透明聚丙烯的开发与应用
pp透明成核剂
1 无机透明成核剂
无机成核剂主要有硅胶、滑石粉、云母、碳酸钙、二氧化钦等, 其粒径一般需小于可见光波长 ,否则会极大影响聚丙烯树脂的透明 度。 局限: 由于与PP的相容性很差易产生两相,致使无机成核剂虽然能 提高聚丙烯的弯曲弹性模量 , 但透明性较差 , 应用受到很大的限制 。 改进措施:最近有用有机物包覆无机材料来改进无机成核剂与高 分子的相容性和亲和性,提高无机物在聚丙烯中的分散。
3高熔点聚合物
一般是指某些高熔点的高分子聚合物对聚丙烯的成核作用。如 添加高熔点的聚甲醛(POM)、聚合物尼龙(PA)等聚合物。
一般添加方法为在聚烯烃聚合前加入,在聚合过程中, 可以使成核剂均匀的分散在聚烯烃树脂中。虽然目前高 熔点聚合物成核技术上尚不成熟,也无工业化产品;但随 着聚烯烃催化技术的进步,高熔点聚合物成核剂在聚烯 烃成核改性技术中的应用将展现出良好的前景。
表4
牌号 R370Y 560S 6019 RJ760 K4535 ST868M 5090T RE420MO 生产商 韩国SK 韩国湖南 大韩油化 韩国三星 台化 台湾福聚 台塑 博禄
进口透明PP产品的主要牌号及性能
熔指 20 18 19 22 35 18 15 13 备注 透明性好(适用于透明容器) 透明用品,电器外壳,医疗器械 注塑级,抗冲击、透明性好(透明容器) 同类牌号:R370Y ,可用于生产透明容器
具有高透明性、抗靜電等特性,适合用于家庭用品、 高透明容器、一次性針筒等领域
食品级,低温耐冲击性佳,超高透明性,用于注塑成型 (CD盒,容器,家电), 透明射吹瓶 高透明食品级,透明家居用品,一次性针筒 具有优异的透明性,很好的感官特性,良好的平衡,在 环境温度下的刚度和冲击强度,低白化和良好的脱模性 能。 食品级,低温耐冲击性佳,超高透明性,用于注塑成型 (CD盒,容器,家电), 透明射吹瓶 食品级,低温耐冲击性佳,超高透明性,用于注塑成型 (CD盒,容器,家电), 透明射吹瓶
塑料材料-聚丙烯(PP)的基本物理化学特性及典型应用介绍(精)
聚丙烯(PP)的介绍聚丙烯概述聚丙烯采用齐格勒-纳塔催化剂使丙烯催化聚合而得,它是分子链节排列得很规整的结晶形等规聚合物。
聚丙烯的英文名称为Polypropylene,简称PP,俗称百折胶。
聚丙烯按其结晶度可以分为等规聚丙烯和无规聚丙烯,等规聚丙烯为高度结晶的热塑性树脂,结晶度高达95%以上,分子量在8~15万之间,以下介绍的聚丙烯主要为等规聚丙烯。
而无规聚丙烯在室温下是一种非结晶的、微带粘性的白色蜡状物,分子量低(3000~10000),结构不规整缺乏内聚力,应用较少。
聚丙烯(PP)作为热塑塑料聚合物在塑料领域内有十分广泛的应用,因所用催化剂和聚合工艺不同,所得聚合物性能,用途也不同。
PP有很多有用的性能,但还缺乏固有的韧性,特别是在低于其玻璃化温度的条件下。
然而,通过添加冲击改性剂,可以提高其抗冲击性能。
一、聚丙烯的特性(1)物理性能:聚丙烯为无毒、无臭、无味的乳白色高结晶的聚合物,密度只有0.90~.091g/cm3,是目前所有塑料中最轻的品种之一。
它对水特别稳定,在水中24h的吸水率仅为0.01%,分子量约8~15万之间。
成型性好,但因收缩率大,厚壁制品易凹陷。
制品表面光泽好,易于着色。
(2)力学性能:聚丙烯的结晶度高,结构规整,因而具有优良的力学性能,其强度和硬度、弹性都比HDPE高,但在室温和低温下,由于本身的分子结构规整度高,所以冲击强度较差,分子量增加的时候,冲击强度也增大,但成型加工性能变差。
PP最突出的性能就是抗弯曲疲劳性,如用PP注塑一体活动铰链,能承受7×107次开闭的折迭弯曲而无损坏痕迹,干摩擦系数与尼龙相似,但在油润滑下,不如尼龙。
(3)热性能:PP具有良好的耐热性,熔点在164~170℃,制品能在100℃以上温度进行消毒灭菌,在不受外力的,150℃也不变形。
脆化温度为-35℃,在低于-35℃会发生脆化,耐寒性不如聚乙烯。
(4)化学稳定性:聚丙烯的化学稳定性很好,除能被浓硫酸、浓硝酸侵蚀外,对其它各种化学试剂都比较稳定,但低分子量的脂肪烃、芳香烃和氯化烃等能使PP软化和溶胀,同时它的化学稳定性随结晶度的增加还有所提高,所以聚丙烯适合制作各种化工管道和配件,防腐蚀效果良好。
聚丙烯制备工艺及其应用
降低 车身 质量 和减少能源消 耗 ,已成为汽车行业 的重 要 目标 。
塑料 以相对密度小 、比强度 ( 度与其相对密度 的比值)高 、 强
抗腐蚀 、耐摩 擦 、绝缘性好 、易加工 、能耗低及噪声小等许多
优点 ,成为汽车行业 中较为理想 的新型材料。 近年来 ,随着 塑料加工技术 的发展和各种塑料填充 、增强
行共聚 ,从而获得高抗冲性 能的聚丙烯合金 。S hf o 工艺 的 pepl i 特点是液相预聚 、液相均 聚和气相共聚相结合。液相预聚 、液
销售 上都得到 了广泛应用 ,如各种薄膜袋 、编织 袋 、周转箱 、 瓶 、桶 、罐 ,以及大型容器 、集装箱等。聚丙烯打包袋和捆扎 绳发展也很快 ,在某些场合 ,聚丙烯 打包带 已代替 了铁皮打包 带 ,聚丙烯捆扎绳代替 了棉线绳 、麻 绳和纸绳 。
茂金属 聚丙烯产 品;②高透 明产品 ;③有助于薄壁化和加快生 产周期 的离 流动性产 品;④高熔体强度产品 ;⑤综合性能优异 的抗 冲共聚物和高乙烯含量 的无规共聚物等 。这些新产品将推
动聚丙烯市场 和应用领域继续拓展 ,为聚丙烯市场带来新的增 长点。囝
路 和桥梁T程 中。它 是砂浆或混凝 土工程抗裂 、防渗 、耐磨 、
u t nE gn e n ,2 1 ( ) ai n i er g 0 0 7 . o i
[]Jh s 3 on t Yo .Whts n u et et ] E E a ainE g er a ICo c r n s[ .E — vl t n n ei T J u o i —
的抗 龟裂性和热稳定性 ,适合 于塑料包装材料的要求 。聚丙烯
塑料作为软质 、半硬质和硬质包装材料 ,在商 品的运输包装和
透明聚丙烯用成核剂增透机理
透明聚丙烯用成核剂的增透机理、现状与发展趋势摘要:本文简述了透明聚丙烯制备过程中成核剂的增透作用机理、成核剂种类及其国内外研究开发现状,指出了复合化、超细化、新结构创制和低成本新工艺开发是未来聚丙烯透明成核剂的发展趋势。
透明剂也称透明成核剂或称为增透剂,是一类用于改善聚合物透光性能的添加剂。
聚丙烯制品光泽度和透明性差,外观缺少美感,在透明包装、日用品领域的发展受到限制。
利用添加透明剂的方法制得的透明聚丙烯,不仅承袭了聚丙烯原有的优点,且透明性和表面光泽度可与其它一些透明高分子树脂相媲美,性能/价格比优于PVC、PET、PC、PS等透明材料,使用范围广,尤其适用于透明性要求高、需高温下使用或消毒的器具方面,如透明热饮杯、微波炉炊具、婴儿奶瓶、一次性快餐汤碗等。
透明聚丙烯已成为聚丙烯的一个新品种,愈来愈受到人们的重视,因此透明剂的开发和应用也受到了人们的广泛关注。
1 透明剂增透机理关于聚丙烯透明剂作用机理的研究,国内外已有一些文献报道,但到目前为止,尚没有完整的理论提出和严谨科学的实验验证,所述的观点均是一家之言。
尽管目前尚无定论,但从已提出的猜想来看,可以归纳为如下几种观点:1、Thierry、Garg和Kobayashi等人提出的增透网络成核机理,该理论是目前较为普遍认可的增透机理。
该理论认为增透剂是成核剂的一个特殊亚族,具有物理本身自行聚合的聚集性质,可溶解在熔融聚丙烯中,形成均相溶液。
聚合物冷却时,透明剂先结晶形成纤维状网络,该网络不仅分散均匀,且其中的纤维直径仅有100埃,小于可见光的波长,该网络的表面即形成结晶成核中心,这是因为:(1)、这个纤维状网络具有极大的表面积,可提供极高的成核密度;(2)、纤维的直径与聚丙烯结晶厚度相匹配,还被认为能促进成核;(3)、纤维很细,不能散射可见光。
因此,透明剂作为异相晶核提高了聚丙烯的成核密度,使聚丙烯形成均一细化的球晶,减少了对光的折射和散射,透明性增大。
双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜工业技术应用和发展
双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜工业技术应用和发展双向拉伸聚丙烯薄膜是20世纪60年代发展起来的一种透明软包装材料。
它是用专门的生产线将聚丙烯原料和功能性添加剂混合,熔融混炼,制成片材,然后通过纵拉和横拉设备将片材在纵、横两个方向高度取向制成薄膜。
其取向倍率(纵向拉伸倍率和横向拉伸倍率的乘积)与生产设备的设计能力有关,一般是所铸片材宽度的40-60倍,生产速度从100-300m/min,所做薄膜的厚度在4-50μm之间。
双轴拉伸聚丙烯的生产方法,加工工艺和本身的结构特点赋予BOPP薄膜许多优异的性能。
如它比流延PP(CPP)膜和吹塑薄膜机械强度更高,透明性和光泽度更好。
BOPP薄膜具有机械强度高、尺寸稳定性好、质轻、无毒、防潮、密封性好、市场应用范围广、印刷性良好等优点,被包装行业誉为“包装皇后”,并被广泛应用于食品、糖果、香烟、茶叶、果汁、牛奶、纺织品等包装领域中。
国际上BOPP薄膜自1962年实现工业化生产以来发展迅速,其年增长速率保持在12%-15%左右。
BOPP薄膜工业化在我国起步较晚,20世纪70年代开始研制和试产,1982年从德国引入第一条BOPP膜生产线,1984投产。
由于我国的BOPP膜市场需求大,促使BOPP工业得以迅猛发展。
到2004年为止,我国BOPP薄膜生产线的产能为190万吨,实际产量约为176万吨,有几十家大型公司从事BOPP薄膜的生产和经营,可以说,BOPP膜产业是我国包装行业的一个非常重要的分支。
1.BOPP薄膜生产设备可以说,生产BOPP薄膜的设备是所有塑料加工设备中最为复杂的设备之一。
在BOPP行业,生产BOPP薄膜的设备简称BOPP薄膜生产线。
它包括电器控制系统、原料系统、挤出机系统、过滤器、模头、铸片机、纵拉机、横拉机、边料回收系统、电晕处理系统、测厚仪、卷取系统和分切机等。
生产薄膜的幅宽从4-8m不等,薄膜的层数有一层、二层、三层,最多的可达七层。
目前使用最多的是A/B/C三层共挤出生产线,每一层都配备一台挤出机。
透明聚丙烯简介演示
03
透明聚丙烯性能特点
物理性能
高透明度
透明聚丙烯具有高透明度 ,能够清晰地展示内部物 品,方便观察。
良好的光泽度
透明聚丙烯表面光滑,具 有较好的光泽度,可以提 高产品的外观质量。
优良的耐候性
透明聚丙烯具有较好的耐 候性,可以在户外使用, 不易变形、变色。
化学性能
耐化学腐蚀
耐紫外线
透明聚丙烯能够耐受多种化学物质的 侵蚀,如酸、碱、盐等。
02
废水
透明聚丙烯生产过程中产生的废水主要含有有机物、重金属离子等,若
未经处理直接排放,会对水体造成污染,影响水生生物的生存和人类用
水安全。
03
固废
透明聚丙烯生产过程中产生的固废主要包括废催化剂、废包装材料等,
这些固废若处理不当,不仅占用土地资源,还可能对环境造成二次污染
。
环境保护措施实施情况介绍
注射器
透明聚丙烯材料具有较好的耐化学腐蚀性和耐磨损性,可用于制 作注射器,保证药品的稳定性和安全性。
其他医疗器械
透明聚丙烯还可用于制作各种医疗器械,如导管、引流管等。
汽车零部件领域应用案例
汽车零部件
透明聚丙烯材料具有较好的耐热性和耐寒性,可用于制作汽车零部 件,如汽车油箱、汽车水箱等。
汽车内饰
透明聚丙烯材料具有较好的阻隔性能和耐化学腐蚀性,可用于制作 汽车内饰,如方向盘、座椅等。
透明聚丙烯能够抵抗紫外线的照射, 不易老化。
抗氧化
透明聚丙烯不易氧化,能够保持长期 的稳定性和可靠性。
加工性能
加工温度低
透明聚丙烯的加工温度较低,可 以减少能源消耗和环境污染。
加工周期短
透明聚丙烯的加工周期较短,可 以提高生产效率。
透明聚丙烯专用料的研制
∞
表1 中拉伸强度、 缺口冲击强度和弯 曲强度做图, 得 图 23 。 .. 4
成核剂 : 综合透明性能和力学性能考虑 , 确定 了成 核剂 的最佳 用量 。 其它助剂 : 通过多组配方优化实验 , 进一步确
1 原料 及助剂 . 2
211 成 核 剂 用 量对 产 品透 明性 能 的 影 响 根 据 ..
表1 中透光率做 图 1 。
树 脂 :P粉 料 ; 核 剂 : P 成 山梨 醇缩 醛 ; 氧 剂 : 抗
181 1 ; 6 ,00其它助剂: 爽滑剂 、 分散剂 、 中和剂等。 1 设 备 及仪器 名称 . 3 SF 3 B双螺杆挤 出机 ;H 1D L一5 G 一 0 C高速混合 机;G 50 A 一 0A电子拉力实验机;J 一0 型微机化 X G 30 高低 温 冲击 试 验机 ; 形 温度 仪 ; 测 试 仪 ; 热变 雾度 表
关键词 : P成核剂 ; P; 透光率 ; 协同效应
中图分类" :Q 2 .  ̄ T 3 51 - 文献标识码 : A 文章编号 :6 卜4 6 (0 70 _0 3 0 17 9 22 0)l0 1- 2
由于聚丙烯 的力学性能优 良、 加工使用方便 、
价格 低廉 、 途广 泛 , 五大通 用 合成 树 脂 中增 长 用 是
1 . 成品的制备 专用料 、色母粒充分混合 , .2 4 进
行 干燥 后 , 注塑机 注塑 成合格 产 品 。 用
2 结果与讨 论 21 成 核剂用 量对产 品性 能 的影响 .
最快的品种 ,目 已超过 P C是仅次于 P 前 V E的第
二大通 用 塑料 。但 由于其 熔体 的结 晶速度 相 对较 慢 , 形成 大 的球 晶 , 其 制 品透 光 性 差 , 观缺 易 故 外 乏美感 ,使 得 P P在透 明材 料 应用 领域 受 到 限制 。 而P P经过 透 明改 性后 , 仅可 承袭 其 质轻 、 廉 、 不 价 卫生 、 耐高 温 、 加 工 等 优点 , 明 性 和表 面光 泽 易 透 度 可与 其它 一些透 明树 脂 P P C、S等相 媲美 ,性 能 价格 比也 优 于 P p [故 已被广 泛 应用 于透 明包 C、S” , 装、 医疗 器械 、 家庭用 品等领 域 。
透明PP
高透明PP1 高透明PP的特点PP经过透明改性后,不仅可承袭其质轻、价廉、卫生、耐高温、易加工成型等优点,且明显改善了其透明性和表面光泽,提高了透明PP制品的环境适应性,扩大了使用范围,其透明性和表面光泽度可与其他一些透明树脂(如PC,PS)相媲美,而性能价格比优于PC,PS等。
2 高透明PP的生产技术目前获得高透明PP主要通过以下3个途径:即在PP树脂中加入透明剂、利用Z-N 催化剂生产本身具有优异透明性的无规共聚PP以及采用茂金属催化剂生产高透明PP。
2.1 直接生产高透明PP的催化体系及工艺2.1.1 Z-N催化体系及生产工艺当前世界上60%以上的透明PP采用第3代超高活性催化剂和第4代催化剂生产。
典型代表有三井油化公司的TK-II催化剂,Himont公司的GF-2A、FT-4S、UDC-104催化剂,Shell公司的SHAC催化剂,Amoco公司的CD催化剂。
这些催化剂的特点是不仅具有高活性和高定向能力,而且能控制粒子形态,具有反应器颗粒技术的特点,有利于生产透明度较高的无规共聚PP。
不添加PP透明剂,利用高效Z-N催化剂直接制备透明PP树脂,是一种较为理想的方法。
目前大部分聚合工艺都可以采用高效Z-N催化剂直接生产透明无规共聚PP,如Spheripol本体工艺、Hypol本体工艺、Unipol气相工艺、Novenlen气相工艺、BP-Amoco气相工艺等。
2.1.2 茂金属催化体系及生产工艺目前采用茂金属催化剂生产高透明PP树脂已工业化。
茂金属催化剂为单活性中心催化剂,可以精确地控制相对分子质量、相对分子质量分布、晶体结构以及共聚单体在聚合物分子链上的加入量和位置,从而可生产高强度高透明PP。
ExxonMobil 公司的Univation(Exxpol/Unipo1)技术、Basell公司的Metocene和Spheripol技术、Dow/UCC公司的Unipol工艺、Borealis公司的Borecene技术、BP公司的Innovene气相法工艺等均可采用茂金属/单活性中心催化剂技术生产高透明等规PP、无规PP、间规PP或弹性均聚PP。
聚丙烯工艺技术进展及其国内应用情况
聚丙烯工艺技术进展及其国内应用情况摘要随着聚丙烯工艺技术的发展,在聚丙烯化工生产过程中,可以有效降低聚丙烯工艺的原料和能耗,提高聚丙烯的生产效率,提高生产效率。
在此背景下,需要不断研究聚丙烯工艺技术的优化设计,以进一步促进聚丙烯化工生产工艺生产效率的提高。
同时,在研究聚丙烯化工工艺优化设计的过程中,要注意对现有聚丙烯化工生产工艺的总结,本文主要结合目前聚丙烯加工技术的进展,探讨聚丙烯加工技术在国内的应用。
关键词聚丙烯工艺技术;进展;应用情况引言聚丙烯是一种用途广泛、性能优良的合成树脂,在合成树脂系列中占有较大的比重,其中聚丙烯是国内乃至全球的合成树脂。
聚丙烯无毒、无味、耐酸碱、韧性高,其下游产品广泛应用于医疗卫生、建材、电子设备等领域。
二、聚丙烯工艺技术进展(1)浆液工艺浆液法生产聚丙烯是世界首创的聚丙烯工艺技术,利用该技术,可以使用特殊的BOPP薄膜和高分子量吹膜进行聚丙烯生产工艺。
采用优化设计方法生产聚丙烯。
但是,由于浆法生产聚丙烯的应用过程中去除灰分和杂物的技术限制,在生产过程中容易造成大量丙烯原料浪费。
同时,如果浆法生产聚丙烯的过程中使用的溶剂材料种类不同,浆法生产聚丙烯的工艺参数可能会有所不同。
聚丙烯的大规模工业化生产过程造成了困难。
(2)气相聚丙烯工艺在聚丙烯生产过程中,气相聚丙烯工艺是目前世界上应用最广泛的聚丙烯工艺技术之一,可实现聚丙烯的反应温度和反应链条件。
同时,由于气相聚丙烯工艺技术在生产过程中,大多数情况是在气相中完成的,这使得聚丙烯工艺的生产条件非常容易控制。
在工业生产中,这种单相气相聚丙烯工艺的生产条件比较容易控制。
在此背景下,在气相聚丙烯工艺研究过程中进行了广泛的研究。
但是,由于气相聚丙烯工艺的生产过程是在气相中进行的,根据气相方程的解释,很难保证气相聚丙烯工艺的生产效率,在后续的工艺过程中,聚丙烯工艺技术研究,重视聚丙烯新工艺技术研究,促进聚丙烯工艺生产效率的提高。
聚丙烯的结构、性能和应用分析
聚丙烯的结构、性能和应用一、聚丙烯(聚丙烯)的结构聚丙烯是一种高分子化合物,是一种通用合成树脂(或通用合成塑料),由于它是烯烃的聚合产物,因而又是一种聚烯烃树脂。
聚丙烯的结构是指高聚物内部组织,它有两层意义:一是指聚丙烯分子内部的组织和形态,称为分子结构,二是指这些大分子聚集在一起的形态,称为聚集态结构。
1.聚丙烯的分子结构对一般的单烯烃聚合物可用通式(CH2-CH2)n表示。
R当-R为CH3-时即为聚丙烯,按CH3-在分子中的排布(位置、配向、次序等)不同,可分为三种立构异构体,即等规聚丙烯、间规聚丙烯和无规聚丙烯,等规聚丙烯所有的甲基都排在平面的同一侧。
间规聚丙烯的甲基有规则的交互分布在平面的两侧。
无规聚丙烯的甲基无秩序地分布在平面的两侧。
在三种立体异构体中,等规和间规聚丙烯都属于有规聚丙烯,有规聚丙烯的结晶度高,根据X射线对结晶性聚丙烯的研究,测得其分子链的等同周期为6.5×10-10m,C-C键角为109°28′,C-C原子间键距为1.54×10-10m,据此设想出等规聚丙烯的三重螺旋结构。
以上所述均指聚丙烯的均聚物,聚丙烯聚合物中还有共聚物,如以丙烯为主要单体,以少量乙烯为第二单体(或称共聚单体)进行共聚而成的聚合物,共聚物按其立体结构的规整性又可分为无规共聚物和嵌段共聚物,制取共聚物的目的是为了改善均聚物的某些性能(如耐寒、耐温、抗冲性能等)以满足特殊用途的需要。
2.聚丙烯的聚集态结构高分子的链结构是决定高聚物基本性质的主要因素,而高分子聚集态结构是决定高聚物本体性质的主要因素,也就是说,其使用性能直接取决于加工成型过程中高分子所形成的聚集态结构。
聚丙烯和其它高分子一样,是由很多大分子聚集在一起的,分子间存在着相互作用,通常之间的作用力包括范德华力和氢键,使聚丙烯的大分子聚集在一起,并赋予它特定的性能,大分子聚集态通常有下述两种情况:(1)无定形态当很多分子在一起时,如果分子间杂乱无章,没有一定次序地相互堆在一起,这种结构称为无定型形态,这种结构比较疏松,密度低,分子容易运动,强度也低。
透明聚丙烯的开发与应用
De l ve opm e nd a nta pplc ton r ns r nt i ai oft a pa e p l o ypr opyl ne e
Z a qu hu y n i
R s Ap l ainReerhIstt f e igY n hnBrnhCHI ei pi t n c o sac ntueo B in a sa a c i j NAP T OL UM &CH MI ALC P R I 12 0 ER E E C OR O ATON.05 0
19 . 4
3_ 88
1O . 5
3. 98
缺 口冲击强度 ( 常温)/ ・ 1 ( m一 ) j
2. 4O
2 .O 1 O 8 一O 0
7 4
塑料制造
W W c — lsi e 2 1 W n pa t sn t 0 2年 3月刊 c
/ T 应 用 J D
PROCE SSl G N AND AP L CATI P I ONS
P S的透 明性。在 聚丙烯 生产过 程 中直接 制备 高透 明
生 产透 明P I 成 核剂有 两种添 加方 法 ,即釜 内添加 P, t - #
法 和釜 外添 加法 。釜 内添 加成 核剂 法可使 成核 剂充
分分 散并 与P 混合 均匀 ,但釜 内添加成 核剂 的添加 P
Ke wo d : T a s a e t oy r p l n ; Nu l ao ; Ap l a i n y rs rn p rn lp o ye e p ce tr pi t c o
l 前 言
聚 丙 烯是 一 种性 能优 良 的热 塑性 合成 树脂 ,产
美 ,性能价 格 比也优 于P C、P 、P T ,故可广泛 S E等
齐鲁石化采用Milliken Millad NXTM8000K技术推出新型透明聚丙烯
为先进 的仪 器设 备 , 为 瓦 克有 机硅 是 否 应 该 对 太 阳能 产 品征 收 惩 罚 2 0 1 6 年年底 ,总投资额预计将超
和聚合物专家开发符合 中国客户 性 关税 一 事 , 施 陶迪 格 总裁 再 次 重 过 6亿 欧元 。 瓦克 除 了在 中国最 重 特 殊 需 求 的产 品提 供 了 良好 的技 申 了瓦克反 对 贸易壁 垒 的 场 。 他 要 的经 济 区域 设 有 8个 销售 代 表
卜海 化 工
S ha n g ha i Che mi c a l I n du s u 7
V0I . 3 8 No . 1
J a n . 2 01 3
跨国 公司 在中 国
瓦克新的大中华区总部在上海正式启用
瓦 克 化 学 股 份 有 限公 司新 的 国是 全 球 最 大 的化 学 品市 中 国客户对 大 中华 区总 部 于 2 0 1 2年 1 2月 1 4 场 。我 们 预测 , 日在上 海正 式投 入使 用 , 众 多来 自 高 品 质化 学 产 品 的需 求 量 各 行 业 和 行 政 机 构 的 嘉 宾 m席 了 在未 来几 年将 继续增 长 。” 庆典 活 动 , 瓦克 总裁 兼首 席 执行 官
一
步 巩 固 和扩 大 瓦 克 作 为 高 品质 能源转 型 的进程 。 瓦克 将尽一 切 力 液 年产 能力 提 升至 1 2万 t , 新 增 产 德 国总理 不 久 前 在 北 京 重 申的 意 的需 求 。此外 , 瓦克 还在 南 京生 产
基 地 建造 一条 新 的年产 能 达 2万 t
涂 料 以及 汽车制 造 、 化 妆 品和 纺织 引发 贸易 战 ,只会 造成 两 败俱 伤 。 产 基地 出产 有 机硅 、 乳 液 和可 再 分 产 品等领 域 ,应用 范 围相 当广泛 。 光伏 产 业 在 全 球 的蓬 勃 发 展 源 自 散 乳胶 粉 , 拥有 中目 同类 生产 设 备 这家 总部 设 在 慕 尼 黑 市 的 化 T集 价格 优势 , 而惩 罚性 关 税 将 占用 研 中规模 最大 的生 产线 。 为满 足 客户 团希 望 以新 建 的研 发 与 测试 实 验 发和 创新 所 必需 的资 金 , 这将 人 为 对 瓦 克产 品迅 速增 长 的需 求 量 , 公 室 为依 托 ,加 强 与客户 的合作 , 进 地 造成 光 伏成 本 卜升 , 并抑 制 全球 司 目前 正 在 将 南 京 生产 基地 的 乳
聚丙烯(PP)塑料的分类、特性和应用
(2)挤出制品:制成聚丙烯纤维,也可制成聚丙烯薄膜,其中双向拉伸薄膜的强度和透明度都大幅度提高,是重要的包装用高分子材料。
聚丙烯是用途最为广泛的通用塑料,它即可以作为塑料使用也可以纺丝制成纤维(丙纶)。丙纶是低吸水性,高耐腐蚀性的纤维,可以用于服装和家具,特别适合织造地毯。也可挤出或吹塑制成薄膜,再经牵伸切割为扁丝,制编织袋,或作捆扎材料——打包带。近年聚丙烯复合薄膜发展很快,可防湿、隔气和蒸煮,用作食品和饮料软包装。
密度 0.90g/cm3,是最轻的通用塑料。
耐腐蚀,抗张强度30MPa,强度、刚性和透明性都比聚乙烯好。
缺点是耐低温冲击性差,较易老化,但可分别通过改性和添加抗氧剂予以克服。
PP的应用
(1)注射成型制品: 是聚丙烯最大的应用领域,制品有周转箱、容器、手提箱、汽车部件(汽车内饰件,如仪表盘;挡泥板、通风管、风扇;保险杠)、家用电器部件、医疗器械(一次性针筒)、器械(洗碗机门衬垫、干燥机通风管、洗衣机框架及机盖、冰箱门衬垫等、日用消费品(草坪和园艺设备如剪草机和喷水器等)和家具。
②液相本体法。在70℃和3MPa的条件下,在液体丙烯中聚合。
③气相法。在丙烯呈气态条件下聚合。后两种方法不使用稀释剂,流程短,能耗低。液相本体法现已显示出后来居上的优势,气相法也在迅速发展。
聚丙烯分类
根据结构不同分为全同聚丙烯(isotactic)和无规聚丙烯 (atactic)。
一般常用的聚丙烯都是全同聚丙烯。
PP的特性
它的分子结构与聚乙烯相似,但是碳链上相间的碳原子带有一个甲基(–CH3)。聚丙烯比聚乙烯稍微要脆一些,熔融温度为160°C。
通常为半透明无色固体,无臭无毒。
由于结构规整而高度结晶化,故熔点高达7℃,耐热,制品可用蒸汽消毒是其突出优点。
聚丙烯塑料的改性及应用(三)
据日本理化株式会社介绍,日本7%的PP为透明PP,透明PP的产量在400kt/a以上。
日本透明PP市场以微波炉炊具及家具两方面的消耗量最大。
日本出光化学公司制造出与PVC具有同样透明性和光泽性的透明PP,此刻可以广泛替代普通透明PVC制作文具、笔记本一类的包装物,价格只相当于PVC的20%-30%,1999年出售了1200 t透明PP。
韩国LG Caitex公司将透明PP作为PET的替代品推向市场,应用于水瓶、洗涤剂瓶、个人护理品的包装等方面。
Fina公司市场部声称,他们的透明PP新产物将打人具有300kt/a市场容量的PS食品包装。
德国BASF公司的PP无规共聚物Novolen3248 TC,具有高流动性〔熔体流动速率为48g/l0min〕、低翘曲性,透明度达90%,雾度10%,适用于薄壁包装与日用品。
Solvay公司研制的PP无规共聚物EltexPKLl76,含有乙烯和透明剂,主要用于制造单层透明瓶和挤压片材,片材可热压成型各种容器及装饰品。
其产物具有玻璃般的光泽、很好的化学不变性、耐环境应力开裂性和冲击强度。
德国Schneioler公司和Klein公司用透明聚丙烯替代PVC用于透明硬包装。
美国Amoco公司用透明改性剂出产的聚丙烯树脂经注、拉、吹工艺加工而成的水瓶可替代聚酯水瓶。
Montell Polyolefins公司比来推出了α烯烃改性PP树脂,牌号别离为273RCXP和276RCXP,主要用于注塑成型。
两种牌号的树脂都没有添加成核剂和透明助剂,此中273RCXP树脂的熔体速率为14g/10min,表示出低的气味性以及好的耐应力发白性能。
该树脂的透光性能相当于最好的PP无规共聚物,具有较高的光泽度,可制作成母粒形状用于出产固体或类似于用尼龙做成的半透明色母粒。
276RCXP树脂的熔体流动速率为16g/l0min,透光性和光泽度稍差些,但该树脂却展示出极佳的低温冲击性能,在低温下储藏后能经反复加热且耐冲击,可制作放于微波炉中的容器。
SEBS在透明聚丙烯中的应用及机理的研究
保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在土年解密后适用本授
权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。 作者签名:
么锺:、殛
日期:
2垃乜车‘目三臼
导师签名:‘j垂寿≤岳一日期:—益妞争。与・L
第一章绪论
第一章绪论
1.1聚丙烯概述
聚丙烯(Polypropylene,缩写PP)是以丙烯为单体在催化剂作用下的加成聚合物, 其结构表达式为:
熟毽:垄
日期:
,20幻垡‘通≥迓
关于论文使用授权的说明
学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文的规 定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京化工大 学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允 许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可 以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。
transparency of
PP.When
its content was 40%,light transmittance changed
from 8 1%to 84%,and haze also reduced from 76%to 50%.It was because SEBS could reduce the light scattering within PP. From
}CHz-fHt
CH3
由于PP的分子链上存在侧甲基,一方面使得分子链刚性较强,从而对称性和规 整性下降,另一方面由于侧甲基的位阻效应,PP分子链在空间结构上不能像聚乙烯 那样呈平面锯齿形,而呈螺旋形结构[1'2】。 等规PP具有a、∥、批6和拟六方型5种晶型。其中a晶型为单斜晶系所形成的 最普通的晶型,约在138"C产生,结构最稳定,熔融温度最高,熔点176℃。而∥晶 型属于六方晶系,需要在施加应力或者添加特殊成核剂的条件下才能产生,韧性较好, 熔融温度约145~150℃,在熔融温度以上热处理时即全部融化,然后可再结晶生成a
聚丙烯简介及应用
聚丙烯用途分配
欧美各国用于注射制品占总消费量的50%,主要用作汽车、电器的零部件,各种容器、家具、包装材料和医疗器材等;薄膜占8%~15%,聚丙烯纤维(中国习称丙纶)占8%~10%;建筑等用的管材和板材占10%~15%,其他为10%~12%。中国目前用于编织制品的量占40%~45%,其次是薄膜和注射制品占40%左右;丙纶及其他占10%~20%。
聚丙烯简介
聚丙烯简称PP,是一种无色、无臭、无毒、半透明固体物质。聚丙烯(PP)是一种性能优良的热塑性合成树脂,为无色半透明的热塑性轻质通用塑料。具有耐化学性、耐热性、电绝缘性、高强度机械性能和良好的高耐磨加工性能等,这使得聚丙烯自问世以来,便迅速在机械、汽车、电子电器、建筑、纺织、包装、农林渔业和食品工业等众多领域得到广泛的开发应用。
我国东部沿海地区,拥有广袤的海洋滩涂,具有典型的盐渍土特征。有研究聚丙烯酰胺(PAM)协同3种牧草对滨海盐渍土区实施水土保持。生物措施下施用PAM。对3种牧草均有促进土壤提高抗侵蚀能力的提升具有良好的促进作用。施用PAM可减少土壤侵蚀量,提升雨水截留量;优先考虑低剂量(1g/m),其单位质量PAM的水土保持效益最高,可减少年侵蚀量42.8%~46.7%,可抑制土壤腾发总量28.7%~40.4%,增大土壤水分散失量5.0%~12.4%,降低水分散失率1.83%~3.25%,促进土壤持水能力上升;在牧草生长初期。提升雨水截留量16.5%~33.8%。PAM的协同作用有利于抑制土壤腾发的产生和加强雨水截留能力。
透明聚丙烯简介介绍
VS
趋势预测
随着下游行业的快速发展,特别是医疗器 械、光学仪器等领域的不断拓展,透明聚 丙烯市场需求将继续保持快速增长,对产 品性能要求也将不断提高。
竞争格局分析
市场份额占比情况
目前,国内透明聚丙烯市场主要由几家大型企业主导 ,如中石化、中石油、巴斯夫等,其中中石化占据市 场份额最大。
评估报告
经过对市场数据的分析和实地调研,发现主要厂商在 产品质量、性能、价格等方面均有一定优势,但在产 品研发、技术创新等方面也存在一定差距。同时,部 分小型企业通过专业化、个性化服务等方式也取得了 一定市场份额。总体来看,透明聚丙烯市场竞争较为 激烈,厂商需要不断提高产品性能、降低成本、加强 技术创新和市场拓展等方面来提高市场竞争力。
环保性能与可持续发展前景展 望
环保性能表现及影响因素分析
环保性能表现
透明聚丙烯在生产和使用过程中具有较低的碳排放和能源消耗,同时可回收利用,具有较好的环保性 能。
影响因素分析
透明聚丙烯的环保性能受到生产工艺、原材料选择、产品设计等多个因素的影响。
可持续发展前景展望及政策支持力度加大
可持续发展前景展望
加工方法
注塑、挤出、吹塑等。
注意事项
根据产品用途和性能要求选择合适的加工方法,并注意调整工艺参数,确保产品 质量和稳定性。
成型工艺流程及设备要求
成型工艺流程
原材料准备、熔融、注射或挤出、冷 却、脱模等。
设备要求
选择合适的成型设备,如注塑机、挤 出机、吹塑机等,并确保设备精度和 稳定性。
加工过程中的质量控制措施
THANKS
谢谢您的观看
优势分析
透明聚丙烯具有较高的透明度、轻量化、耐冲击、耐热性、 耐化学腐蚀等优点,使其在多个领域得到广泛应用。
聚丙烯简介
聚丙烯无规共聚物聚丙烯无规共聚物也是聚丙烯的一种,它的高分子链的基本结构用加入不同种类的单体分于加以改性。
乙烯是最常用的单体,它引起聚丙烯物理性质的改变。
与PP均聚物相比,无规共聚物改进了光学性能(增加了透明度并减少了浊雾),提高了抗冲击性能,增加了挠性,降低了熔化温度,从而也降低了热熔接温度;同时在化学稳定性、水蒸汽隔离性能和器官感觉性能(低气味和味道)方面与均聚物基本相同。
开发了将改进了的透明度和冲击强度结合起来的PP无规共聚物,应用于吹塑、注塑、薄膜和片材挤压加工领域,作食品包装材料、医药包装材料和日常消费品。
化学PP无规共聚物一般含有 1- 7%(重量)的乙烯分子及 99— 93%(重量)的丙烯分子。
在聚合物链上,乙烯分子无规则地插在丙烯分子中间。
在这种无规的或统计学共聚物中,大多数(通常 75%)的乙烯是以单分子插入的方式结合进去的,叫做X3基团(三个连续的乙烯[CH2]依次排列在主链上),这还可看成是一个乙烯分子插在两个丙烯分子中间。
另有 25%的乙烯是以多分子插入的方式结合进主链的,又叫X5基团,因为有5个连续的亚甲基团(两个乙烯分子一起插在两个丙烯分子中间)。
很难把X5和更高的基团如X7、X9等加以区分。
鉴于此,把XS和更高基团的乙烯含量一起统计为>X3%。
无规度比值X3/X5可以测定。
当X3以上基团的百分比很大时,将显著降低共聚物的结晶度,这对无规共聚物的最终性能影响很大。
共聚物中极高含量的乙烯对聚合物结晶度的影响,类似于高无规聚丙烯含量时的作用。
无规PP共聚物不同于均聚物,因为无规地插入聚合物主链中的乙烯分子阻碍了聚合物分子的结晶型排列。
共聚物结晶度的降低引起物理性质的改变:无规共聚物与PP均聚物相比刚度降低,抗冲击性能提高,透明度更好。
乙烯共聚物还有较低的熔化温度,这成了它们在某些方面应用时的优点。
无规共聚物含有较多的可革取物和无规PP,以及乙烯含量高得多的聚合物链。
这种较高的可革取物含量,视不同的聚合过程,不同程度地存在于所有的商品共聚物材料中,并在满足联邦食品管理局(FDA)关于食品接触的规定上造成困难。
透明聚丙烯的开发应用及发展趋势
石 化 技 术. 2 0 1 3 , 2 0 ( 2 ) : 6 6
P ET ROCHEMI CAL I NDUS TRY TECHNOL 0GY
透 明聚丙烯 的开发应用及发展趋 势
马 凯
( 中国石化化工销售有限公 司华北分公司 , 北京市 1 0 0 1 2 0 )
各种牌号透明 P P专 用 料 的开 发 是 世 界 P P
马 凯 . 透明聚丙烯 的开发应用及发展趋势
・6 7・
5 %, 可用 于饮 料瓶 的挤 出或注 射吹塑 。
H u n t s m a n 公 司采用 R r e x e n e 公 司专利 技术 和
第 四代 Z i e g l e r — N a t t a 催 化剂开 发 了新 型无 规共 聚
物产品 : R e x e n e 1 3 M1 1 A的 MF R为 1 1 g / 1 0 a r i n ,
作者简介:马凯 , 经济师 , 1 9 9 6年毕业于 天津 大学化学工 程系化工工艺专业 ,一直从事透 明聚丙 烯产品的市场研 究 和 销售 工 作 。联 系 电话 : O 1 0 - 5 1 5 8 6 9 1 1 ; E — m a i l : ma k .
h g x s @s i no p e c . c o no r
高, 抗 冲击性能好 , 用于家 用器皿 和音像 制 品包 装 材料 ; P r o — a f x S G 8 5 3流 动 性 及 低 温 抗 冲击 性 能 好, 熔体 流动速率 ( 职 ) 为5 5 g / 1 0 mi n , 可 用 于生
产 大型 日用 品。 B A S F公T C为 无规 共
快的 品种 之一 。 1 透明 P P专用料 的开发及市 场供应情况 近几 年 , 全球透 明 P P专用料 的市 场需求 量增
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
1 前言聚丙烯是一种性能优良的热塑性合成树脂,产品具有密度小、生产成本低、透明度高、化学稳定性好、无毒、易加 工、抗冲击强度、抗挠曲性以及电绝缘性好等优点,在汽车工业、家用电器、电子、农业、建筑包装以及建材家具等方面具有广泛的应用,已经成为世界五大合成树脂中发展速度最快的产品之一。
但PP的结晶性使其制品的光泽和透明性差,外观缺少美感,使其在透明包装、日用品等应用领域的发展受到制约,而PP经过透明改性后,不仅可承袭其质轻、价廉、卫生、耐高温、易加工成型等优点,且透明性和表面光泽度可与其他一些透明树脂(聚碳酸酯PC、聚苯乙烯PS等)相媲美,性能价格比也优于PC、PS、PET等,故可广泛应用于透明包装、医疗器械、家庭用品、一般工业等领域。
2 透明PP的性能2.1 透明PP与其他透明材料的性能对比透明P P材料在透明度、光泽度、密度、柔韧性、刚性、抗化学性等与传统透明材料如:P C、PET、PS、PVC等相比具有许多优异性能。
目前透明PP材料的应用已非常广泛,可用于注射、吹塑、吹拉、流延膜、挤压、热成型制品等。
透明聚丙烯与其它材料相比性能优势见表1,透明聚丙烯(CPP)与其它透明塑料的性能对比见表2。
透明聚丙烯的开发与应用朱艳秋中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司树脂应用研究所,102500文 摘:介绍了国内外透明聚丙烯的生产、开发、应用以及发展趋势。
关键词:透明聚丙烯 成核剂 应用Development and application of transparentpolypropyleneZhu yanqiuResin Application Research Institute of Beijing Yanshan Branch CHINA PETROLEUM & CHEMICAL CORPORATION,102500Abstract:this article introduces the production, development, application and development tendency of transparent polypropylene both in home and abroad.Keywords:Transparent polypropylene;Nucleator;Application2012 年 3 月刊 塑料制造 73PP对比材料优点聚苯乙烯(PS)1、耐冲击,在生产、运输及使用过程中不易碎,如替代PS杯子。
2、柔韧性好,可制成铰链状制品,如光(磁)盘盒,从而简化设计,便于制造。
3、阻湿性好,是PS的10倍,为理想的药品包装材料。
4、成本优势,尽管与PS价格相似,但其密度比PS小15%左右,从降低了成本。
聚酯(PET)1、阻湿性好,是PET的5倍,是干食和药品的理想包装材料。
2、可热灌装,可在100℃灌装,克服了PET热灌装变形的缺陷,是茶和饮料等无碳酸水饮料容器的可选材料。
3、费用低,一方面比PET价格低,另一方面密度要比PET低很多,节约了原料。
聚氯乙稀(PVC)1、抗化学性好,避免了PVC中增塑剂的迁移和溶解。
可替代PVC家用品和个人护理品等制品。
2、对环境友好,可回收利用,避免了PVC对环境的污染。
3、密度小,省料。
聚碳酸脂(PC)与聚碳酸脂(PC)比,综合性能较平衡,其成本低得多,可替代PC如婴儿用奶瓶、水瓶等制品。
玻璃与玻璃瓶相比,不易碎、无伤害、易着色,并可设计成铰链状结构。
HDPE与高密度聚乙烯(HDPE)相比,具有优良的透明性和抗跌落强度,可替代HDPE在家用洗涤品、个人护理品等包装方面的应用。
表1 透明聚丙烯与其它材料相比性能优势性能指标CPP PET PS PVC PC密度g/㎝30.91 1.35 1.04 1.2~1.4 1.2拉伸强度Mpa27~3550~7045~8540~7065伸长率%10~40050~3001~45~135110弯曲模量Gpa0.9~1.624~3.1 2.6~3.4 2.6~3.6 2.3热变形温度℃90~13040~7095~10560~65125~140热灌装性好差差差好冲击韧性一般一般差好很好阻湿性很好一般差一般差阻氧性差好差好差抗化学性好一般一般差好表2 透明聚丙烯与其它透明塑料的性能对比性能普通PP透明PP雾度,%光泽度,%MFR,[g•(10min)-1]结晶温度/℃维卡软化点/℃洛式硬度(R)拉伸强度/Mpa弯曲模量/Gpa弯曲强度/Mpa缺口冲击强度(常温)/(j•m-1)56.699.62.8118.92140.09535.01.4938.824.010.1129.23.0-25128.06156.910726-371.5039.828.0-100.0表3 透明PP与普通PP的性能对比塑料制造 2012 年 3 月刊 742.2透明PP与普通PP的性能对比PP进行透明改性后,球晶结构极度均一细化,透明性和光泽度显著提高,而且结晶温度、维卡软化点、刚性和其它到改善,透明PP与普通PP相比,综合性能得到改善,其性能对比见表3。
从表3可以看出,透明PP中由于透明剂的加入,有效地提高了成核密度,结晶温度、维卡软化点和硬度也有所提高;大量晶核导致结晶结构极度均一化,从而使透明性和表面光泽明显改善。
这些综合性能的提高,增强了透明PP制品的环境适应性,并扩大了使用范围。
3 高透明PP的生产技术目前获得高透明PP主要通过以下3个途径:①在PP树脂中加入透明剂;②利用Z-N催化剂生产本身具有优异透明性的无规共聚PP产品;③采用茂金属催化剂生产高透明PP。
3.1 生产高透明PP所采用催化剂体系及其生产工艺3.1.1 Z-N催化剂体系及生产透明无规共聚PP的生产工艺 无规共聚聚丙烯透光率可超过94%,基本上接近PS的透明性。
在聚丙烯生产过程中直接制备高透明PP产品是一种最理想的方法。
当前世界上60%以上的透明PP生产在使用第三代超高活性催化剂和第四代催化剂,典型代表有三井油化公司的TK-Ⅱ催化剂、Himont公司的GF-2A、FT-4S、UDC-104催化剂,Shell公司的SHAC催化剂,Amoco公司的CD催化剂。
这些催化剂的特点是不仅具有高活性和高定向能力,而且能控制粒子形态,具有反应器颗粒技术的特点,有利于生产透明度较高的无规共聚PP。
在PP生产过程中不需添加PP透明剂,利用高效Z-N催化剂直接制备透明PP产品,是一种较为理想的方法。
目前大部分聚合工艺都可以采用高效Z-N催化剂直接生产透明无规共聚PP,如Spherpol 本体工艺、Hypol本体工艺、Unipol气相工艺、Novenlen气相工艺、BP-Amoco气相工艺等。
3.1.2 茂金属催化剂体系及生产高透明mPP的生产工艺 目前采用茂金属催化剂生产高透明PP树脂已经获得了工业化。
由于茂金属催化剂具有单活性中心的特性,可以更精确地控制分子量、分子量分布、晶体结构以及共聚单体在聚合物分子链上的加入方式,从而可生产高强度高透明PP。
ExxonMobil公司的Univation(Exxpol/Unipol)技术、Basell公司的Metocene和Spheripol技术、Dow/UCC的Unipol 工艺、Borealis公司的Borecene技术、BP公司的Innovene气相法工艺等均可采用茂金属/单活性中心催化剂技术生产高透明等规PP、无规PP、间规PP或弹性均聚PP。
3.2 在PP树脂中加入透明剂生产透明PP 3.2.1添加透明剂改性方法添加成核剂就是在PP中加入某些小分子物质即透明改性剂,其在树脂中可起晶核的作用,使PP原有的均相成核变成异相成核,增加结晶体系内晶核的数目使微晶的数量增多,球晶数目减少,从而使晶体尺寸变细,提高其透光率、折光指数。
添加透明剂的方法是目前最活跃、最常用的使PP高性能化、高透明化的有效方法,在PP中加入0.1%-0.4%的透明剂,既能使其透明性提高,又可以使刚性提高,且MI范围变宽。
同时透明PP树脂的热变形温度可达110℃,比目前大量使用的透明塑料如PS、PVC、PET树脂的热变形温度高。
生产透明PP时成核剂有两种添加方法,即釜内添加法和釜外添加法。
釜内添加成核剂法可使成核剂充分分散并与PP混合均匀,但釜内添加成核剂的添加难度大并对聚合活性可能有干扰,国外目前仍停留在浆液法工艺水平,尚处在发展阶段。
釜外添加成核剂(造粒过程中加入)目前在全世界广为采用,现在市场上高光泽及刚性、韧性优良的高透明PP大多数是采用山梨糖醇类成核剂,用釜外添加成核剂方法来生产。
采用在PP造粒装置上添加透明剂方法生产透明PP树脂,开发周期短,产品性能好,生产稳定,是目前透明PP的主要生产方法。
该技术的关键是透明剂的性能,透明剂可赋予原本不透明的PP以良好的透明度,而且可改进PP的刚性、冲击强度、热变形温度等性能,因此透明剂已成为广受关注的一种新型塑料助剂。
3.2.2国外透明PP用成核剂的发展国外透明改性剂的进展 透明剂的研究开发近年2012 年 3 月刊 塑料制造 75来一直比较活跃,美国、日本、欧洲等发达国家在透明剂的开发与应用技术方面较为成熟。
美国透明剂的产量以每年8%的速度增长,远高于一般塑料添加剂5%的年增长率,现已成为新兴的塑料助剂产业,其透明剂的生产和消耗量均为世界第一。
日本透明剂的消耗量也在1000吨/年以上,且日本高透明PP已进入工业容器和医用注射器市场,并正进入录像和软盘的PS市场。
国外聚丙烯成核剂主要生产厂家见表4。
表4 国外聚丙烯成核剂主要生产厂家公司厂址产品牌号美国Millken化学品公司南卡罗来纳州布莱克斯堡及因蔓Millad 3905 二苄叉山梨醇(DBS)Millad 3940 二(对-甲基苄叉)山梨醇(MDBS) Millad 3988 (3,4-二甲基二苄叉)山梨醇(DMDBS) HNP-68新日本理化公司京都Gel ALL D 二苄叉山梨醇(DBS)Gel ALL MD 二(对-甲基苄叉)山梨醇(MDBS)Gel ALL DH 苯甲醛与二或三甲基苯甲醛混合物 与山梨醇制得的苄叉山梨醇日本EC化学公司大阪EC-1 二苄叉山梨醇(DBS)EC-4 二对氯苄叉山梨醇(CDBS)EC-1-70 高级脂肪酸包覆二苄叉山梨醇EC-1-55 添加微量三苄叉山梨醇的二苄叉山梨醇日本三井东亚公司九州岛NC-4 二(对-乙基二亚苄叉)山梨醇(EDBS) NC-5,NC-6日本旭电公司NA-11,NA-21生产厂家产品牌号兰州工业化学公司研究院山西省化工研究院湖北省松滋市树脂厂上海晟霖公司山东飞达有限公司湖北华邦化学有限公司烟台只楚合成化学有限公司中科院化学所北京燕化高薪技术股份有限公司华东理工大学洛阳石化总厂研究院扬子石化公司研究院广州石化总厂研究院湖北公安金凯公司天津市德盈贸易有限公司仁豪塑胶有限公司广州兴业新材料研究中心有限公司北京兴龙化工公司广东炜林纳功能材料有限公司DBSTM-1,TM-2,TM-3;TMP-210,TMP-211,TMP-221;TMB-4,TMB-5 SKC-Y3988NA9945,NA-40,S-20,S-40HB2002ZC-3Nu-K,Nu-NaYS-668,YS-609NA9930TTAPP母粒,SZ-1,SZ-2GPC-8183988BT-9802900A,900B,900CCHT-2XL-NA2001,XL-NA2002WBG-1,WBG-2,WBG-3,WBG-4表5 国内聚丙烯成核剂生产厂家及产品塑料制造 2012 年 3 月刊 763.2.3国内PP透明成核剂的进展我国对透明剂的开发与应用起步较晚,在工艺的研究和应用开发方面均与国外存在较大的差距,但近几年我国许多单位对透明改性剂进行了大量卓有成效的研究,有的已形成生产规模,目前主要生产厂家及其产品见表5。