中国化学会2006年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题及答案
全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷及答案
中国化学会全国高中学生化学竞赛1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag CdIn Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNe Ar KrXe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第1题（15分）1-1 2011年是国际化学年，是居里夫人获得诺贝尔化学奖100周年。
居里夫人发现的两种化学元素的元素符号和中文名称分别是 和 。
1-2 向TiOSO 4水溶液中加入锌粒，反应后溶液变为紫色。
在清夜中滴加适量的CuCl 2水溶液，产生白色沉淀。
生成白色沉淀的离子方程式是 ；继续滴加CuCl 2水溶液，白色沉淀消失，其离子方程式是 。
1-3 20世纪60年代维也纳大学V .Gutmann 研究小组报道，三原子分子A 可由SF 4和NH 3反应合成；A 被AgF 2氧化得到沸点为为27℃的三元化合物B 。
2006年浙江省高中学生化学竞赛试题答案
HOCOOH HOHO +HHOHO COOHHO2006年浙江省高中学生化学竞赛试题（B组）参考答案一、选择题（每小题4分，共40分）1.C2.B 3D 4.D 5.B 6.D 7.B 8.C 9.C 10.C二、选择题（本题包括8小题，每小题4分，共32分。
每小题可能有1或2个选项符合题意，基有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选错选都给0分）11.A 12.BC 13.D 14.A 15.AB 16.B 17.D 18.D三、（本题共有2小题，共20分）19．（10分）（1）NH2OH+2O2-+H+==NO2+H2O2+H2O （2分）（2）5.000×10-3 mol·L-1（2分）（3）①2MnO4―+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O（2分）（或Cr2O72-+3H2O2+8H+===2Cr3++3O2↑+7H2O）②酸式滴定管（1分）、锥形瓶（1分）锥形瓶中溶液的紫红色（或橙黄色）是否褪去（2分）20．（8分）（1）0,,18（2分）（2）B中黑色逐渐变红色，C中有无色液体水生成。
(4分)（3）3CuO+2NH33Cu+N2+3H2O（2分）四、(本题共2小题，共20分)21.（14分）（1）CO2（或N2O）（2分），直线型（2分），[N=N=N]-或[N-N=N]-(2分)（2）HN2<HX（1分），HN2<HX（1分）（3）2AgN3===2Ag+3N2（2分）（4）正极：2H++2e-==H2（1分）负极：Cu-e-+Cl-==CuCl （1分）CuCl+Cl-===[CuCl2]-22．（6分）（1）（2分）（2）钙离子。
+2ClO-+CO2+H2O==CaCO3↓+2HClO（2分）（3）2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O（2分）五、（本题共2小题，共21分）23．（9分）（1）羧基、羟基、碳碳双键（3分）（2）HCOOH、CH3CH2OH （2分）（3）催化剂24．（12分）（1）HOCH 2CH 2Cl ，CH 2=CH-O-CH=CH 2 （4分）（2）CH 3-O-CH 2Cl ，CH 3CHOHCl (4分)（3） ①、③ （2分）（4）HOCH 2CH 2Cl+H 2O ————→HOCH 2CH 2OH+HCl （2分）或HOCH 2CH 2Cl+NaOH ————→HOCH 2CH 2OH+NaCl六、（本题共2小题，共19分）25．（12分）（1）3Cu 2O+14HNO 3==6Cu(NO 3)2+2NO ↑+7H 2O （2分）（2）0.025 mol （2分）（3）0.005 mol 0.005 mol （4分）（4）（0.015-x ）mol （1分）（x -0.015）mol （1分）0.005<x <0.015（2分）26．（7分）（1）7Cl 2+14NaOH==NaClO+2NaClO 3+11NaCl+7H 2O （3分）（2）c (NaClO)=0.2 mol ·L -1；c (NaClO 3)=0.4 mol ·L -1；c (NaOH)=1.2 mol ·L -1；c (NaCl)=2.2 mol ·L -1；NaOH H 2O。
全国高中学生化学竞赛(省级赛区-初赛)试题及答案
中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷（2012年9月2日9︰00－12︰00 共计3小时）●竞赛时间3小时。
迟到超过30分钟者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
●试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。
允许使用非编程计算器以及直尺等文具第1题（7分）1-1 向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度的氨水至过量，发生两步主要反应。
简述实验现象并写出两步主要反应的离子方程式。
无色溶液产生白色沉淀，后逐渐溶解（1分，如只写白色沉淀溶解不扣分，未表明白色，扣0.5分）（1）Zn2++2NH3+2H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+（1分）写成如下形式均给分：Zn2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+[Zn(H2O)6]2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+ +6H2O[Zn(H2O)6]2++2NH3=Zn(OH)2↓+2NH4+ +2H2O（2）Zn(OH)2 + 2NH4+ +2NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2H2O如写成Zn(OH)2 +4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2OH—也对，如产物写成[Zn(NH3)6]2+扣0.5分，因主要产物是[Zn(NH3)4]2+1-2 化合物[Cu(Pydc)(amp)] ·3H2O]的组成为C11H14CuN4O7，热重分析曲线表明，该化合物受热分解发生两步失重，第一个失重峰在200～250℃，失重的质量分数为15.2%。
第二个失重峰在400～500℃，失重后的固态残渣质量为原化合物质量的20.0%。
Pydc和amp是含有芳环的有机配体。
通过计算回答：（1）第一步失重失去的组分。
(试题与答案分开)中国化学会第20届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题及答案和评分标准
中国化学会第20届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题及答案和评分标准（2006年9月10日 9：00 - 12：00共计3小时）● 竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题（4分）2006年3月有人预言，未知超重元素第126号元素有可能与氟形成稳定的化合物。
按元素周期系的已知规律，该元素应位于第 周期，它未填满电子的能级应是 ，在该能级上有 个电子，而这个能级总共可填充 个电子。
第2题（5分）下列反应在100℃时能顺利进行： 1.008Zr Nb Mo T c Ru Rh Pd Ag CdIn Sn Sb T e I Hf T a W Re Os Ir Pt Au Hg T l Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc T i V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY LaLu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar KrXe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt2—1 给出两种产物的系统命名。
2006年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题
2006年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题参考答案与评分标准（2006年1月7日上海）第1题（9分）（评判分36分）1—1（共11分）A：Na2WO4；B：H2WO4或WO3·H2O；C：WO3（每个1分，合计3分）（1）4FeWO4（s）+8NaOH（l）+O2（g）== 4Na2WO4（l）+2Fe2O3（s）+4H2O（g）2MnWO4（s）+4NaOH（l）+O2（g）== 2Na2WO4（l）+2MnO2（s）+2H2O（g）（产物写成三氧化二锰或四氧化三锰也可）（2）Na2WO4（aq）+2HCl（aq）==H2WO4（s）+2NaCl（aq）（3）H2WO4（s）==WO3（s）+H2O（g）（每个方程式2分，未配平扣1分，不写物态不扣分，合计8分）1—2（共9分）[1] 2 WO3（s）+3C（石墨）==2W（s）+3CO2（g）（2分，未配平不得分）[2]反应在298．15K时的标准焓变，标准熵变和标准自由能变化分别为：△Hφ= ∑ν△f H mφ= [2×0+3×（－393．51）－2×（－842．87）－3×0]=505．21kJ/mol （1．5分）△Sφ= ∑νS mφ= [2×32．64+3×213．64－2×75．90－3×5．74]=537．18J/（mol·K）（1．5分）△Gφ=△Hφ－T△Sφ=[505．21－298．15×537．18/1000]=345．05kJ/mol（2分）298．15K下反应的标准自由能变化是正值，说明此反应不能在该温度下自发进行。
当温度T＞[505．21×1000/537．18]=940．49K时，反应才在可能发生。
（2分）（方程式产物为CO，计算正确不扣分）1—3（共4分）因为钨的熔点很高，不容易转变为液态。
如果用碳做还原剂，混杂在金属中的碳不易除去，而且碳会在高温下和金属钨反应形成碳化钨（WC，W2C），不容易获得纯的金属钨。
中国化学会年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题与参考答案
● 竞赛时间3小时。
迟到超过30分钟者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。
● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第1题（5分）阅读如下信息后回答问题：元素M ，其地壳丰度居第12位，是第3种蕴藏最丰富的过渡元素，是海底多金属结核的主要成分，是黑色金属，主要用途: 炼钢，也大量用来制作干电池，还是动植物必需的微量元素。
全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题与答案(Word版)1
全国奥林匹克化学竞赛（浙江赛区）试题第1题（6分）配平方程式（1）CrCl3＋KMnO4＋H2O＝K2Cr2O7＋MnCl2＋HCl＋MnCr2O7（2）As2S2＋HNO3＋H2O＝H3AsO4＋NO↑＋H2SO4第2题（12分）（1）实验证明，硫化铜与硫酸铁在细菌作用下，在潮湿多雨的夏季，成为硫酸和硫酸盐而溶解于水，这就是废石堆渗沥水，矿坑水成为重金属酸性废水的主要原因，试写出配平的化学方程式。
（2）从金矿中提取金，传统的也是效率极高的方法是氰化法。
氰化法提金是在氧存在下氰化物盐类可以溶解金。
试写出配平的化学方程式。
（3）对二乙苯在酸性高锰酸钾溶液中被氧化并有气体产生，试写出配平的反应式。
第3题（12分）（1）用石灰乳跟硫熬煮而成的石硫合剂含多硫化钙（CaS n）。
多硫化钙在空气中与二氧化碳等酸性物质接触易析出多硫化氢，多硫化氢是一种极不稳定的黄色液体，试用化学方程式说明多硫化钙具有杀虫作用的原因。
（2）在强碱B－：（如NH4＋NH2－），的存在下CH3CH2CH2CH2Cl可按下列两种历程发生消除反应，分别称之为Eα消除和E2消除：Eα：E2：试构思一个实验证实上述历程。
第4题（12分）（1）实验室中所用的氧化钢（CuO）是黑色粉末。
在使用电烙铁时，其头部是一铜制的烙铁头，长期使用，表面被氧化，但脱落下来的氧化膜却是红色的，试说明原因。
（2）法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管的壁上出现亮黑色的“砷镜”。
试写出有关的反应式。
（3）把CO2气体通入澄清的石灰水，立即会产生浑浊，但把SO2气体通入澄清的石灰水，却不容易看那浑浊，而CaCO3和CaSO3都是难溶的电解质，试说明原因。
第5题（6分）分子式为C7H10的开经烃A，可发生下列反应：（1）A经催化加氢可生成3一乙基戊烷。
（2）A与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀。
2006年全国高中学生化学竞赛理论试题参考答案
2006年全国高中学生化学竞赛理论试题参考答案
上海化学化工学会;复旦大学化学系
【期刊名称】《化学教育》
【年(卷),期】2006(27)4
【总页数】4页(P62-65)
【作者】上海化学化工学会;复旦大学化学系
【作者单位】上海化学化工学会;复旦大学化学系
【正文语种】中文
【中图分类】O
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历年高中化学奥赛竞赛试题及答案
历年高中化学奥赛竞赛试题及答案标准化管理部编码-[99968T-6889628-J68568-1689N]中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题（2007年9月16日 9：00 - 12：00共3小时）题号 1 2 34567891011总分满分12610710128410129100得分评卷人竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题（12分）通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成。
Si(OH)41-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。
+的存在，人们曾提出该离子结构的多早在上世纪50年代就发现了CH5种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H 键的键长相等。
1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明简述理由。
1-3该离子是（）。
A.质子酸B.路易斯酸C.自由基D.亲核试剂2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。
该分子的结构简图如下：1-4该分子的分子式为；1-5该分子有无对称中心1-6该分子有几种不同级的碳原子1-7该分子有无手性碳原子1-8该分子有无手性第2题（5分）羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下：NH2OH+HN﹡O2→ A+H2ONH2OH+HN﹡O2→ B+H2OA、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。
2006年全国高中学生化学竞赛初赛模拟试卷答案
H3C CH3
O
MgBr
+
CH4
（2 分， 不必给机理）
用位阻小的 CH3Li 可以避免。 （2 分） (三) 格氏盐 ROMgX 是胶体（1 分） ，加酸聚沉（1 分） ，加入过量的酸后沉淀溶解，并 发生水解反应（1 分） 。 *E 与 DMF 的反应大纲不要求，但是从合成路线逆看 F 是羰基化合物，二 E 中已 有 2 种 H，所以 A 应该含有两个对称的 E 烷基，又根据双键的提示，可以大胆判 断 F 的结构。 九、（10 分）
O O
A
乙酰乙酸乙酯
（0.5 分）
O
H3C
O
CH3（1
分）
B C
脲 乙醛
O
（0.5 分） （0.5 分）
O
H2N
NH2（1
分）
CH 3CHO （1 分）
O O O
H3C
O
CH3
+
H3 C H
－ H2O
H3C O CH3
1 ○
H3C
（脑文格反应）
O O O O O
+
H3C O CH3 H2N NH2 H3C O CH3
CH3 CH3 H3C
CH3 CH3 CH3 O
(一) A
CH3
O
B
CH3
化学岛——
第 5 页 共 6 页
2006 年全国高中学生化学竞赛初赛模拟试卷答案
命题人：刘允
CH3 CH3
CH3 CHO
CH3 PPh3
O O CH3（B、D1 分，A、
C
CH3
D
全国高中生化学奥赛(省级赛区)有机试题浅探
全 国高 中生化学奥赛 （ 省级赛 区 ） 有机试题 浅探
姜 大 炜 包 峻 玮
（ 苏教 育学院生命科 学与化 学学院 ，江苏南京 ２０ １ ） 江 １０ ３
［ 摘 要 ］ 全 国高中生化 学奥林 匹克竞赛 中的有机化 学试题 占有很 大比重 ， 文通过一 些历年奥赛 典型例题探 本
反应 的试 题 ， 为 每 年 必 考 题 型． 有 的时 候 ， 求 成 也 要 学生 从 给定 的 原 料 出 发 自己合 成 某 一 化 合 物 ， 出 写
具体 的合成 路 线 ， 这类 试 题就 比填空 要 难 ， 因为 它 要 求学 生全 方 位 的 、 合 掌 握 各 类 反应 以 自主设 计 出 综 最 佳路 线合 成 指 定 物 质 ． 面将 通 过 一个 具 有 代 表 下 性 的题 型—— 药 物 合 成 中间 体 的填 空 、 机 全 合 成 有
一
、
引 言
命 题 思路 与规律 ．
１ 有机 化 学反应 原理 ．
全 国高 中生 化学 奥赛 是 中 国化 学会 为培 养 中学 生对 化学 的兴 趣 、 拔 化 学 学 习 优 异 的 中学 生 的 一 选
有 机化 学反 应 的原 理 的考 查 包 括有 机 化 合 物结 构 与 性质 的关 系 、 机 化学 反 应 的机 理两 个部 分 ． 有 结 构 决定 性质 ， 因此 对 有 机 分 子 结 构 上 的 把 握 就 显 得 尤 为重 要 ， 诱 导 效应 、 轭 效 应 等 电子 效 应 、 键 像 共 氢 的形成 、 共振 式 的 书 写 等 主 题 经 常 成 为 奥 赛 命 题 的 出发点 ， 近 对 中学 生 相 对 陌 生 的理 论— — 休 克 尔 最 规则 的考 查 力 度 也 逐 渐 加 强 ． 有 机 化 学 反 应 的 机
中国化学会第20届(2006)全国高中生化学竞赛(初赛)试卷及答案
● 竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册，不得拆散。
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1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd InSn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY LaLu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第1题（4分）2006年3月有人预言，未知超重元素第126号元素有可能与氟形成稳定的化合物。
2006年中国化学会第20届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题及答案和评分标准
中国化学会第20届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te IHf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po AtAc-LrHLi Be B C N O FNa Mg Al Si P ClSK Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se BrRbCsFrSrBaRaYLa Lu-6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNeArKrXeRn相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第1题（4分）2006年3月有人预言，未知超重元素第126号元素有可能与氟形成稳定的化合物。
按元素周期系的已知规律，该元素应位于第周期，它未填满电子的能级应是，在该能级上有个电子，而这个能级总共可填充个电子。
（各1分）第2题（5分）下列反应在100o C时能顺利进行：DHMeHHMe EtHMe EtHHHHD Me+Et MeHHHDH MeI II2-1 给出两种产物的系统命名。
（4分）2-2 这两种产物互为下列哪一种异构体？（1分）A旋光异构体B立体异构体C非对映异构体D几何异构体第3题（8分）下面四张图是用计算机制作的在密闭容器里，在不同条件下进行的异构化反应X⇌Y 的X，“Y。
2006全国高中生化学竞赛决赛试题及答案
2006年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题2006年1月7日上海●竞赛时间4.5小时。
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所有解答必须写在答卷纸的指定位置的方框内，答在试题纸上一律无效。
●用黑色墨水笔或黑色圆珠笔答题。
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需要额外的答卷纸或草稿纸时可举手向监考老师索取。
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第1题（9分）钨是我国丰产元素，是熔点最高的金属，广泛用于拉制灯泡的灯丝，有“光明使者”的美誉。
钨在自然界主要以钨(VI)酸盐的形式存在。
有开采价值的钨矿石是白钨矿和黑钨矿。
白钨矿的主要成分是钨酸钙（CaWO4）；黑钨矿的主要成分是铁和锰的钨酸盐，化学式常写成(Fe,Mn)WO4。
黑钨矿传统冶炼工艺的第一阶段是碱熔法：黑钨矿A）浓盐酸（2）滤液沉淀B焙烧产品C其中A、B、C都是钨的化合物。
1-1. 写出上述流程中A、B、C的化学式，以及步骤⑴、⑵、⑶中发生反应的化学方程式。
1-2.钨冶炼工艺的第二阶段则是用碳、氢等还原剂把氧化钨还原为金属钨。
对钨的纯度要求不高时，可用碳作还原剂。
[1] 写出用碳还原氧化钨制取金属钨的化学方程式。
[2] 用下表所给的298.15K的数据计算上述反应的标准自由能变化，推出该反应在什么温度条件下能自发进行。
（假设表中数据不随温度变化）1-3. 为了获得可以拉制灯丝的高纯度金属钨，不宜用碳而必须用氢气作还原剂，为什么？写出用氢气还原氧化钨的化学方程式。
1-4. 在酸化钨酸盐的过程中，钨酸根WO42-可能在不同程度上缩合形成多钨酸根。
多钨酸根的组成常因溶液的酸度不同而不同，它们的结构都由含一个中心W原子和六个配位O原子的钨氧八面体WO6通过共顶或共边的方式形成。
中国化学会全国高中学生化学竞赛省级赛区试题及答案
第27届中国化学奥林匹克初赛试题、解答、评分标准及评分细则第1题12分 写出下列化学反应的方程式1-1 加热时;三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰..1-2 将KCN 加入到过量的CuSO 4水溶液中..1-3 在碱性溶液中;Cr 2O 3和K 3FeCN 6反应..1-4 在碱性条件下;ZnCN 42 和甲醛反应..1-5 FeOH 2在常温无氧条件下转化为Fe 3O 4..1-6 将NaNO 3粉末小心加到熔融的NaNH 2中;生成NaN 3没有水生成..1-1 3Mn 2O 3＋CO ＝2Mn 3O 4＋CO 2 2分1-2 4CN ＋2Cu 2+＝2CuCN ＋CN 2 2分1-3 Cr 2O 3＋6FeCN 63 ＋10OH ＝2CrO 42 ＋6FeCN 64 ＋5H 2O 2分1-4 ZnCN 42 ＋4H 2CO ＋4H 2O ＝4 HOCH 2CN ＋ZnOH 42 2分1-5 3FeOH 2＝Fe 3O 4＋H 2＋2H 2O 2分1-6 NaNO 3＋3NaNH 2＝NaN 3＋NH 3＋3NaOH 2分1方程式正确才能得满分..2若全部物质皆写对而未配平;可得1分..第2题23分 简要回答或计算2-1 Bi 2Cl 82-离子中铋原子的配位数为5;配体呈四角锥型分布;画出该离子的结构并指出Bi 原子的杂化轨道类型..Bi 2Cl 82-的结构：BiClClBi Cl ClCl 2-或 BiCl Cl Bi Cl Cl Cl 2- 2分.......未画成楔形键不扣分；不画电子对不扣分；若画了电子对且画成如上图蓝所示的连线;则与电子对相连的线不画成虚线左、虽画成虚线但远离Bi 原子;扣0.5分杂化轨道类型：sp 3d 2 1分2-2在液氨中;E θNa +/Na ＝－1.89V;E θMg 2+/Mg ＝－1.74V ;但可以发生Mg 置换Na 的反应：Mg ＋2NaI ＝MgI 2＋2Na;指出原因..MgI 2在液氨中难溶.. 1分答微溶或溶解度小;也可得1分..2-3将Pb 加到氨基钠的液氨溶液中;先生成白色沉淀Na 4Pb;随后转化为Na 4Pb 9绿色而溶解..在此溶液中插入两块铅电极;通直流电;当1.0 mol 电子通过电解槽时;在哪个电极阴极或阳极上沉积出铅写出沉积铅的量..阳极 1分9/4mol 1分2-4下图是某金属氧化物的晶体结构示意图..图中;小球代表金属原子;大球代表氧原子;细线框出其晶胞..2-4-1写出金属原子的配位数m 和氧原子的配位数n ..2-4-2写出晶胞中金属原子数p和氧原子数q..2-4-3写出该金属氧化物的化学式金属用M表示..2-4-1：m＝4;n＝4..m: 0.5分; n: 0.5分2-4-2：p＝4;q＝4.. p: 0.5; q:0.5分2-4-3：MO.. MO：1分2-5向含cis-CoNH34H2O23+的溶液中加入氨水;析出含{CoCoNH34OH23}6+的难溶盐..{ CoCoNH34OH23}6+ 是以羟基为桥键的多核络离子;具有手性..画出其结构..4分未画成楔形键;也得4分只画出1个对应体;也得4分2-6向K2Cr2O7和NaCl的混合物中加入浓硫酸制得化合物X154.9 g mol-1..X为暗红色液体;沸点117 o C;有强刺激性臭味;遇水冒白烟;遇硫燃烧..X分子有两个相互垂直的镜面;两镜面的交线为二重旋转轴..写出X的化学式并画出其结构式..X的化学式：CrO2Cl2 2分X的结构式：1分若画成两个Cr-O单键;只得0.5分; 若画成一个Cr-O单键和一个Cr＝O双键;不得分..2-7实验得到一种含钯化合物PdC x H y N z ClO42;该化合物中C和H的质量分数分别为30.15% 和5.06%..将此化合物转化为硫氰酸盐PdC x H y N z SCN2;则C和H的质量分数分别为40.46%和5.94%..通过计算确定PdC x H y N z ClO42的组成..解法一：PdC x H y N z ClO42中;C和H的比例为30.15/12.01 : 5.06/1.008 ＝1：2即y＝2x 1 1分PdC x H y N z SCN2中; C和H的比例为40.46/12.01 : 5.94/1.008 = 0.572即x＋2 / y＝0.572 2综合1、2;解得：x＝13.89 ≈ 14; y＝28 1分设PdC x H y N z ClO42的摩尔质量为M：则14×12.01/M＝30.15%; 得M＝557.7 g mol-11分z＝{557.7–106.4＋12.01×14＋ 1.008 28＋2×35.45＋64.00}/14.01＝ 3.99＝ 40.5分PdC x H y N z ClO42的组成为PdC14H28N4ClO42 ..0.5分解法二：设PdC x H y N z ClO42的摩尔质量为M;比较PdC x H y N z ClO42和PdC x H y N z SCN2知;PdC x H y N z SCN2的摩尔质量为：M－2×35.45＋64.00－32.01＋12.01＋14.01＝M－82.74 g mol-1根据C的质量分数;有：12.01×x＝0.3015 M12.01×x＋2 ＝0.4046 ×M－82.7424.02 ＝0.4046－0.3015 M－0.4046 ×82.74解得：M＝557.7; x＝142分根据H的质量分数;有：y ＝557.7×0.0506 / 1.008 ＝27.99 ＝28 1分则：z＝{557.7－106.4＋12.01×14＋1.008 ×28＋2 ×35.45＋64.00}/14.01＝3.99＝41分其他合理计算且得出正确结果亦得4分2-8甲烷在汽车发动机中平稳、完全燃烧是保证汽车安全和高能效的关键..甲烷与空气按一定比例混合;氧气的利用率为85%;计算汽车尾气中O2、CO2、H2O和N2的体积比空气中O2和N2体积比按21: 79计；设尾气中CO2的体积为1..甲烷完全燃烧：CH4＋2O2＝CO2＋2H2O1体积甲烷消耗2体积O2生成1体积CO2和2体积H2O1分由于O2的利用率为85%;反应前O2的体积2/0.85＝2.35剩余O2的体积：2.35 – 2 ＝0.35 1分混合气中N2的体积：2.35 79/21= 8.84 N2不参与反应;仍保留在尾气中..汽车尾气中;O2、CO2、H2O和N2的体积比为0.35:1:2:8.84.. 1分第3题11分白色固体A;熔点182o C;摩尔质量76.12 g mol 1;可代替氰化物用于提炼金的新工艺..A的合成方法有：1142o C下加热硫氰酸铵；2CS2与氨反应；3CaCN2和NH42S水溶液反应放出氨气..常温下;A在水溶液中可发生异构化反应;部分转化成B..酸性溶液中;A在氧化剂如Fe3+、H2O2和O2存在下能溶解金;形成取sp杂化的AuI 配合物..3-1画出A的结构式..3-2分别写出合成A的方法2、3中化学反应的方程式..3-3画出B的结构式..3-4写出A在硫酸铁存在下溶解金的离子方程式..3-5 A和AuI形成的配合物中配位原子是什么3-6在提炼金时;A可被氧化成C：2A→C + 2e ；C能提高金的溶解速率..画出C的结构式..写出C和Au反应的方程式..3-12分3-2反应2：1分反应3：1分3-32分3-4 1分3-5 配位原子为S.. 1分3-6或2分写成下二式不得分：和C和Au反应的方程式：S2C2NH242+ +2Au + 2SCNH22 → 2AuSCNH222+ 1分第4题7分人体中三分之二的阴离子是氯离子;主要存在于胃液和尿液中..可用汞量法测定体液中的氯离子：以硝酸汞II为标准溶液;二苯卡巴腙为指示剂..滴定中Hg2+与Cl 生成电离度很小的HgCl2; 过量的Hg2+与二苯卡巴腙生成紫色螯合物..4-1 简述配制硝酸汞溶液时必须用硝酸酸化的理由..抑制Hg2+水解..1分H3O+浓度增大;阻止HgOHNO3的生成..若写出了水解产物;但又错写为HgO;不扣分..4-2 称取1.713g HgNO32 x H2O;配制成500 mL溶液作为滴定剂..取20.00 mL 0.0100 molL 1 NaCl标准溶液注入锥形瓶;用1mL 5% HNO3酸化;加入5滴二苯卡巴腙指示剂;用上述硝酸汞溶液滴定至紫色;消耗10.20 mL..推断该硝酸汞水合物样品的化学式..n HgNO32＝1/2n NaCl＝1/2×20.00 mL×10-3L mL-1×0.0100 mol L-1 ＝1.00 ×10-4 molc HgNO32＝1.00 ×10-4 mol÷10.20 mL×10-3L mL-1＝9.80×10-3 mol L-1500 mL溶液中硝酸汞的摩尔数即水合物的摩尔数＝9.80×10-3 mol L-1×0.500 L＝4.90×10-3 mol硝酸汞水合物摩尔质量M＝m/n＝1.713g /4.90×10-3mol＝350 g.mol-1结晶水的摩尔质量M H2O＝M HgNO32 .x H2O－M HgNO32＝350－324.6 g.mol-1＝25 gmol-1 x＝n H2O＝25 g mol-1÷18.0 g mol-1＝1.4该硝酸汞水合物样品的化学式: HgNO32 ·1.4H2O 2分4-3 取0.500 mL血清放入小锥形瓶;加2mL去离子水、4滴5%的硝酸和3滴二苯卡巴腙指示剂;用上述硝酸汞溶液滴定至终点;消耗1.53mL..为使测量结果准确;以十倍于血清样品体积的水为试样进行空白实验;消耗硝酸汞溶液0.80 mL..计算该血清样品中氯离子的浓度毫克/100毫升..0.500 mL血清样品实际消耗的硝酸汞标准溶液为1.53－0.80×0.1 mL＝1.45 mL 1分n Cl-＝n Hg NO32×2＝9.80 ×10-3 mol L-1×1.45×10-3 L×2＝2.84×10-5 mol 1分c Cl-＝n Cl-/V试样＝2.84×10-5 mol÷0.500 mL×10-3L mL-1＝5.68 ×10-2 mol L-1 1分相当于35.45 g mol-1×5.68 ×10-2 mol L-1＝2.01×102 mg/100mL1分第5题10分M3XY呈反钙钛矿结构;是一种良好的离子导体..M为金属元素;X和Y为非金属元素;三者均为短周期元素且原子序数Z X＜Z M＜Z Y..M3XY可由M和X 、M和Y的二元化合物在约500K;3MPa的惰性气氛中反应得到..为避免采用高压条件;研究者发展了常压下的合成反应：M + MXA + MY → M3XY + 1/2A2gA2无色无味..反应消耗0.93g M可获得0.50 L A2气体25o C; 100kPa..气体常量R＝8.314 kPa L mol-1 K-15-1计算M的摩尔质量..5-2 A、M、X、Y各是什么5-3写出M3XY发生水解的方程式..5-4 M3XY晶体属于立方晶系;若以X为正当晶胞的顶点;写出M和Y的坐标以及该晶体的最小重复单位..5-1 PV＝nRTn A2＝PV/RT＝100 kPa×0.50 L / 8.314 kPa L mol-1 K-1×298K ＝0.020 mol由反应式知;消耗0.040 mol MM的摩尔质量：0.93 g / 0.040 mol＝23 g mol-1 2分5-2 A：H;M：Na;X：O;Y：Cl 每个0.5分;共2分5-3 Na3OCl＋H2O 2NaOH＋NaCl 1分5-4 M的坐标：1/2; 0; 0；0; 1/2; 0；0; 0; 1/2..Y的坐标：1/2; 1/2; 1/2.. 4分Na3OCl;或1个正当晶胞;或1个素晶胞.. 1分第6题10分某同学从书上得知;一定浓度的Fe2+、CrOH4 、Ni2+ 、MnO42 和CuCl3 的水溶液都呈绿色..于是;请老师配制了这些离子的溶液..老师要求该同学用蒸馏水、稀硫酸以及试管、胶头滴管、白色点滴板等物品和尽可能少的步骤鉴别它们;从而了解这些离子溶液的颜色..请为该同学设计一个鉴别方案;用离子方程式表述反应并说明发生的现象若A与B混合;必须写清是将A滴加到B中还是将B滴加到A中..答案：第1步：在点滴板上分别滴几滴试样;分别滴加蒸馏水;颜色变蓝者为CuCl3 1分CuCl3 ＋4H2O ＝CuH2O42+＋3Cl 1分第2步：另取其他4种溶液;滴加到点滴板上;分别滴加稀硫酸..生成绿色沉淀的是CrOH4 随酸量增加又溶解；溶液变紫红且生成棕色沉淀的是MnO42-.. 2分CrOH4 ＋H+＝CrOH3＋H2O 1分CrOH3＋3H+ ＝Cr3+＋3H2O3MnO42 ＋4H+＝2MnO4 ＋MnO2＋2H2O 1分若第1步用稀H2SO4;评分标准同上..第3步：将CrOH4 分别滴加到Fe2+ 和Ni2+ 的试液中;都得到氢氧化物沉淀..颜色发生变化的是Fe2+;不发生变化的是Ni2+ .. 2分Fe2++2CrOH4 =FeOH2 +2CrOH3 0.5分4FeOH2+O2+2H2O=4FeOH3 0.5分Ni2++2CrOH4=NiOH2 +2CrOH3 1分第7题5分根据所列反应条件;画出A、B、C、D和F的结构简式..每个结构简式1分;其他答案不得分..第8题10分画出下列反应中合理的、带电荷中间体1、3、5、7和8以及产物2、4、6、9和10的结构简式..8-18-28-38-4答案：8-1每结构简式1分;其他答案不得分；8-2每结构简式1分;画成也得分;其他答案不得分；8-3每结构简式1分;5也得1分; 6画成或没有标出得0.5分;其他答案不得分8-4每结构简式1分;其他答案不得分..第9题12分9-1常用同位素标记法研究有机反应历程..如利用18O标记的甲醇钠研究如下反应;发现最终产物不含18O..根据实验事实画出中间体的结构简式..答案：A: 2分B和C可互换;每结构简式2分其他答案不得分..9-2某同学进行如下实验时在碱性条件下得到了两个产物D和E;产率分别为74.3%和25.7%.. 1画出产物D和E的结构简式..2指明此反应所属的具体反应类型..3简述D产率较高的原因..4简述反应体系加入二氧六环的原因..1每结构简式1分;其他答案不得分..2芳香亲核取代反应1分;只答取代反应给0.5分..3正丁胺中氮原子的亲核能力比水中氧原子的强;而二级芳香胺中氮原子的亲核能力比水中氧原子的弱;因此使得D的产率高..2分4为了增加正丁胺和2;4-二硝基氯苯在水中的溶解度.. 1分其他答案不得分..郑重声明：本试题及答案版权属中国化学会所有;未经中国化学会化学竞赛负责人授权;任何人不得翻印;不得在出版物或互联网网站上转载、贩卖、赢利;违者必究..本试卷和相应答案将分别于2013年9月8日12:00和15日12:00在网站http:上公布..。
2006年全国高中学生化学竞赛(陕西赛区)初赛试题及解答
2006年全国高中学生化学竞赛（陕西赛区）初赛试题一、（8分）1．－5℃时，高氙酸钠（Na4XeO6）能跟浓硫酸反应生成XeO4气体。
XeO4极不稳定，固体在－40℃时也可能发生爆炸生成氙气和氧气。
请分别写出这两个反应的化学方程式。
2．Xe的原子序数为54，Xe核外M层和N层的电子数分别为和。
3．高氙酸钠（Na4XeO6）用于分析锰、铈和铬等元素，显示有突出的优越性，例如高氙酸钠在酸性溶液中能将Mn2+氧化成MnO4－，生成XeO3。
高氙酸钠在水溶液中已发生了如下反应：Na4XeO6 + H2O =NaOH + Na3HXeO6请写出高氙酸钠溶液和硫酸锰的硫酸溶液反应的离子方程式：，若有1mol Na4XeO6参加反应，转移电子 mol。
二、（10分）X、Y、Z三种短周期元素，它们的原子序数之和为16。
X、Y、Z三种元素的常见单质在常温下都是无色气体，在适当条件下可发生如下变化：一个B分子中含有的Z原子个数比C分子中少一个，B、C两种分子中的电子数均为10。
1．X元素在周期表中的位置是周期族。
2．分析同主族元素性质的递变规律，发现B、C物质的沸点反常，这是因为它们的分子之间存在。
3．（1）C的电子式是，C分子的结构是型。
（2）C在一定条件下反应生成A的化学方程式是：。
（3）X、Y、Z三种元素可组成一种强酸W，C在适当条件下被W吸收生成一种盐。
该盐的pH 7（填“大于”、“小于”或“等于”），其原因是（写出离子方程式）：。
三、（8分）实验室制取乙烯，常因温度过高而使乙醇和浓H2SO4反应生成少量的二氧化硫，有人设计下列实验，以确定有乙烯和二氧化硫气体生成。
1．甲、乙、丙、丁装置盛放的试剂是（将所选的序号填入下列空格内）：甲；乙；丙；丁A．品红溶液 B．NaOH溶液 C．浓H2SO4 D．酸性K2MnO4溶液2．能说明二氧化硫气体存在的现象是。
3．使用装置乙的目的是。
4．使用装置丙的目的是。
5．确证含有乙烯的现象是。
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1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd InSn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY LaLu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNe Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第1题（4分） 2006年3月有人预言，未知超重元素第126号元素有可能与氟形成稳定的化合物。
按元素周期系的已知规律，该元素应位于第 八 周期，它未填满电子的能级应是 5g ，在该能级上有 6 个电子，而这个能级总共可填充 18 个电子。
（各1分） 第2题 （5分） 下列反应在100o C 时能顺利进行：+I II2-1 给出两种产物的系统命名。
（4分）2-2 这两种产物互为下列哪一种异构体？（1分）A 旋光异构体B 立体异构体C 非对映异构体D 几何异构体2-1 I （7R ，3E ，5Z )-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯 或 （7R ，3E ，5Z )-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d或（7R，3E，5Z)-3-甲基-7-2H-3,5-辛二烯（注：只要标出氘的位置即可）用cis-、trans-代替Z-、E-得分相同（下同）（2分）II（7S，3Z，5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯或（7S，3Z，5Z)-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d或（7S，3Z，5Z)-3-甲基-7-2H-3,5-辛二烯（注：只要标出氘的位置即可）（2分）2-2 B （立体异构体）（1分）第3题（8分）下面四张图是用计算机制作的在密闭容器里，在不同条件下进行的异构化反应X⇌Y 的进程图解。
图中的“”是X，“”是Y。
A B C D3-1 图中的纵坐标表示（填入物理量，下同）；横坐标表示。
3-2 平衡常数K最小的图是。
3-3 平衡常数K最大的图是。
3-4 平衡常数K=1的图是。
答案：3-1 A和B的摩尔百分数（或答：物质的量的分数或物质的量的百分数）；时间，分（或答：以分为单位的反应进程）(2分) 3-2 A (2分)3-3 B (2分)3-4 C (2分)第4题（7分）已探明我国锰矿储量占世界第三位，但富矿仅占6.4%，每年尚需进口大量锰矿石。
有人设计了把我国的菱锰矿（贫矿）转化为高品位“菱锰矿砂”的绿色工艺。
该工艺首先将矿砂与硫酸铵一起焙烧，较佳条件是：投料比m[(NH4)2SO4]/m[MnCO3]＝1.5；焙烧温度450o C；焙烧时间1.5 小时。
4-1 写出焙烧反应方程式：(NH4)2SO4＋MnCO3＝MnSO4＋2NH3↑＋CO2↑＋H2O↑（１分）4-2 其次，将焙烧产物转化为高品位的“菱锰矿砂”，写出反应方程式：MnSO4＋2NH3＋CO2＋H2O＝(NH4)2SO4＋MnCO3↓（2分）4-3 若焙烧温度过高或时间过长，将导致什么结果？MnSO4，MnCO3分解生成高价锰的氧化物而导致锰浸出率下降。
（2分）4-4 从物料平衡角度看，生产过程中是否需要添加(NH4)2SO4？说明理由。
不需加。
开始投料时(NH4)2SO4（132g﹒mol-1）过量（MnCO3,115 g﹒mol-1）,反应生成的NH3、CO2以及(NH4)2SO4可循环利用。
（2分）第5题（6分）配制KI(0.100mol·L-1)–I2的水溶液，用0.100mol·L-1 Na2S2O3标准溶液测得c(I2)＝4.85×10-3 mol·L-1。
量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)＝2.60×10-3 mol·L-1。
已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85 : 1。
求水溶液中I2＋I¯＝I¯3的平衡常数。
设萃取平衡时，水溶液中c(I2)为x c(I2,CCl4)／c(I2,H2O)＝2.60x10-3 mol·L-1／x＝85 x＝2.60x10-3 mol·L-1／85＝3.06×10-5 mol·L-1 (2分)水溶液中I2 ＋I¯＝I3¯平衡浓度（mol·L-1）:I2：3.06×10-5 ；I¯:0.100－3.06×10-5＝0. 100 (1分) （1分）I¯3: (4.85－2.60)×10-3－3.06×10-5＝2.22×10-3(1分)K ＝2.22×10-3 mol·L -1／0. 100 mol·L -1×3.06×10-5 mol·L -1＝7.3×102 L·mol -1（不写单位不扣分）(1分) 第 6 题（9分） 潜在储氢材料——化合物 A 是第二周期两种氢化物形成的路易斯酸碱对，是乙烷的等电子体，相对分子质量30.87，常温下为白色晶体，稳定而无毒。
刚刚融化的 A 缓慢释放氢气，转变为化合物B （乙烯的等电子体）。
B 不稳定，易聚合成聚合物 C （聚乙烯的等电子体）。
C 在155o C 释放氢气转变为聚乙炔的等电子体，其中聚合度为3的化合物 D 是苯的等电子体。
高于500o C 时 D 释放氢气，转变为化合物 E ，E 有多种晶型。
6-1 写出 A 、B 、C 、D 、E 的化学式。
A H 3B:NH 3（或 BNH 6）B H 2B=NH 2（或 BNH 4）C —H 2B-NH 2—nD B 3N 3H 6E BN （5分） 6-2 化合物 A 转变为 E 各步释放的氢所占的质量分数以及总共释放的氢气所占的质量分数多大？ A →B 2.016/30.87 = 6.531 %（或0.06531) B →D 2.016/28.85 = 6.988 % (或0.06988）D →E 6.048/26.84 = 7.511 %（或0.07511） A →E 6.048/30.87 = 19.59 % (或0.1959) （2分） 6-3 为使 A 再生，有人设计了化合物 D 在水蒸气存在下与甲烷反应，写出化学方程式。
3 CH4 + 2(HBNH)3 + 6 H 2O = 3 CO 2 + 6 H 3BNH 3 （2分） 第7题 （11分） 化合物A 是近十年开始采用的锅炉水添加剂。
A 的相对分子质量90.10，可形成无色晶体，能除去锅炉水中溶解氧，并可使锅炉壁钝化。
7-1 A 是用碳酸二甲酯和一水合肼在70o C 下合成的，收率80%。
画出A 的结构式。
OC N H 2N N NH 2HH 注：C-N-N 角必须不是直线。
（2分）7-2 写出合成A 的反应方程式。
O=C(OCH 3)2 + 2H 2NNH 2·H 2O = O=C(NHNH 2)2 + 2CH 3OH + 2H 2O （1分) 7-3 低于135o C 时，A 直接与溶解氧反应，生成三种产物。
写出化学方程式。
(N 2H 3)2CO + 2O 2 = 2N 2 + CO 2 +3H 2O (1分） 7-4 高于135o C 时，A 先发生水解，水解产物再与氧反应。
写出化学方程式。
(N 2H 3)2CO + H 2O = 2N 2H 4 + CO 2 N 2H 4 + O 2 = N 2 + 2H 2O （1分） 7-5 化合物A 能使锅炉壁钝化是基于它能将氧化铁转化为致密的四氧化三铁。
写出化学方程式。
(N 2H 3)2CO + 12Fe 2O 3 = 8Fe 3O 4 + 2N 2 + CO 2 + 3H 2O （2分）7-6 化合物A 与许多金属离子形成八面体配合物，例如 [Mn(A)3]2+。
结构分析证实该配合物中的A 和游离态的A 相比，分子中原本等长的两个键不再等长。
画出这种配合物的结构简图（氢原子不需画出），讨论异构现象。
Mn O N NON O NC N NN CNNC NNN（2分）有一对经式、面式异构体（几何异构体）(1分）它们分别有一对对映异构体（手性异构体）（1分） （画不画异构体的结构不影响得分。
） 第 8 题 （9分） 超硬材料氮化铂是近年来的一个研究热点。
它是在高温、超高压条件下合成的（50GPa 、2000K ）。
由于相对于铂，氮原子的电子太少，衍射强度太弱，单靠X-射线衍射实验难以确定氮化铂晶体中氮原子数和原子坐标，2004年以来，先后提出过氮化铂的晶体结构有闪锌矿型、岩盐型（NaCl ）和萤石型，2006年4月11日又有人认为氮化铂的晶胞如下图所示（图中的白球表示氮原子，为便于观察，该图省略了一些氮原子）。
结构分析证实，氮是四配位的，而铂是六配位的；Pt—N键长均为209.6pm，N—N键长均为142.0 pm（对比：N2分子的键长为110.0pm）。
备用图8-1 氮化铂的上述四种立方晶体在结构上有什么共同点？铂原子面心立方最密堆积。
（2分）8-2 分别给出上述四种氮化铂结构的化学式。