徐寿昌有机化学答案10-12章

第十章 醇和醚
1、（1）2-戊醇 2° （2）2-甲基-2-丙醇 3° （3）3，5-二甲基-3-己醇 3° （4）4-甲基-2-己醇 2° （5）1-丁醇 1° （6）1，3-丙二醇 1° （7）2-丙醇 2° （8）1-苯基-1-乙醇 2° （9）（E ）-2-壬烯-5-醇 2° （10）2-环己烯醇 2° （11）3-氯-1-丙醇 1°
2、（2）＞（3）＞（1）
3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5）
4、（1）① Br 2 ② AgNO 3 (醇)
（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl ），反应速度：3°＞2°＞1° （3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl ），α-苯乙醇反应快。

5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇 6、只给出主要产物
（1）CH 3CH=C(CH 3)2 (2) (CH 3)2C=CHCH 2OH (3) C 6H 5-CH=CHCH 3 (4)C 6H 5-CH=CHCH(CH 3)2 (5)CH 3CH=C(CH 3)C(CH 3)=CHCH 3 7、（1）对甲基苄醇 ＞ 苄醇 ＞对硝基苄醇 （2）α-苯基乙醇 ＞ 苄醇 ＞β-苯基乙醇
8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。

9、略
10、（反应式略）
（1）CH 3CH 2CH 2MgBr + CH 3CHO 或 CH 3MgBr + CH 3CH 2CH 2CHO （2）CH 3MgBr + CH 3COCH 2CH 3 或 CH 3CH 2MgBr + CH 3COCH 3 （3）CH 3CH 2MgBr + C 6H 5-CHO 或 C 6H 5-MgBr + CH 3CH 2CHO （4）CH 3MgBr +C 6H 5-COCH 3 或 C 6H 5-MgBr + CH 3COCH 3 CH 3HCHO
CH 3CH(OH)CH 2CH 3
CH 3CHBrCH 2CH 3
CH 3CHCH 2CH 3
CH 3CHCH 2CH 3
CH 2OMgBr
CH 3CHCH 2CH 3
CH 2OH
[O]
PBr 3
干醚
HCHO
3+
(1)11、
[O]
3Mg
干醚
3+
(2)CH 3CH 2CH 2OH
322CH 2CH(OH)CH 3
CH 3COCH 3
CH 3CH 2CH 2MgBr
CH 3
C H 3CH 2CH 2CH 3
CH 3
C H 3CH 2CH 2CH 3
HCHO O
H 3+
CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2MgBr ++
CH 3CHO
CH 3MgBr
CH 3CH(OH)CH 3
(3)
3+
(CH 3)2CHCHCH(CH 3)2
3
Mg
干醚3+
(CH 3)2CHCH 2OH
(CH 3)2CHCHO
(CH 3)2CHCHCH(CH 3)2
(CH 3)2CHCH=C(CH 3)2
(CH 3)2CHOH
(CH )CHMgBr
(CH 3)2CHMgBr
+
2(4)
（5）① Cl 2 ，500℃ ② H 2O ，NaOH ③
HOCl ④ H 2O ，NaOH ⑤ 3HNO 3 Mg
干醚
3+
++
2CH 2CH 3
CH=CH 2
CH 2CH 2Br
CH 2CH 2MgBr
CH 2CH 2C(OH)(CH 3)2
CH 2CH=C(CH 3)2
33
水合
CH 3CH=CH 2
3
2ROOR CH 3COCH 3
CH 2=CH 2
Br H (6)
12、只给出提示（反应式略）：
（1）① –H 2O ② HCl （2）① -H 2O ② 直接或间接水合
（3）① –H 2O ② HBr ③ KOH / 醇 13、只给出提示（反应式略）：
（1）① PBr 3 ② Mg /干醚 ③ 环氧乙烷 ④ H 2O
（2）① CH 3CH 2CH 2Mg ，干醚 ② H 3O +
③ –H 2O/H +
，△ ④ 硼氢化氧化
（3）① C 2H 5Cl/AlCl 3 ② NaOH ③ CH 3I ④ CH 3CH 2CH 2COCl/AlCl 3 ⑤ LiAlH 4 （4）选1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 ① 双烯合成 ② CH 3Mg ③ H 3O + ④ H 2/Ni 14、该醇的结构式为：(CH 3)2CHCH(OH)CH 3
15、原化合物的结构式为: CH 3CH(OH)CH 2CH 3 或 CH 3CH 2CH 2CH 2OH （反应式略）
16、A ：(CH 3)2CHCHBrCH 3 B ： (CH 3)2CHCH(OH)CH 3 C ：(CH 3)2C=CHCH 3 （反应式略）
CH 2OH CH 3
C
H 33
C
H 3CH 2
+
3
CH 3
C H 3C +
CH 2CH 3
3
C
H 3C
3
CHCH 3C H 3C O
3
CH 3CHO
H
+
2-H
+
① O 2+17、
18、A ：CH 3CH 2CHBrCH(CH 3)2 B ：CH 3CH 2CH=C (CH 3)2 C ：CH 3CH=CHCH(CH 3)2
D ：CH 3CH 2CHO
E ：CH 3COCH 3 （各步反应式略）
19、（1）CH 3OCH 2CH 2CH 3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C 2H 5OC 2H 5 乙醚（乙氧基乙烷）
CH 3OCH(CH 3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）
（2）CH 3OCH 2CH 2CH 2CH 3 甲丁醚（甲氧基丁烷）
CH 3OCH(CH 3)CH 2CH 3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷） CH 3OCH 2CH(CH 3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷）
CH 3OC(CH 3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)
CH 3CH 2OCH 2CH 2CH 3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH 3CH 2OCH(CH 3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷)
20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。

（2）① 加Ag(NH 3)2NO 3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。

② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。

21、（只给出主要产物，反应式略）
（1）CH 3OCH 2CH 2CH 3 + NaI （2）CH 3CH 2OCH(CH 3)CH 2CH 3 + NaBr
（3）CH 3CH 2C(CH 3)2OCH 2CH 2CH 3 + NaCl （4）(CH 3)2C=CH 2+ CH 3CH 2CH 2OH +NaCl
+OCH 2CH 3
O 2N
OCH 2CH 3
NO 2
OH CH 3I
（5）
+
（6）
22、只给出提示（反应式略）：
（1）制取乙二醇二甲醚：① 乙烯 O 2/Ag ，△ ② 2CH 3OH 制取三甘醇二甲醚：① 乙烯 O 2/Ag ，△ ② H 2O ，H +
③ 环氧乙烷 ④环氧乙烷 ⑤ 2CH 3OH/H 2SO 4，△
（2）① O 2/Ag ，△ ② NH 3 ③ 环氧乙烷 （3）① O 2/ Cu ， 加压、△ 制得甲醇 ② –H 2O （4）① 直接或间接水合制异丙醇 ② –H 2O
（5）从苯出发：① Cl 2/Fe ② HNO 3+H 2SO 4 ③ Na 2CO 3 ④ CH 3Br 其中 CH 3OH + HBr → CH 3Br + H 2O
（6）① 由CH 2=CH 2 → CH 3CH 2MgBr ② 由CH 2=CH 2 → 环氧乙烷 ③ 由①和② → CH 3CH 2CH 2CH 2OH ④ –H 2O
23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。

乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。

24、（1）CH 3I ，CH 3CH 2CH 2CH 2I (2)CH 3I ，CH 3CH （I ）CH 2CH 2CH 3 （3）CH 3I ，CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2I
25、该化合物的结构式为：CH 3CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 3 （有关反应式略） 26、此化合物为：CH 3(CH 2)4-O-CH 2CH 3
27、m molAgI = m mol CH 3I 化合物C 20H 21O 4N 相对分子质量为339， 所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH 3I) m mol CH 3I m mol 化合物
=
11.62/235=4（此化合物分子中所含
数）OCH 34.24/339
CH 3OH
O
H
+
C H 3OH +
CH 2CH 2OH CH 3OCH 2CH 2OH
-H
+
+
(1)28、
CH 3OCH 2CH 2OH
C H 3O -
O
CH 3OCH 2CH 2O
H
+
+
+(2)
第十一章 酚和醌
1、（1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚 （4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸 （7）1-甲基-2-萘酚 （8）9-蒽酚 （9）1，2，3-苯三酚
（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （12）β-氯蒽醌
OH
2
OH
2
OCH 2COOH
Cl OH
Br
Br
OH
COCH 3
OH
(CH 3)3C
C(CH 3)3
3)3
O
SO 3Na
O
SO 3H
HO 3S
OH
O
3
CH 3
OH
O
H O
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(11)(12)
2、
OH
CH
3
+
+
+
FeCl 3
6H
+
Cl
-
6
33 -
(1)3、
OH CH 3
OH
CH 3
Br
+Br 2/H 2O
(2)
OH
CH3
ONa
CH3 +NaOH
(3)
OH
CH3
OCOCH3
CH3 +CH3
(4)
OH
CH3
OCOCH3
CH3 +(CH3CO)2)O
(5)
OH
CH3
OH
CH3
2
OH
CH3
O2N
++
HNO3 (稀)
(6)
(主)
(次)
OH
CH3
OH
CH3
Cl
+Cl2 (过量)
(7)
OH
CH3
OH
CH3
3
H
OH
CH3
HO3S
++
H2SO4(浓)
(8)
(主)
(次)
OH
CH3
OCH3
CH3
ONa
CH3
+324
(9)
OH
CH3
OH
CH3
HOH2C
ONa
CH3
2
OH
++
H+O
H-
或
(10)
(主)(次)
4、① FeCl3② Na
5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。

（2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。

6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚＞对硝基苯酚＞间硝基苯酚＞苯酚
7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。

当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。

8、（2）、（4）能形成分子内氢键，（1）、（3）能形成分子间氢键。

9、（1）以苯为原料：①浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸②NaOH，△（碱熔）③H+（2）以苯为原料：①C2H5Cl，AlCl3②浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸
③NaOH，△（碱熔）④H+
（3）苯：①磺化，②NaOH，△（碱熔）③H+④HNO2
（4）由上制得苯酚钠，再加C 2H 5I 即可。

（5）① 由上得苯酚 ② Cl 2，△ ③ Cl 2，△ 制得2，4-二氯苯酚 ④ NaOH ⑤ CH 2ClCOOH （6）① 由上制得苯酚钠 ② CH 3I ③硝化
OH
NOH
2
C(CH 3)3(H 3C)3C
同(3)
(8)
OH
C(CH 3)3
(H 3C)3C
2(CH )C=CH 24
HNO 3
（9）① 制取苯酚 ② 磺化→ 对羟基苯磺酸 ③ Cl 2 ④ H 1O ，H +
，△ （10）① 制取苯酚 ② C 2H 5Cl ，AlCl 3
③ Br 2，FeCl 3 10、 OCH 3
OCH 3
ONa
OCH 3
OCH 2CH
CH 2
O OCH 3
OCH 2CH(OH)CH 2OH
①磺化ClCH 2CH
CH 2
O
Cl 3+
HOCl
2
CH 3CH=CH 2
CH 2ClCH(OH)CH 2Cl
ClCH 2CH
CH 2
O
11、（1）① 磺化，碱熔 → 间苯二酚钠 ② CH 3I
CH 2CH 2OH OH
CH 2CH 2Br ONa
ONa
CH 2CH 2OH O
NaOH
5
(2)
（3）①磺化，NaOH ，△（碱熔），H + →对甲苯酚 ② CH 3COCl ， AlCl 3
12、该化合物结构式为： O
H OH
O O
OH
OH
O
O
或或(A)
(B)
OH
OCH 3
(A)
(B)
CH 3I
(C)
13、
第十二章 醛、酮
1、（1）3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基甲酮 （4）间甲氧基苯甲
（5）3，7-二甲基-6-辛烯醛 （6）α-溴代苯乙酮 （7）乙基乙烯基甲酮
（8）丙醛缩二乙醇 （9）环己酮肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙
(2)
(1)(3)
(4)
C
O CH 3CH 3
O CH 2CH 2CHO
O H CH 3CH=CHCHO 2、 (6)(5)
(7)
NHN=CH 2
CH 2CH 2COCH 3
(CH 3)2C=NNHCONH 2
(10)
(9)
(8)CHO OH
CH 3CHBrCHO
O O
O
3、略
4、（1）CH 3CH 2CH 2OH （2）CH 3CH 2CH （OH ）C 6H 5 （3）CH 3CH 2CH 2OH （4）CH 3CH 2CH （OH ）SO 3Na （5）CH 3CH 2CH （OH ）CN
（6）CH 3CH 2CH （OH ）CH （CH 3）CHO （7）CH 3CH 2CH=C （CH 3）CHO
(10)
(9)
(8)O
CH 3CH 2CH
O CH 3CH 2CH 2OH
CH 3CHBrCHO
(13)(12)(11)NHN=CHCH 2CH 3
CH 3CH 2COONH 4 , Ag CH 3CH 2CH=NOH
(2)(1)C H 3CH 2OH
C
H 3COONa
C
H 3CH=CHCHO H 2O ++
5、
(3)(5)(4)C
H 3
COOH C
H 3CH 2OH HOOC
COOH
HCOONa +
(3)
(2)(1)
(4)
CH 2(OH)CH 3
COONa OMgBr
3
COCH 3
O 2N
+CHCl 3OH 3
6、
7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应 ；（1）（2）（4）能与NaHSO 3发生加成反应， 8、（1）CF 3CHO ＞ CH 3CHO ＞ CH 3COCH 3 ＞ CH 3COCH=CH 2 （2）ClCH 2CHO ＞ BrCH 2CHO ＞ CH 3CH 2CHO ＞ CH 2=CHCHO 9、（1）加2，4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应 （4）饱和NaHSO 3水溶液 （5）2，4-二硝基苯肼 （6）碘仿反应 10、只给出主要产物，反应式略：
(2)
(1)CH 3CH 2CH 2CHCHCHO OH
CH 2CH 3
CH 3CH 2CH 2CHCHCH 2OH
OH
CH 2CH 3
CH 3
O
O
OH
，，，
(3)(CH 3)2CBrCHO CH OC 2H 5
OC 2H 5
(CH 3)2C CHCH(CH 3)2(CH 3)2CCHO
，，，
(CH 3)2CBr CH
OC 2H 5
OC 2H 5MgBr
(4)
OMgBr CH 3
OH CH 3
①H +
,△
② B 2H 6 , H 2O 2/OH ，，，
-
(1)CH 3CH=CH 2
CH 3CH 2CH 2Br
NaC≡CNa
CH 3CH 2CH 2C≡C CH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CH 2COCH 2CH 2CH 2CH 3
HBr
2
3222424
11、
也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。

(2)CH 3CH=CH 2
CH 3CHBrCH 3CH 3CH 2CH 2COCH 3
HBr
CH 3CH(MgBr)CH 3
CH 3C
CCH 2CH 2CH 3
33
H 3O ,△
②
(3)CH 2=CH 2
2①干醚
H SO 3+
32
△
CH 3CH 2OH CH 3CHO CH 2=CH 2
O
H 2C
CH 2
OH OH BrCH 2CH 2O
BrCH 2CH 2CH
O
CH 3CHO O H 3
CH 3CH(OH)CH 2CH 2CHO
H 2C
CH 2(4)3△
CH 3CH 2OH -
CH 3CH=CHCHO 253CH 3CH
CH CH
OC 2H 5OC 2H 5
C
H 3CH CH CH 3CH 3OH
C
H 3CH C
CH 3
CH 3O
C H 3CH C OH
CH 32CH 2CH 3
CH 3
C H 3CH C OH
CH 33
CH 2CH 2CH 3
A ：
B ：
C ：和
12、
A ：
CH
CH 2CH 3
O
13、 红外光谱1690 cm -1 为羰基吸收峰。

核磁共振普δ
1.2
（3H ）三重峰是—CH 3；δ 3.0（2H ）四重峰是—CH 2—；δ7.7（5H ）多重峰为一取代苯环。

B ：
CH 2
C CH 3
O
红外光谱1705 cm -1 为羰基吸收峰。

核磁共振普δ
2.0（3H ）单
峰是 —CH 3；δ 3.5（2H ）单峰是—CH 2—；δ7.1（5H ）多重峰为一取代苯环。

14、该化合物结构式为: (CH 3)2COCH 2CH 3 (反应式略)
15、A ：CH 3COCH 2CH 2CH=C(CH 3)2 或 (CH 3)2C=C(CH 3)CH 2CH 2CHO B ：CH 3COCH 2CH 2CHO
C H 3CH 2CH(OCH 3)2
O
16、 红外光谱1710 cm -1 为羰基吸收峰。

核磁共振普δ 2.1（3H ）
单峰是—CH 3；δ 3.2（2H ）多重峰是—CH 2—；δ 4.7（1H ）三重峰是甲氧基中的—CH 3。

A ：
B ：
17、OC 2H 5
CH=CHCOCH 3
OC 2H 5
CH 2CH 2COCH 3OC 2H 5
CH=CHCOOH
OC 2H 5COOH
OH COOH C ：
D ：
E ：
（反应式略） (3)
(2)(1)
(4)
18、CH 3OCH 3CH 3C≡C CH 3
C H 3CH 3
3
CH 3
ClCH 2CH 2Cl
(CH 3)3C C(CH 3)3
(5)
(6)
19、红外光谱1712 cm -1 为羰基吸收峰，1383、1376为C —C 的吸收峰。

核磁共振普δ 1.00 、
δ
1.13是—CH 3；δ
2.13—CH 2—；δ
3.52
是 CH 。

A ：(CH 3)2CHCOCH 2CH 3
B ：(CH 3)2CHCH(OH)CH 2CH 3
C ：(CH 3)2C=CHCH 2CH 3
D ： CH 3COCH 3
E ：CH 3CH 2CHO (反应式略)。