有机化学下册课后答案李景宁

有机化学下册课后答案李景宁第⼗⼆章羧酸(P32-33) 1.命名下列化合物或写出结构式:
(1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸
(3) 间苯⼆甲酸 (4) 9，12-⼗⼋碳⼆烯酸
(5) 4-甲基⼰酸 CH
3CH
2
CH(CH
3
)CH
2
CH
2
COOH
(6) 2-羟基丁⼆酸 HOOCCH(OH)CH
2
COOH
(7) 2-氯-4-甲基苯甲酸
(8) 3,3,5-三甲基⾟酸
2.试以反应式表⽰⼄酸与下列试剂的反应
3.区别下列各组化合物:
4.指出下列反应的主要产物:（第四版保留）(1)C6H5CH2Cl ⼲醚
Mg
C6H5CH2MgCl
(1) CO2
(2) H2O
C6H5CH2COOH SOCl2C6H5CH2COCl
4.完成下列转变：
5、怎样由丁酸制备下列化合物？
6、解:
7、指出下列反应中的酸和碱。

按lewis酸碱理论：凡可接受电⼦对的分⼦、离⼦或基团称为酸，凡可给予电⼦对的分⼦、离⼦或基团成为碱。

8.（1）按酸性降低的次序排列下列化合物:
①酸性: ⽔>⼄炔>氨;
②酸性: ⼄酸>环戊⼆烯>⼄醇>⼄炔
（2）按碱性降低的次序排列下列离⼦:
①碱性:CH3HC C CH3O
>>
②碱性:(CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O
9. 解：化合物A有⼀个不饱和度，⽽其氧化产物B含有两个不饱和度。

产物
DC
5H
10
有⼀个不饱和度。

从题意可知：D的结构式可能为环戊烷；C的结构为环戊
酮；B的结构为⼰⼆酸；A的结构式为环⼰醇。

10．解：
（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原⼦数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。

（2）该烃有旋光性，氧化后成⼆元酸，所以分⼦量=66*2=132。

故⼆元酸为
CH3CH(CH2COOH)COOH
11.由题意：m/e=179，所以马尿酸的分⼦量为179，它易⽔解得化合物D和E，D 的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。

1680为共扼羧酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由⼆聚体的O-H键的⾯内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产⽣的两个吸收带；750cm -1和700cm-1是⼀取代苯的 C-H 键的⾯外弯曲振动。

再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分
⼦量为122，因此，⼜由题意：E为氨基酸，分⼦量为75，
所以E的结构为H
2NCH
2
COOH。

第⼗三章羧酸衍⽣物(P77-78)
1.说明下列名词：
酯、油脂、皂化值、⼲性油、碘值、⾮离⼦型洗涤剂。

酯：是羧酸分⼦和醇分⼦间脱⽔形成的产物。

油脂：是⾼级脂肪酸的⽢油醇酯。

皂化值：是指完全皂化1克油脂所需的KOH的质量(以mg为单位)。

⼲性油：是指那些在空⽓中放置后能逐渐变成有韧性的固态薄膜的油。

碘值：是指100克油脂完全加成时所能吸收的碘的质量(以克为单位)。

⾮离⼦型洗涤剂：此处实指⾮离⼦型表⾯活性剂，即在⽔溶液中不离解出正负离⼦的表⾯活性剂(此处的⾮离⼦型表⾯活性剂起主要的洗涤去污作⽤)。

2.试⽤⽅程式表⽰下列化合物的合成路线：
（1）由氯丙烷合成丁酰胺；
（2）由丁酰胺合成丙胺
（3）由邻氯苯酚、光⽓、甲胺合成农药“害扑威”
或先醇解后氨解也可。

3.⽤简单的反应来区别下列各组化合物：
(1)
解：前⼀化合物与⽔⼏乎不反应，⽽后⼀化合物因⽔解⽽冒烟。

(2) 丙酸⼄酯与丙酰胺
解：分别与氢氧化钠⽔溶液作⽤，并加热，有氨⽓放出(使红⾊⽯蕊试纸变蓝⾊)者为丙酰胺，否则为丙酸⼄酯。

(3) CH
3COOC
2
H
5
和 CH
3
CH
2
COCl
解：前⼀化合物与⽔不反应，⽽后⼀化合物因⽔解⽽冒烟。

(4) CH
3COONH
4
和CH
3
CONH
2
解：在常温下与氢氧化钠⽔溶液作⽤，有氨⽓放出(使红⾊⽯蕊试纸变蓝⾊)者为⼄酸铵，否则为⼄酰胺。

注：此试验不需加热，否则⼄酰胺因⽔解也有氨⽓放出。

(5) (CH
3CO)
2
O 和 CH
3
COOC
2
H
5
解：⽤适量热⽔试之，⼄酸酐因⽔解⽽溶解于⽔，⼄酸⼄酯因难以⽔解⽽不溶于⽔。

或⽤碱性⽔溶液彻底⽔解，再将⽔解液进⾏碘仿反应，呈阳性者为⼄酸⼄酯，呈
阴性者为⼄酸酐。

4.由合成解：
5.由丙酮合成 (CH
3)
3 CCOOH
解：种⽤酮的双分⼦还原，⽚呐醇重排反应和碘仿反应进⾏合成。

6.由五个碳原⼦以下的化合物合成：
解：顺式烯烃，最常⽤的合成⽅法是炔烃的顺式还原，⽤Lindlar催化剂最好。

7.由ω-⼗⼀烯酸(CH
2=CH(CH
2
)
8
COOH)合成H
5
C
2
OOC(CH
2
)
13
COOC
2
H
5。

解：⽬标产物⽐原料增加了碳原⼦，为此必须选⽤合适的增长碳链⽅向。

8、由⼰⼆酸合成
解：从6个碳缩成为5个碳，正好是⼀个α位碳进攻酯基碳的结果，宜⽤酯缩合反应。

⽬标分⼦中的⼄基酮的α位，可以⽤卤代烃引⼊。

9．由丙⼆酸⼆⼄酯合成
解：分析⼄酸单元后可见，⽬标产物只需在丙⼆酸分⼦中引⼊亚⼄基即可。

合成路线如下
10．由合成
解：
或
11．由合成
解：硝酸具有氧化性，易将酚类氧化，需先进⾏“保护”。

12、由合成
解：⽬标产物是在原甲基的邻位再导⼊烃基，显然要⽤上苯环上的烷基化反应或酰基化反应，即以Freidel-Crafts反应为主。

13．由合成
解：
14．由苯合成
解：
15.某化合物A的熔点为85°C，MS分⼦离⼦峰在480m/e，A不含卤素、氮和硫。

A的IR在1600cm-1以上只有3000～2900cm-1和1735cm-1有吸收峰。

A⽤NaOH ⽔溶液进⾏皂化，得到⼀个不溶于⽔的化合物B，B可⽤有机溶剂从⽔相中萃取出来。

萃取后⽔相⽤酸酸化得到⼀个⽩⾊固体C，它不溶于⽔，，B和C的NMR 证明它们都是直链化合物。

B⽤铬酸氧化得到⼀个中和当量为242的羧酸，求A 和B的结构。

解：(1) MS分⼦离⼦峰在480m/e，说明化合物分⼦量为480；
(2) 题⽬已知醇为直链醇，酸为直链酸；
(3) A能皂化，说明A为羧酸酯；
(4) B氧化后所得羧酸的分⼦量为242，则其式量符号下式关系：
C n H
2n+1
COOH = 242，解得： n = 14
所以B为： CH
3(CH
2
)
14
OH ，式量为228。

(5) C的分⼦量为480-227+17 = 270，则C的式量应符合：
C n H
2n+1
COOH = 270，解得： n = 16
所以C为： CH3(CH2)15COOH 。

综合起来，化合物A的结构为： CH3(CH
2
)15COO(CH2)14CH3
1735处为C=O伸缩振动吸收，3000~2900处为饱各C—H键伸缩振动吸收。

（注：此题有误，中和当量为242的羧酸改为中和当量为256）A C15H31COOC16H33 B的结构为C16H33OH
第⼗四章含氮有机化合物(P125-129)
1.给出下列化合物的名称或写出结构式：
（1）对硝基氯化苄（2）1,4,6-三硝基萘（3）苦味酸
（4）（6） 3-氨基戊烷（7）2-氨基丙烷或异丙胺
（8）⼆甲基⼄基胺或N,N-⼆甲基⼄胺（9）N-⼄基苯胺
（10）顺-4-甲基环⼰胺（11）N-甲基间甲苯胺
（12）2,4-⼆羟基偶氮对硝基苯或对硝基偶氮-2,4-⼆羟基苯
（13）3-氰基-5-硝基氯化重氮苯
2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由：
(1) 吸电⼦基使碱性降低，供电⼦基使碱性增强，所以有：
(2) 吸电⼦基使碱性降低，供电⼦基使碱性增强，所以有：
2.⽐较正丙醇、正丙胺、甲⼄胺、三甲胺和正丁烷的沸点⾼低并说明理由：解：五种化合物中，按形成氢键的可能、能⼒可推知其沸点从⾼到低的次序是：正丙醇 > 正丙胺 > 甲⼄胺 > 三甲胺 > 正丁烷
4.如何完成下列转变：
(1)
(2)
(3)
(4)
5.完成下列反应，并指出最后产物的构型是(R)或(S):
解：反应的前两步都不涉及到⼿性碳，反应的第三步为Hofmann重排，转移基团在分⼦内转移，其构型保持不变。

由于分⼦组
成⽽变了，旋光性可能改变，也可能不变，此处测定结果为左旋。

6.完成下列反应：
(1)
该题如果改换⼀下甲基的位置，则情况不同，如下：
(2)
(3)
(4)
或
(5)利⽤Hofmann重排反应(降级反应)来完成缩碳:
(6)利⽤卤代烃的氰解来增加⼀个碳原⼦:
(7)
(8)芳环上的亲核取代反应，先加成后消去:
(9)不对称酮形成烯胺后，再进⾏烃基化时，烃基化主要发⽣在取代基较少的α位。

与普通碱催化反应正好相反。

(10)含β-H的氧化叔胺在加热时发⽣顺式消除反应(协同反应)⽣成烯烃和NOH:
R
2
7.指出下列重排反应的产物：
(1)碳正离⼦的形成及其重排:
(2)碳正离⼦的形成及其重排：
(3)碳正离⼦的形成及其重排：⽚呐醇重排反应:
(4)碳正离⼦的形成及其重排：⽚呐醇重排反应:
(5)碳正离⼦的形成及其重排：⽚呐醇重排反应:
(6)Wolff重排：
(7)Beckmann重排：
(8)Baeyer-Villiger重排：
8.解释下述实验现象:
(1)对溴甲苯与NaOH在⾼温下反应，⽣成⼏乎等量的对和间甲苯酚。

(2)2,4-⼆硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物⽤NaHCO3⽔溶液洗
涤除酸，则得不到产品。

解：(1)溴苯⼀般不易发⽣亲核取代反应，该反应是经过苯炔中间体历程进⾏的，表⽰如下：
解：(2)氯苯可以直接硝化⽣成2,4-⼆硝基氯苯，但2,4-⼆硝基氯苯因两个硝基的吸电⼦作⽤，使其很易⽔解，⽣成2,4-⼆硝基苯酚，所以得不到2,4-⼆硝
基氯苯的产物。

9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？（原第四版）
解：该反应不能实现，因为仲胺分⼦中N原⼦上没有两个可被消去的基团，⽆法形成氮烯中间体.
9. 完成下列反应的反应历程。

（3）
解：
本题为Hofmann重排类型的题⽬。

只是反应体系发⽣了变化，NaOH⽔溶液改变了CH3ONa的甲醇溶液，所以最后形成的是较稳定的氨基甲酸甲酯，，⽽不是易分解的氨基甲酸。

10.从指定原料合成：
(1)从环戊酮和HCN制备环⼰酮；
(2)从1,3-丁⼆烯合成尼龙-66的两个单体-⼰⼆酸和⼰⼆胺；
(3)由⼄醇、甲苯及其他⽆机试剂合成普鲁卡因
(4)由简单的开链化合物合成
(1)解：
(2)解:
(3)解:
(4)解:
11.选择适当的原料经偶联反应合成：。