国内外透明聚丙烯的新进展与市场分析
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二、国内外透明聚丙烯的新发展(续) ● 许多国家寻求开发高效透明剂生产高透 明、高光泽、高刚性、优良韧性的聚丙烯 树脂。 ● 国外透明剂的产量每年以8~10%的速度 增长,远高于一般塑料添加剂5%的增长速 度。 ● 现在国内几乎所有的PP大企业能在生产 无规PP的同时,在挤出机系统加入透明剂 生产透明PP。
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二、国内外透明聚丙烯的新发展(续)
●
MetoceneX70293(40MFR)和X50109(60MFR)是新 的注塑成型牌号,具有高透明性、低可萃取物含 量、优异的尺寸稳定性、耐热压性良好,目标市 场是医用实验室器具和磁盘盒。
●Metocene树脂在CD-ROM盒市场上可以比结晶聚苯乙烯的 重量轻40%,加工周期快10%,更不易损坏,加工成本更 低。Metocene还可以用于家用器皿和其它消费性产品如 薄壁杯子和容器。
286.7
375
wk.baidu.com
424.47
18.77 16.86
416.73
414.67
674.95
5
目
一、概述
三、透明聚丙烯的生产工艺
录
二、国内外透明聚丙烯的新发展
四、2006年国内透明聚丙烯的市场分析 五、国内市场应用领域 六、国内市场透明聚丙烯的七大成型方法 七、国内市场主要透明PP牌号
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6
二、国内外透明聚丙烯的新发展
● 自从80年代初实现透明聚丙烯的工业化 生产以来,各国在开发生产工艺、研发廉 价成核剂和应用领域等方面作了大量的工 作。 ● 在聚丙烯生产工艺方面研究新型茂金属 PP催化剂,生产高透明性、高熔体强度和 高流动性PP专用料。 ● 在加工成型方面采用注拉吹一体化工艺 生产透明PP瓶。
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三、生产高透明PP所采用催化剂体系及其生产工艺
♪
茂金属催化剂具有单活性中心的特性,可以更精确地控 制分子量、分子量分布、晶体结构以及共聚单体在聚合物 分子链上的加入方式,从而可生产高强度高透明PP。
♪
Exxpol/Unipol工艺技术、Basell公司的Metocene和 Spheripol技术、Dow/UCC的Unipol工艺、Borealis公司的
80.85
85.3 136.9 160.7 44.5 28.04 67 63 142
81.14
89.62 189.88 184.13 55.2 32.76 85.95 72.42 167.39
72.89
168.81 197 202.41 65.97 34.6 85.96 85.53 224.77
87.29
10.02万吨.加上CPP薄膜,全国消耗量大约在65~70万吨 。 2、国内和国外原料各占一半市场份额 . 3、国内最大的供应商为上海石化和燕山石化,约接近90%的国内供 应量;
4、国外最大的供应商为台湾永嘉、SK
进口量。
和
Basell,约接近70%的
5、国内TPP的主要市场以华东和华南为主,各大供应商的TPP主要 在这两个地区销售。
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二、国内外透明聚丙烯的新发展(续)
● 在日本,透明PP以占PP市场的15%,而且还继续 增大。 ● 在美国其增长速度之快(超过一般PP近10%)是 当初开发者们没有预料到的。 ● 在欧洲,各大石化公司都在研制,开发更新新一 代的透明PP,以适应市场更广泛的用途。 ● 在东南亚,其增长速度更是全世界速度之首。 ● 预计到2010年,透明PP在我国的PP市场占有量会 超过20%。 ● 韩国三星,道达尔的产品以其品质出口到世界各 地。
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3
表1
年 1995年 1996年 1997年 1998年 1999年 2000年 2001年 2002年 2003年 2004年 2005年
我国近年来PP表观消费量
单位:kt
出口量 15.0 5.0 19.0 28.0 9.0 10.0 9.0 13.0 12.0 15.0 23.0 表规消费量 2129.0 2533.0 3046.0 3592.0 4186.0 4876.0 5303.0 6171.0 7177.0 7647.0 8230.0 产量 1074.0 1409.0 1817.0 2075.0 2722.0 3240.0 3225.0 3742.0 4268.0 4748.0 5230.0 进口量 1070.0 1129.0 1248.0 1545.0 1473.0 1646.0 2087.0 2442.0 2734.0 2914.0 3023.0
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15
目
一、概述
三、透明聚丙烯的生产工艺
录
二、国内外透明聚丙烯的新发展
四、2006年国内透明聚丙烯的市场分析 五、国内市场应用领域 六、国内市场透明聚丙烯的七大成型方法 七、国内市场主要透明PP牌号
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三、生产高透明PP所采用催化剂体系及其生产工艺
口量28.4kt,表观消费量8896kt。近几年来PP情况如表1所示。
◆ 近年来聚丙烯的应用领域发生了变化,拉丝产品所占比例逐
步降低,一些专用料,如家用电器、PPR管材、透明PP制品的 比例逐年上升。 ◆ 需要透明性高、流动性好,成型快的PP专用料,以便设计加 工成人们喜爱的PP制品。
◆ 透明聚丙烯是与我国塑料工业息息相关的,我国塑料请看表2。
1995~2006年PP表观消费量
2006年
5842.0
3082.0
28.4
8896.0
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4
表2 2001-2006年中国塑料工业概况
年 塑料制品 塑料薄膜 2001 1185.3 242.55 2002 1400.5 280 2003 1650.5 326.96 2004
单位:万吨
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二、国内外透明聚丙烯的新发展(续)
◆
Equistar化学公司开发了一种新聚丙烯无规共聚物 PetrothenePP33HF04,分子量分布较窄,耐翘曲性好,收 缩性均匀一致,可替代PET用于对透明性和韧性要求较高 的挤吹成型或拉吹成型包装容器。
◆
ExxonMobil化学公司推出成核剂聚丙烯均聚物 PP5082KN,具有良好的透明性和刚性,MFR为2.8,密度为 0.9g/cm3,抗张强度为5500psi,弯曲模量为261000psi, Izod缺口冲击强度为1.0ft-lb/in,66psi压力下的热变 形温度为120℃,可用于热成型杯子和容器。
透明聚丙烯的新进展与市场分析
资深顾问
陶
宏
2007-7
目
一、概述
三、透明聚丙烯的生产工艺
录
二、国内外透明聚丙烯的新发展
四、2006年国内透明聚丙烯的市场分析 五、国内市场应用领域 六、国内市场透明聚丙烯的七大成型方法 七、国内市场主要透明PP牌号
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2
一、概述
◆ 2006年国内聚丙烯的生产量为5842 kt,进口量为3082kt,出
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四、TPP市场分析(2、原料来源组成)
进口 53% 国产 47%
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三、生产高透明PP所采用催化剂体系及其生产工艺
♪ 这些催化剂的特点: 不仅具有高活性和高定向能力,而且能控制粒 子形态,具有反应器颗粒技术的特点,有利于生 产透明度较高的无规共聚PP。 ♪ 在PP生产过程中不需添加PP透明剂,利用高效 Z-N催化剂直接制备透明PP产品,是一种较为理想 的方法。 ♪ 目前大部分聚合工艺都可以采用高效Z-N催化剂 直接生产透明无规共聚PP,如Spherpol本体工艺、 Hypol本体工艺、Unipol气相工艺、Novenlen气相 工艺、BP-Amoco气相工艺等。
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透明PP发展迅速的理由
1、透明聚丙烯树脂具有优异的性价比
2、透明PP具有优良的透明性和光泽度,可与典型的透明材料(如PET、 PVC、PS等)相媲美。因而能广泛应用于对透明性要求高的医用注射 器、食品容器、文具、薄膜、盒、瓶、家用储藏器、各类包装等方面。
3、透明PP还具有较高的热变形温度,一般高于110℃,有的可达135℃ 以上,而PET、PVC、PS等的热变形温度则低于80~90℃,因此透明PP 比PET、PVC、PS等具有更广阔的应用范围,尤其适用于透明性要求高、 须高温下使用或消毒的器具方面,如透明热饮杯、微波炉炊具、婴儿 奶瓶、一次性快餐汤碗等。
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二、国内外透明聚丙烯的新发展(续)
● 常州鼎蓝工程塑料有限公司开发了透明聚丙烯 新技术。该公司推出的Beta-GRM-PPH 和 BetaGRM-PPR系列透明聚丙烯。新产品目前已获得国家 3项专利技术。2006年3万吨生产装置正式运行。 其中Beta-GRM-PPH是一种Beta晶型,高分子量、 低流动速率的聚丙烯材料,具有优良的耐冲击性 能、耐热性能与刚性。 Beta-GRM-PPH是一种系列适合于生产管材和板 材。
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二、国内外透明聚丙烯的新发展(续)
● Basell公司开发了2个系列Adstif系列产品,具
有非常宽分子量分布,抗冲性、刚性和热变形性 等综合性能大大优于普通聚丙烯树脂,透明性和 刚性的综合性能可以与聚苯乙烯、聚酯和聚氯乙 烯相当,甚至更好,可用于片材和热成型市场。
● Basell公司新推出一些新的茂金属催化剂生产 的聚丙烯产品(mPP),如注、拉、吹牌号 MetoceneX50182是MFR为18,可在热填充的拉伸瓶 和罐市场与PET和HDPE竞争(如调味汁、运动饮料、 果汁和果酱容器),其透明性可接近PET(1.5%浊 度),光泽度好于传统聚丙烯。
Borecene技术、BP公司的Innovene气相法工艺等均可采用
茂金属/单活性中心催化剂技术生产高透明等规PP。
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三、生产高透明PP所采用催化剂体系及其生产工艺
♪
目前最活跃、最常用的使PP高性能化、高透明化的有效方法,在PP中加入 0.1%-0.4%的透明剂,既能使其透明性提高,又可以使刚性提高,且MI范围 变宽。同时透明PP树脂的热变形温度可达110℃。
236.66 196.77 236.86 67.35 51.42 111.26 109.03 332.34
86.13
308.45 288.15 301.26 83.94 52.78 113.06 148.75 301.86
其他塑料制品
塑料工业年均增长率% 塑料薄膜工业年均增长 率%
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21
目
一、概述
三、透明聚丙烯的生产工艺
录
二、国内外透明聚丙烯的新发展
四、2006年国内透明聚丙烯的市场分析 五、国内市场应用领域 六、国内市场透明聚丙烯的七大成型方法 七、国内市场主要透明PP牌号
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四、TPP市场分析(1、总体情况)
1、2006年我国总进口量11.28万吨,国内主要石化企业产量为
2005 2198.6 442.18 2006 2801.87 528.67
1846.6 365.89
其中农用薄膜
塑料型材(含板片) 塑料管材(含棒材) 塑料丝及编织制品 塑料人造革 合成革 泡沫塑料 塑料包装箱及容器 日用塑料制品
81.74
78.81 121.4 148.23 43.35 11.22 53.96 53.76 128.79
1 2 3
Z-N催化剂体系及生产透明无规共聚PP
茂金属催化剂体系及生产高透明 mPP
在PP树脂中加入透明剂
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三、生产高透明PP所采用催化剂体系及其生产工艺
♪ 当前世界上60%以上的透明PP生产在使用 第三代超高活性催化剂和第四代催化剂。 典型代表有: 三井油化公司的TK-Ⅱ催化剂 Himont公司的GF-2A、FT-4S、UDC-104催 化剂 Shell公司的SHAC催化剂 Amoco公司的CD催化剂。
♪
成核剂有两种添加方法,即釜内添加和釜外添加法。 釜内添加成核剂法可使成核剂充分分散并与PP混合均匀,但釜内添加成核剂 的添加难度大并对聚合活性可能有干扰,国外目前仍停留在浆液法工艺水 平,尚处在发展阶段。 釜外添加成核剂(造粒过程中加入)目前在全世界广为采用,现在市场上 高光泽及刚性、韧性优良的高透明PP大多数是采用山梨糖醇类成核剂,用 釜外添加成核剂方法来生产。
二、国内外透明聚丙烯的新发展(续) ● 许多国家寻求开发高效透明剂生产高透 明、高光泽、高刚性、优良韧性的聚丙烯 树脂。 ● 国外透明剂的产量每年以8~10%的速度 增长,远高于一般塑料添加剂5%的增长速 度。 ● 现在国内几乎所有的PP大企业能在生产 无规PP的同时,在挤出机系统加入透明剂 生产透明PP。
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二、国内外透明聚丙烯的新发展(续)
●
MetoceneX70293(40MFR)和X50109(60MFR)是新 的注塑成型牌号,具有高透明性、低可萃取物含 量、优异的尺寸稳定性、耐热压性良好,目标市 场是医用实验室器具和磁盘盒。
●Metocene树脂在CD-ROM盒市场上可以比结晶聚苯乙烯的 重量轻40%,加工周期快10%,更不易损坏,加工成本更 低。Metocene还可以用于家用器皿和其它消费性产品如 薄壁杯子和容器。
286.7
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424.47
18.77 16.86
416.73
414.67
674.95
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目
一、概述
三、透明聚丙烯的生产工艺
录
二、国内外透明聚丙烯的新发展
四、2006年国内透明聚丙烯的市场分析 五、国内市场应用领域 六、国内市场透明聚丙烯的七大成型方法 七、国内市场主要透明PP牌号
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二、国内外透明聚丙烯的新发展
● 自从80年代初实现透明聚丙烯的工业化 生产以来,各国在开发生产工艺、研发廉 价成核剂和应用领域等方面作了大量的工 作。 ● 在聚丙烯生产工艺方面研究新型茂金属 PP催化剂,生产高透明性、高熔体强度和 高流动性PP专用料。 ● 在加工成型方面采用注拉吹一体化工艺 生产透明PP瓶。
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三、生产高透明PP所采用催化剂体系及其生产工艺
♪
茂金属催化剂具有单活性中心的特性,可以更精确地控 制分子量、分子量分布、晶体结构以及共聚单体在聚合物 分子链上的加入方式,从而可生产高强度高透明PP。
♪
Exxpol/Unipol工艺技术、Basell公司的Metocene和 Spheripol技术、Dow/UCC的Unipol工艺、Borealis公司的
80.85
85.3 136.9 160.7 44.5 28.04 67 63 142
81.14
89.62 189.88 184.13 55.2 32.76 85.95 72.42 167.39
72.89
168.81 197 202.41 65.97 34.6 85.96 85.53 224.77
87.29
10.02万吨.加上CPP薄膜,全国消耗量大约在65~70万吨 。 2、国内和国外原料各占一半市场份额 . 3、国内最大的供应商为上海石化和燕山石化,约接近90%的国内供 应量;
4、国外最大的供应商为台湾永嘉、SK
进口量。
和
Basell,约接近70%的
5、国内TPP的主要市场以华东和华南为主,各大供应商的TPP主要 在这两个地区销售。
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二、国内外透明聚丙烯的新发展(续)
● 在日本,透明PP以占PP市场的15%,而且还继续 增大。 ● 在美国其增长速度之快(超过一般PP近10%)是 当初开发者们没有预料到的。 ● 在欧洲,各大石化公司都在研制,开发更新新一 代的透明PP,以适应市场更广泛的用途。 ● 在东南亚,其增长速度更是全世界速度之首。 ● 预计到2010年,透明PP在我国的PP市场占有量会 超过20%。 ● 韩国三星,道达尔的产品以其品质出口到世界各 地。
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表1
年 1995年 1996年 1997年 1998年 1999年 2000年 2001年 2002年 2003年 2004年 2005年
我国近年来PP表观消费量
单位:kt
出口量 15.0 5.0 19.0 28.0 9.0 10.0 9.0 13.0 12.0 15.0 23.0 表规消费量 2129.0 2533.0 3046.0 3592.0 4186.0 4876.0 5303.0 6171.0 7177.0 7647.0 8230.0 产量 1074.0 1409.0 1817.0 2075.0 2722.0 3240.0 3225.0 3742.0 4268.0 4748.0 5230.0 进口量 1070.0 1129.0 1248.0 1545.0 1473.0 1646.0 2087.0 2442.0 2734.0 2914.0 3023.0
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目
一、概述
三、透明聚丙烯的生产工艺
录
二、国内外透明聚丙烯的新发展
四、2006年国内透明聚丙烯的市场分析 五、国内市场应用领域 六、国内市场透明聚丙烯的七大成型方法 七、国内市场主要透明PP牌号
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三、生产高透明PP所采用催化剂体系及其生产工艺
口量28.4kt,表观消费量8896kt。近几年来PP情况如表1所示。
◆ 近年来聚丙烯的应用领域发生了变化,拉丝产品所占比例逐
步降低,一些专用料,如家用电器、PPR管材、透明PP制品的 比例逐年上升。 ◆ 需要透明性高、流动性好,成型快的PP专用料,以便设计加 工成人们喜爱的PP制品。
◆ 透明聚丙烯是与我国塑料工业息息相关的,我国塑料请看表2。
1995~2006年PP表观消费量
2006年
5842.0
3082.0
28.4
8896.0
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表2 2001-2006年中国塑料工业概况
年 塑料制品 塑料薄膜 2001 1185.3 242.55 2002 1400.5 280 2003 1650.5 326.96 2004
单位:万吨
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二、国内外透明聚丙烯的新发展(续)
◆
Equistar化学公司开发了一种新聚丙烯无规共聚物 PetrothenePP33HF04,分子量分布较窄,耐翘曲性好,收 缩性均匀一致,可替代PET用于对透明性和韧性要求较高 的挤吹成型或拉吹成型包装容器。
◆
ExxonMobil化学公司推出成核剂聚丙烯均聚物 PP5082KN,具有良好的透明性和刚性,MFR为2.8,密度为 0.9g/cm3,抗张强度为5500psi,弯曲模量为261000psi, Izod缺口冲击强度为1.0ft-lb/in,66psi压力下的热变 形温度为120℃,可用于热成型杯子和容器。
透明聚丙烯的新进展与市场分析
资深顾问
陶
宏
2007-7
目
一、概述
三、透明聚丙烯的生产工艺
录
二、国内外透明聚丙烯的新发展
四、2006年国内透明聚丙烯的市场分析 五、国内市场应用领域 六、国内市场透明聚丙烯的七大成型方法 七、国内市场主要透明PP牌号
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一、概述
◆ 2006年国内聚丙烯的生产量为5842 kt,进口量为3082kt,出
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四、TPP市场分析(2、原料来源组成)
进口 53% 国产 47%
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三、生产高透明PP所采用催化剂体系及其生产工艺
♪ 这些催化剂的特点: 不仅具有高活性和高定向能力,而且能控制粒 子形态,具有反应器颗粒技术的特点,有利于生 产透明度较高的无规共聚PP。 ♪ 在PP生产过程中不需添加PP透明剂,利用高效 Z-N催化剂直接制备透明PP产品,是一种较为理想 的方法。 ♪ 目前大部分聚合工艺都可以采用高效Z-N催化剂 直接生产透明无规共聚PP,如Spherpol本体工艺、 Hypol本体工艺、Unipol气相工艺、Novenlen气相 工艺、BP-Amoco气相工艺等。
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透明PP发展迅速的理由
1、透明聚丙烯树脂具有优异的性价比
2、透明PP具有优良的透明性和光泽度,可与典型的透明材料(如PET、 PVC、PS等)相媲美。因而能广泛应用于对透明性要求高的医用注射 器、食品容器、文具、薄膜、盒、瓶、家用储藏器、各类包装等方面。
3、透明PP还具有较高的热变形温度,一般高于110℃,有的可达135℃ 以上,而PET、PVC、PS等的热变形温度则低于80~90℃,因此透明PP 比PET、PVC、PS等具有更广阔的应用范围,尤其适用于透明性要求高、 须高温下使用或消毒的器具方面,如透明热饮杯、微波炉炊具、婴儿 奶瓶、一次性快餐汤碗等。
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二、国内外透明聚丙烯的新发展(续)
● 常州鼎蓝工程塑料有限公司开发了透明聚丙烯 新技术。该公司推出的Beta-GRM-PPH 和 BetaGRM-PPR系列透明聚丙烯。新产品目前已获得国家 3项专利技术。2006年3万吨生产装置正式运行。 其中Beta-GRM-PPH是一种Beta晶型,高分子量、 低流动速率的聚丙烯材料,具有优良的耐冲击性 能、耐热性能与刚性。 Beta-GRM-PPH是一种系列适合于生产管材和板 材。
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二、国内外透明聚丙烯的新发展(续)
● Basell公司开发了2个系列Adstif系列产品,具
有非常宽分子量分布,抗冲性、刚性和热变形性 等综合性能大大优于普通聚丙烯树脂,透明性和 刚性的综合性能可以与聚苯乙烯、聚酯和聚氯乙 烯相当,甚至更好,可用于片材和热成型市场。
● Basell公司新推出一些新的茂金属催化剂生产 的聚丙烯产品(mPP),如注、拉、吹牌号 MetoceneX50182是MFR为18,可在热填充的拉伸瓶 和罐市场与PET和HDPE竞争(如调味汁、运动饮料、 果汁和果酱容器),其透明性可接近PET(1.5%浊 度),光泽度好于传统聚丙烯。
Borecene技术、BP公司的Innovene气相法工艺等均可采用
茂金属/单活性中心催化剂技术生产高透明等规PP。
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三、生产高透明PP所采用催化剂体系及其生产工艺
♪
目前最活跃、最常用的使PP高性能化、高透明化的有效方法,在PP中加入 0.1%-0.4%的透明剂,既能使其透明性提高,又可以使刚性提高,且MI范围 变宽。同时透明PP树脂的热变形温度可达110℃。
236.66 196.77 236.86 67.35 51.42 111.26 109.03 332.34
86.13
308.45 288.15 301.26 83.94 52.78 113.06 148.75 301.86
其他塑料制品
塑料工业年均增长率% 塑料薄膜工业年均增长 率%
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目
一、概述
三、透明聚丙烯的生产工艺
录
二、国内外透明聚丙烯的新发展
四、2006年国内透明聚丙烯的市场分析 五、国内市场应用领域 六、国内市场透明聚丙烯的七大成型方法 七、国内市场主要透明PP牌号
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四、TPP市场分析(1、总体情况)
1、2006年我国总进口量11.28万吨,国内主要石化企业产量为
2005 2198.6 442.18 2006 2801.87 528.67
1846.6 365.89
其中农用薄膜
塑料型材(含板片) 塑料管材(含棒材) 塑料丝及编织制品 塑料人造革 合成革 泡沫塑料 塑料包装箱及容器 日用塑料制品
81.74
78.81 121.4 148.23 43.35 11.22 53.96 53.76 128.79
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Z-N催化剂体系及生产透明无规共聚PP
茂金属催化剂体系及生产高透明 mPP
在PP树脂中加入透明剂
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三、生产高透明PP所采用催化剂体系及其生产工艺
♪ 当前世界上60%以上的透明PP生产在使用 第三代超高活性催化剂和第四代催化剂。 典型代表有: 三井油化公司的TK-Ⅱ催化剂 Himont公司的GF-2A、FT-4S、UDC-104催 化剂 Shell公司的SHAC催化剂 Amoco公司的CD催化剂。
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成核剂有两种添加方法,即釜内添加和釜外添加法。 釜内添加成核剂法可使成核剂充分分散并与PP混合均匀,但釜内添加成核剂 的添加难度大并对聚合活性可能有干扰,国外目前仍停留在浆液法工艺水 平,尚处在发展阶段。 釜外添加成核剂(造粒过程中加入)目前在全世界广为采用,现在市场上 高光泽及刚性、韧性优良的高透明PP大多数是采用山梨糖醇类成核剂,用 釜外添加成核剂方法来生产。