：在流动曲线上为某一切速率γ下与原点相连直线的斜率。
聚合物在流动过程中除了产生分子链之间的不可逆粘性形变外，还产生高弹形变，表观粘度不完全反映流体不可逆形变的难易程度，仅对其流动性的好坏作一个大致性相对的比较。
表观粘度大则流动性差。
5、韦森堡效应（包轴效应）：爬杆效应：当聚合物熔体或浓溶液在容器中进行搅拌时，因受到旋转剪切的作用，流体会沿内筒壁或轴上升，发生包轴或爬杆现象。
爬杆现象产生的原因：法向应力差6、巴拉斯效应（挤出物胀大现象）：挤出胀大现象：当聚合物熔体从喷丝板小孔、毛细管或狭缝中挤出时，挤出物的直径或厚度会明显地大于模口尺寸，有时会胀大两倍以上，这种现象称作挤出物胀大现象，或称巴拉斯(Barus)效应。
二、选择答案1、下列聚合物中，熔体粘度对温度最敏感的是（ C ）。
A、PEB、PPC、PCD、PB2、大多数聚合物熔体在剪切流动中表现为（ B ）。
A、宾汉流体，B、假塑性流体，C、膨胀性流体，D、牛顿流体3、聚合物的粘流活化能一般与（ D ）有关。
A、温度B、切应力C、切变速率D、高分子的柔顺性4、下列四种聚合物中，粘流活化能最大的为（ D ）。
A、高密度聚乙烯，B、顺丁橡胶，C、聚二甲基硅氧烷，D、聚苯乙烯5、对于同一种聚合物，在相同的条件下，流动性越好，熔融指数MI越（）；材料的耐热性越好，则维卡软化点越（ A ）。
A、高、高B、低、低C、高、低D、低、高6、下列方法中不能测定聚合物熔体粘度的是：（ C）A、毛细管粘度计B、旋转粘度计C、乌氏粘度计D、落球粘度计三、填空题1、假塑性流体的粘度随应变速率的增大而降低，用幂律方程τ＝Kγn 表示时，n ＜ 1。
第9章烯类聚合物
乙丙橡胶的主要性能
1.低密度高填充性 乙丙橡胶的密度是较低的一种橡胶，其密度为0.87。加之可大量充油和加入填充剂，因而可降低橡胶制品 的成本，弥补了乙丙橡胶生胶价格高的缺点，并且对高门尼值的乙丙橡胶来说，高填充后物理机械性能降低幅 度不大。 2.耐老化性 乙丙橡胶有优异的耐天候、耐臭氧、耐热、耐酸碱、耐水蒸汽、颜色稳定性、电性能、充油性及常温流动 性。 3.耐腐蚀性 由于乙丙橡胶缺乏极性，不饱和度低，因而对各种极性化学品如醇、酸、碱、氧化剂、制冷剂、洗涤剂、 动植物油、酮和脂等均有较好的抗耐性；但在脂属和芳属溶剂(பைடு நூலகம்汽油、苯等)及矿物油中稳定性较差。在浓酸长 期作用下性能也要下降。 4.耐水蒸汽性能 乙丙橡胶有优异的耐水蒸汽性能并优于其耐热性。在230℃过热蒸汽中，近100h后外观无变化。而氟橡胶、 硅橡胶、氟硅橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、天然橡胶在同样条件下，经历较短时间外观发生明显劣化现象。 5.耐过热水性能 乙丙橡胶耐过热水性能亦较好，但与所用硫化系统密切相关。以二硫代二吗啡啉、TMTD为硫化系统的乙丙 橡胶，在125℃过热水中浸泡15个月后，力学性能变化甚小，体积膨胀率仅0.3%。 6.电性能 乙丙橡胶具有优异的电绝缘性能和耐电晕性，电性能优于或接近丁苯橡胶、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交联 聚乙烯。 7.弹性 由于乙丙橡胶分子结构中无极性取代基，分子内聚能低，分子链可在较宽范围内保持柔顺性，仅次于天然 橡胶和顺丁橡胶，并在低温下仍能保持。 8.粘接性 乙丙橡胶由于分子结构中缺少活性基团，内聚能低，加上胶料易于喷霜，自粘性和互粘性很差。
生产方法 分为高压法、低压法、中压法三种。 高压法用来生产低密度聚乙烯，这种方法开发得早， 用此法生产的聚乙烯至今约占聚乙烯总产量的2/3,但随着生 产技术和催化剂的发展，其增长速度已大大落后于低压法。 低压法就其实施方法来说，有淤浆法、溶液法和气相 法。淤浆法主要用于生产高密度聚乙烯，而溶液法和气相 法不仅可以生产高密度聚乙烯，还可通过加共聚单体，生 产中、低密度聚乙烯，也称为线型低密度聚乙烯。近年来， 各种低压法工艺发展很快。 中压法仅菲利浦公司至今仍在采用，生产的主要是高密 度聚乙烯。
聚丙烯基础知识
第一章 聚丙烯的结构和性质第一节 聚丙烯的结构一、分子结构由丙烯聚合的高分子化合物，聚合反应中链增长的方式，即下一个单体连接到分子链上的形式决定了分子链的形状和甲基的空间排列，决定其立构规整度，进而决定其结晶结构、结晶度、密度及相关的物理机械性能。
1．等规聚丙烯（iPP ）、间规聚丙烯（sPP ）和无规聚丙烯（aPP ）聚丙烯立构中心的空间构型有D 型和L 型两种：如果此立构中心D 型或L 型单独相连，就构成iPP ：如果立构中心D 型和L 型交替连接，就构成sPP ：如果立构中心D 型和L 型无规则地连接，甲基无规则地分布在主链平面两或侧，就构成了aPP：等规聚丙烯是高结晶的高立体定向性的热塑性树脂，结晶度60%~70%，等规度>90%，吸水率0.01%~0.03%，有高强度、高刚度、高耐磨性、高介电性，其缺点是不耐低温冲击，不耐气候，静电高。
间规聚丙烯结晶点较低（与等规聚丙烯相比），为20%~30%，密度低（0.7~0.8g/cm3），熔点低（125~148℃），分子量分布较窄（M w/M v=1.7~2.6），弯曲模量低，冲击强度高，最为优异的是透明性、热密封性和耐辐射性，但加工性较差（以茂金属催化剂聚合可得间规度大于80%的间规聚丙烯）。
无规聚丙烯分子量小，一般为3000至几万，结构不规整，缺乏内聚力，在室温下是非结晶、微带粒性的蜡状固体。
2．无规共聚物、抗冲共聚物和多元共聚物丙烯-乙烯无规共聚物：使丙烯和乙烯的混合物聚合，所得聚合物的主链上无规则地分布着丙烯和乙烯链段，乙烯含量一般为1%~4%（质量分数），乙烯抑制丙烯结晶，使无规共聚物结晶度下降，熔点、玻璃化温度、脆化点降低，结晶速度变慢，材料变软，透明度提高，韧性、耐寒性、冲击强度均较均聚物提高，主要用于高抗冲击性和韧性制品。
丙烯-乙烯嵌段共聚物：在单一的丙烯聚合后除去未反应的丙烯，再与乙烯聚合所得产物，通常嵌段共聚体中乙烯含量为5%~20%（质量分数）。
沪教版九年级下册化学 第9章 第2---3节 知识检测题含答案
9.2 新型材料的研制一、单选题1.一个装有小鸟的笼子浸入鱼缸中，让小鸟与笼外的小鱼“共同生活在一起”，制作这个笼子的有机高分子材料必须具有的性能是（）A.透气、隔水B.透气、透水C.隔水、隔气D.透水、隔气2.人类使用材料的历史，就是人类利用物质的进步史。
制造下列用品所需的材料不属于人造材料的是（）A.塑料器具B.石器C.青铜器D.铁器3.“分类”可以使人们有序的研究物质，以下物质的分类正确的是（）A.合金：生铁、锰钢、青铜B.碱：纯碱、烧碱、消石灰C.盐：氯化银、氯化钠、氨水D.合成材料：塑料、合成纤维、合金4.材料与人类生活密切相关，下列关于材料的说法错误的是（）A.玻璃钢是一种复合材料B.塑料是一类有机高分子材料C.不锈钢是一种金属材料D.玻璃是一种硅酸盐材料，并且是一种纯净物5.下列说法正确的是（）A.钢化玻璃是在玻璃中加入钢材制成的B.防弹玻璃是普通玻璃高温冷却制成的C.烧制玻璃的原料是石英砂，纯碱、石灰石D.光导纤维是钢化玻璃拉制成的玻璃纤维6.下列常见材料中，属于复合材料的是（）A.陶瓷B.焊锡C.塑料D.钢筋混凝土7.下列生活用品所含的主要材料，不属于有机合成材料的是（）A.尼龙背包B.手机塑料外壳C.玻璃啤酒瓶D.排球8.下列生活用品所含的主要材料，属于有机合成材料的是（）A.纯棉毛巾B.塑料垃圾袋C.玻璃啤酒瓶D.铝质饮料罐9.下列材料中属于复合材料的是（）A.黄铜B.合成橡胶C.玻璃钢D.陶瓷10.下列生活用品所用的材料，属于有机高分子材料的是（）A.青花瓷花瓶B.纯棉毛巾C.铝合金门窗D.塑料方凳二、填空题11.（1）增强身体免疫力，有效抗击新冠病毒，同学们在坚持体育锻炼的同时关注食品健康，请你设计一份营养均衡的午餐食谱______（含糖类、蛋白质、维生素、油脂等）。
（2）为防止病毒飞沫传播，我们外出时会佩戴口罩，生产N95口罩的主要原料是聚丙烯，它属于______（填“金属材料”或“合成材料”）；使用过的一次性医用口罩应该如何处理？______（填字母代号）。
第9章 聚合物化学反应
对小分子物质的 扩散都有着不同 的影响，从而影 响到基团的反应 能力。
1. 物理因素
（1） 聚合物聚集态的影响
处于结晶态的聚合物几乎不能参加化学反应，即使 发生也仅限于聚合物中的非结晶区。
例：PE的氯化（CPE的制备） ➢ 溶液法（CCl4）制得的氯化PE的Tg和硬度较 高
➢ 将PE颗粒悬浮在惰性溶剂(如水)中进行 氯化，制得的氯化PE的Tg和硬度较低。
例2：PVC与锌粉共热脱氯成环
链上氯残 留率降为 13.5%
第九章 聚合物化学反应 9.3 聚合物的基团反应
9.3 聚合物的基团反应
一、 聚合物的相似转变 聚合物与低分子化合物反应，仅限于侧基或端基 转变, 而聚合度基本不变的反应，称为聚合物的 相似转变。
聚合物的侧基官能团反应（酯化、醚化、卤化、 磺化、硝化、酰胺化、缩醛化、水解、醇解等）
例1：PVA的缩甲醛
CH2
+ CH2O 缩醛化
CH CH2 CH CH2 CH2
OH
OH
OH
CH2 CH CH2 CH CH2
O CH2
O
OCH2OH H2C HC H2C
链上羟基残 留率达到6 ％～10%
CH CH2 CH2
O
OH
CH2 O
CH
2. 化学因素
(4) 基团的隔离作用或“孤立化”－－几率效 应
一、聚合物的相似转变
4.烯烃的氯化和氯磺酰化 5.聚丙烯酰胺—高分子聚电解质 6.环化反应—PVA的缩醛化、PAN热解 7. SBS加氢反应
一、聚合物的相似转变
1. 芳环取代反应
可用离子交换树脂作为示例：
磺化—强酸型正离子交换树脂 氯甲基化—负离子交换树脂
《聚合物合成工艺学》复习知识点及思考题
《聚合物合成工艺学》各章重点第一章绪论1．高分子化合物的生产过程及通常组合形式原料准备与精致，催化剂配置，聚合反应过程，分离过程，聚合物后处理过程，回收过程2．聚合反应釜的排热方式有哪些夹套冷却，夹套附加内冷管冷却，内冷管冷却，反应物料釜外循环冷却，回流冷凝器冷却，反应物料部分闪蒸，反应介质部分预冷。
3. 聚合反应设备1、选用原则：聚合反应器的操作特性、聚合反应及聚合过程的特性、聚合反应器操作特性对聚合物结构和性能的影响、经济效应。
2、搅拌的功能要求及作用功能要求：混合、搅动、悬浮、分散作用：1）推动流体流动，混匀物料；2）产生剪切力，分散物料，并使之悬浮；3）增加流体的湍动，以提高传热效率；4）加速物料的分散和合并，增大物质的传递效率；5）高粘体系，可以更新表面，使低分子蒸出。
第二章聚合物单体的原料路线1．生产单体的原料路线有哪些？（教材P24-25）石油化工路线，煤炭路线，其他原料路线（主要以农副产品或木材工业副产品为基本原料）2．石油化工路线可以得到哪些重要的单体和原料？并由乙烯单体可以得到哪些聚合物产品？（教材P24-25、P26、P31）得到单体和原料：乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯。
得到聚合物：聚乙烯、乙丙橡胶、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、维纶树脂、聚苯乙烯、ABS树脂、丁苯橡胶、聚氧化乙烯、涤纶树脂。
3. 合成聚合物及单体工艺路线第三章自由基聚合生产工艺§ 3-1自由基聚合工艺基础1．自由基聚合实施方法及选择本体聚合、乳液聚合、溶液聚合、悬浮聚合。
聚合方法的选择只要取决于根据产品用途所要求的产品形态和产品成本。
2．引发剂及选择方法，调节分子量方法种类：过氧化物类、偶氮化合物，氧化还原体系。
选择方法：（1）根据聚合操作方式和反应温度条件，选择适当分解速度的引发剂。
（2）根据引发剂分解速度随温度的不同而变化，故根据反应温度选择适引发剂。
（3）根据分解速率常数选择引发剂。
第9章雾型制剂气雾剂组成《药物制剂技术》
第9章雾型制剂气雾剂组成《药物制剂技术》气雾剂（Aerosol）是一种通过压缩气体使药物以雾状或粒状形式喷射出来的制剂。
气雾剂广泛应用于药物给药、化妆品喷雾、香水等领域，其利用了气体的良好的渗透性和快速散布性。
气雾剂主要由三部分组成：药物溶液、推进剂和容器。
药物溶液是气雾剂的活性成分，推进剂是用来产生喷射力的气体，容器则是储存和喷射药物溶液的装置。
药物溶液是气雾剂中的主要成分，它负责携带药物成分，并使其能够以雾状或粒状形式喷射出来。
药物溶液一般由溶剂、防腐剂和辅料组成。
常见的溶剂有乙醇、丙醇、甘油等，用以溶解药物。
防腐剂则是用来阻止药物溶液中的微生物生长，以延长制剂的保质期。
常用的防腐剂有苯酚、苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯等。
辅料包括调节剂、稳定剂、表面活性剂等，它们可以调节制剂的pH值、增加制剂的稳定性、改善药物的吸附性等。
推进剂是气雾剂达到喷射效果所必需的组成部分。
推进剂要求具有一定的稳定性和良好的喷射性能。
常用的推进剂包括液化气体、压缩气体和溶解性推进剂。
液化气体如氯氟烃，常用于致密喷雾剂；压缩气体常用于松散喷雾剂，如空气、氮气和二氧化碳；溶解性推进剂是将药物溶解在溶解性推进剂中，利用推进剂的溶解性来产生喷射力。
容器是气雾剂的包装和喷射装置，它既要保护药物溶液不受外界环境的影响，同时又要能够将药物溶液喷射出来。
常见的容器材料有金属和塑料。
金属容器可由铁、铝等金属制成，塑料容器可由聚乙烯、聚丙烯等材料制成。
容器需要具有良好的密封性和耐压性，同时也要符合药物溶液的特性。
总的来说，气雾剂是一种方便、快速、准确的给药方式，广泛应用于临床和个人护理领域。
制备气雾剂需要选择适当的药物溶剂、推进剂和容器材料，通过良好的配方设计和合理的工艺选择，使药物能够以雾状或粒状形式喷射出来，达到理想的给药效果。
同时，为了确保气雾剂的质量和安全性，制造商还需严格控制制剂的成分、工艺参数和容器的品质，以满足用户的需求和监管机构的要求。
第9章烯类聚合物
9.2聚丙烯
由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂。 按甲基排列位置分为等规聚丙烯（isotaeticPolyProlene）、无规聚丙烯 （atacticPolyPropylene）和间规聚丙烯（syndiotaticPolyPropylene）三种。 甲基排列在分子主链的同一侧称等规聚丙烯；若甲基无秩序的排列在分 子主链的两侧称无规聚丙烯；当甲基交替排列在分子主链的两侧称间规聚丙 烯。一般生产的聚丙烯树脂中，等规结构的含量为95%，其余为无规或间规 聚丙烯。工业产品以等规物为主要成分。聚丙烯也包括丙烯与少量乙烯的共 聚物在内。 通常为半透明无色固体，无臭无毒。由于结构规整而高度结晶化,故熔点 高达167℃,耐热,制品可用蒸汽消毒是其突出优点。密度0.90g/cm3,是最轻的 通用塑料。耐腐蚀,抗张强度30MPa，强度、刚性和透明性都比聚乙烯好。 缺点是耐低温冲击性差，较易老化，但可分别通过改性和添加抗氧剂予 以克服。
结构式
CH2=CH2+CH2=CH2+······→—CH2—CH2—CH2—CH2······
聚乙烯的性能取决于它的聚合方式。在中等压力(15-30大气压)有机化合物 催化条件下进行Ziegler-Natta聚合而成的是高密度聚乙烯(HDPE)。这种条件下 聚合的聚乙烯分子是线性的，且分子链很长，分子量高达几十万。如果是在高 压力(100-300MPa)，高温(190–210C)，过氧化物催化条件下自由基聚合，生产 出的则是低密度聚乙烯(LDPE)，它是支化结构的或接近丁苯橡胶、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交联 聚乙烯。 7.弹性
第九章敏感电子材料
湿敏陶瓷的感湿机理
① 电子导电机理
表面离子处于末受异性离子屏蔽的不稳定状态，其电子亲 和力发生变化，表现为表面附近能带上弯(N型)或下弯(P型)、 形成了表面热垒。
表面吸附的强极性水分子可能从半导体表面吸附的O2-或O-
离子吸取电子，甚至从满带中直接俘获电子、因此将引起
晶粒表面电子能态变化，从而导致晶粒表面电阻和整个元
是材料电阻率的变化。对金属材料而言，前一项项是主要 的；对力敏半导体材料，以后一项为主。 过渡层对传感器的灵敏度和可靠性影响极大； 金属(合金)应变计大都采用箔式应变片。
4
9.2.2 半导体力敏材料
作为半导体力敏材料使用的主要是单晶硅；
压阻效应:当外力作用在单晶硅上时，硅单晶体的电阻率生 显著变化。半导体力敏材料的力-电转换指标是压阻系数G。
件的电阻变化。
19
20
② 质子导电机理
质子导电理论把水分子在晶粒表面的吸附分为三个阶段，
① 少量水分子首先在颗粒之间的颈部吸附，表面化学吸附水的一 个羟基首先与高价金属阳离子结合，离解出的H+与表面的氧离 子形成第二个羟基，羟基离解后质子(H+)由一个位置向另一个 位置移动，形成质子导电。
② 水蒸气物理吸附在羟基上，形成多水分子层。由于水分子的极 化，水分子层越多，介电常数越高。介电常数(或电容量)随相 对湿度的变化呈可逆变化，介电常数的增加，导致离解水分子 所需的能量减少，促进离解。
① NTC热敏材料的导电机理
NTC半导瓷一般均为尖晶石结构．其通式为AB2O4。 正尖晶石结构→绝缘体，反尖晶石结构或部分反尖晶石结构→半导体
电子过程
引入Co、Cu、Fe等变价离子F ，
Mn2++F3+ → Mn3++F2+ 或Mn 4++F2+ → Mn3++F3+
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刚性的乙烯-丙烯共聚弹性体。
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2. 生产工艺
(1)原料：单体、稀释剂、催化剂、分子量调节剂等。 a.单体丙烯：要求高纯度。
石油裂解装置（含丙烯13—16％） 单体来源路线 炼油厂的副产物炼厂气
丙烯 ＞99.5%（质量） 丙炔 ＜5 ×10-6 （体积） 氧 ＜（2~5） ×10-6 （体积） 丙二烯 ＜5 ×10-6 （体积） 丁二烯 ＜10 ×10-6 （体积） 一氧化碳 ＜（0.3~3）×10-6（体积） 二氧化碳 ＜5 ×10-6（体积） 氧硫化碳＜（0.03~0.3）×10-6（体积） 总硫 ＜1×10-6（质量） 水 ＜5×10-6（质量） 返回
催化剂效率 催化剂体系 第一代 1957~1970 TiCl3 –AlEt2Cl 第二代 1970~1980 TiCl3+ AlEt2Cl + 路易士碱 第三代 1980~1990 MgCl2载体 TiCl4· AlEt3
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活性，kg聚丙 烯/g催化剂 0.8~1.2
kg聚丙烯/gTi
(4)仅次于聚乙烯和聚氯乙烯的第三大品种合成树脂。 (5)等规聚丙烯在Ziegler－Natta催化剂作用下用配位离 子聚合反应得到。 (6)商品聚丙烯有大量共聚物品种。共聚物分两类：
●一般的结构杂乱的无规共聚物(含乙烯2-6%)，提高
透明性，降低熔点，改善加工性能。
●抗冲聚丙烯共聚物(含乙烯10-20%) ，即改进聚丙烯
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b.稀释剂
●采取淤浆聚合工艺时需用烃类作稀释剂(C4-C12饱和烃)。 ●要求：纯度高，聚丙烯不溶于稀释剂中。稀释剂用量
一般为聚丙烯量的两倍。
●聚丙烯用于食品包装时，稀释剂应符合食品安全要求。
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c. 催化剂体系
●采用Ziegler-Natta催化剂由固态的过渡金属卤化物通常
9.2 聚丙烯 1. 概述
(1)聚丙烯结构 (2)单体链段中有不对称碳原子，根据甲基在空间结构 的排列不同，有等规、间规和无规聚丙烯三种异构体。 (3)工业生产的产品：要求等规聚丙烯含量>95％，熔 融指数范围为(0.3～50)g/10min(230℃,2160g压力)。
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第7章思考题
1. 简述高聚物改性工艺的方法有哪些。 （教材P164） 2. 简述共聚改性的共聚物类型有哪些。 （教材P165） 3. 简述共混聚合物的制备方法以及共混聚合物的主要 类型。 （教材P173-174）
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第8章思考题
1. 合成材脂分别按合成反应类型、受热后的变化行为、 应用领域不同可分为哪些类型。 （教材P182-183）
●生产工艺：采用三氯化钛为主催化剂，二乙基氯化
铝为助催化剂，间歇式单釜操作工艺。原料丙烯要求 高纯度。用氢调节产品分子量。
●优点：工艺简单，原料适应性强，动力消耗和生产
成本低，环境污染小，可满足中、低挡制品需要。
●缺点：未普遍采用高效载体催化剂，规模小，生产
能力和自动化水平低，产品质量有差距，牌号少。
2. 分别简述塑料和纤维的定义、分类和主要的性能特 点。（幻灯片）
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第二代、第三代高效催化剂
第一代催化剂
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a. 淤浆法聚合工艺
●淤浆法为连续式操作，饱和烃如己烷为反应介质，聚
丙烯颗粒分散于反应介质中呈淤浆状。
●反应釜为带搅拌装置的釜式压力反应器(最大100m3 )。
●反应条件
反应时间约1.3~3h 反应温度50~75 ℃ 压力为0.5~1.0MPa
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聚丙烯淤浆法生产方块流程图
H2 催化剂 新鲜 己烷 稀释剂
丙烯 丙烯回收 醇 水、溶剂
聚合反应 闪蒸丙烯 催化剂脱除 洗涤 离心分离 干燥 挤出,造粒
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稀释剂 回收
回收醇 回收稀释剂 废水 分离无规物 无规 PP 返回
包装, 商品PP
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b. 液相本体法聚合工艺
●注塑成型生产汽车配件，电器设备配件、仪表外壳、
盛水器皿等。
●挤塑成型生产管道、薄板、薄膜等。 ●熔融纺丝生产单丝和丙纶纤维。 ●吹塑成型生产吹塑薄膜、中空容器。 ●聚丙烯的耐腐蚀性和耐热温度好，用于制造复合管
道，用于腐蚀介质的输送。
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第4章思考题
1. 简述阴离子聚合、阳离子聚合的工业应用。 （教材 P84-85） （教材P87） 2. 什么是Ziegler-Natta催化剂，它的组成如何。（教材 P88） 3. 复习配位聚合生产工艺。（教材P99-105）
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75℃ 3.5MPa 3-6h
液相本体法聚丙烯工艺流程图 1-丙烯罐；2-丙烯泵； 3-干燥塔，4-脱氧塔；5-干燥塔；6-丙烯计量罐； 7-活化剂罐；8-活化剂计量罐；9-氢气钢罐；10-氢气计量罐；11-聚合釜； 12-热水罐，13-热水泵；14-分离器；15-闪蒸去活；16-分离器；17-丙烯 冷凝器；18-丙烯回收罐；19-真空缓冲罐；20-真空泵
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3. 聚丙烯性能与用途 (1)聚丙烯性能
●聚丙烯具有优良的耐酸、碱以及耐极性化学物质腐
蚀的性质。
●工业生产的聚丙烯与高密度聚乙烯相比较，其耐热
温度、刚性和硬度高于聚乙烯，而密度则较低。
●聚丙烯易氧化，因此必须加入稳定剂。
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(2) 聚丙烯用途
是由主催化剂三氯化钛和助催化剂烷基铝化物如二乙基 氯化铝组成。
为主催化剂，MgCl2为载体，ED(如对甲苯甲酸乙酯、苯 甲酸甲酯)为给电子体，AlR3(如三乙基铝)为助催化剂。
●第三代高效载体催比剂：TiCl4·ED·MgCl2/AlR3， TiCl4
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Ziegler－Natta催化剂体系发展阶段：
1. 聚氨酯的定义和反应通式。 （教材P132） 2. 从分子结构进行分析说明为什么异氰酸酯具有很高的 反应活性。（教材P132-133） 3. 简述一步法和两步法合成聚氨酯树脂的原理。 （教材 P135-137） 4. 分别举例说明合成聚氨酯的原料异氰酸酯、多羟基化 合物、扩链剂、催化剂的类型。（教材P138-146） 5. 从大分子结构方面阐述聚氨酯为什么会有广泛的应用 和优异的性能。（教材P147） 6. 聚氨酯泡沫塑料的分类，其成泡原理是什么，发泡工 艺有哪些。（教材P150-151、教材153-154）
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第5章思考题
1. 分别简述线型缩聚物和体型缩聚物的定义、应用和生 产方法。 （教材P107） 2. 简述四种线型缩聚物生产工艺的定义并比较它们的优 缺点和应用范围。 （教材P113） 3. 复习熔融缩聚生产工艺。（教材P115-118）
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第6章思考题
共聚单体乙烯和1-丁烯的纯度要求＞99.9％。
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(2)聚合工艺
中国聚丙烯生产方法与生产能力对比
生产方法 技术来源 生产能力， kt 所占比例，% 间歇式液相本体法 国内技术 394 45.3 液相气相组合式 本体法 引进技术 320 36.9 淤浆法 合计 引进技术 155 17.8 869 100
等规指数质 量，% 88~93
工艺特点 须脱灰 脱无规物
3~5
3~5
12~20
92~97
脱灰、脱活 不脱无规物
5~20
300~800
≥98
革去脱灰和脱无 规物工序
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d. 氢
●用高纯度氢来调节产品的熔融指数即分子量，用量为
丙烯体积的0.05-1％ 。 Cat~~~~+H2 Cat—H+H~~~~
e. 其它原料