针状焦集约化技术的开发
煤焦油制备针状焦的技术研究
煤焦油制备针状焦的技术研究煤焦油是一种重要的化学原料,其制备针状焦具有广泛的应用前景。
本文将对煤焦油制备针状焦的技术进行研究。
一、概述针状焦是一种高纯度、高强度、高密度、高导电性的石墨材料,被广泛应用于电池极材料、电解质、催化剂、高温耐蚀材料等领域。
目前,针状焦的主要生产方法是石油针状焦,但其生产成本较高,利润也不高。
煤焦油是煤炭加工过程中的副产品,其含有丰富的各种化学物质和多种碳块。
因此,利用煤焦油制备针状焦是一种成本较低的方法。
二、制备路线利用煤焦油制备针状焦的基本路线如下:煤焦油预处理→净化→催化裂解→分离→石墨化处理→针状焦制备1.煤焦油预处理煤焦油从煤气中分离出来后,其中含有大量杂质、硫、氮、氧等成分,需要进行预处理。
首先将煤焦油在低温下进行过滤和沉淀,去除其中的固体杂质。
然后通过加热、蒸发等方式将其净化,去除其中的杂质和氧化物,得到较为纯净的煤焦油。
2.催化裂解将净化后的煤焦油进行催化裂解,在高温下通过热解将其分解成较小的分子,并释放出大量的碳质物质。
催化裂解过程中加入催化剂,可以增加裂解产物的碳含量和层结构,提高产物质量和纯度。
3.分离通过分离工艺,将催化裂解产物中的针状碳分离出来,去除其中的杂质和未碳化的物质。
4.石墨化处理将分离出的针状碳进行石墨化处理,通过化学气相沉积等方法,形成具有规则形状和结晶度的石墨结构,提高其导电性和强度。
5.针状焦制备最后将经过石墨化处理的针状碳进行碳化反应,制备成针状焦。
制备过程需要控制温度、时间、气氛等因素,确保产物质量和形状。
三、优化方法为了提高煤焦油制备针状焦的效率和质量,有以下优化方法可供选择:1.催化剂的优化催化剂是影响催化裂解效果的关键因素之一。
优化催化剂的选择和配方,可以提高裂解产物的质量和纯度。
目前常用的催化剂包括纳米颗粒、金属催化剂等。
石墨化处理是制备针状焦的关键步骤,其质量和效果直接影响产物的电性和机械性能。
优化石墨化处理的工艺和方法,可以形成更为规则和均匀的石墨结构,提高产物的品质。
催化油浆生产针状焦技术方案
催化油浆生产针状焦技术方案摘要:分析针状焦成焦机理和产品特点,结合公司生产情况,提出生产针状焦所需的原料来源及生产方案。
关键词:催化油浆,针状焦,技术方案1 前言重油催化裂化是国内石油加工企业重要的二次加工工艺,催化原料变重使装置结焦和结垢,不能正常运行,而外甩油浆是解决这一矛盾、维持装置热平衡的办法,从而被许多炼油厂采用。
随着原料不断重质化,油浆的产量也将进一步增加。
目前,国内的催化油浆一般作为廉价的重质燃料油出厂。
油浆中含有30%~50%的饱和烃,这部分饱和烃又是优质的催化裂化原料;同时油浆中的芳烃达50%以上,芳烃是一种极有价值的化工产品,能够进一步深加工生产附加值较高的产品,产品用途广泛,市场前景广阔。
因此催化油浆作为廉价的重质燃料油烧掉非常可惜,对其开发利用将会给炼油企业带来良好的经济效益。
石油针状焦是上世纪7O年代大力发展的优质焦种。
由于它具有高结晶度、高强度、高石墨化、低热膨胀、低烧蚀等特点,广泛地用做冶金工业中超高功率石墨电极的原料。
用石油针状焦制成的超高功率电极,可以明显地提高炼钢效率,使得炼钢时间缩短一半,能耗降低30%,电极损耗减少29%,减少环境污染。
国外针状焦已经具有相当成熟的工艺,相关技术均以专利形式出现,生产技术受到严格保密。
其中油系针状焦以美国为主,煤系针状焦以日本为主,中国的针状焦90%都依赖进口。
1995年11月,锦州石化公司采用石科院自主开发的石油系针状焦生产技术,建成投产100kt/a(原料)石油系针状焦生产装置,生产出合格的针状焦,结束了我国针状焦不能连续生产的历史。
近年来,超高功率电炉炼钢飞速发展,使得国际市场针状焦趋于紧俏,同时,我国针状焦需求量也不断扩大,截止2017 年底,国内针状焦需求量约400kt,由于国内缺乏生产能力,进口针状焦价格完全控制在发达国家手中,近4 年时间,我国进口针状焦价格上涨近4 倍,特别是金融危机以来,大多数化工产品价格大幅下滑,但针状焦的价格却持续上升。
我国针状焦生产技术现状与发展方向
我国针状焦生产技术现状与发展方向针状焦是生产超高功率电极、特种炭素材料、炭纤维及其复合材料等高端炭素制品的原料,其石墨化制品的化学稳定性好,耐腐蚀,导热率高,低温和高温时的机械强度良好,主要用于生产电炉炼钢用的高功率(HP)和超高功率(UHP)石墨电极和特种炭素制品,也是电刷、电池、炼钢用增碳剂、高温优质耐火炉料的新型材料,在电极、锂离子电池、燃料电池、电化学电容器、核石墨、冶金等方面得到广泛应用。
随着环保监管的日趋严格以及供给侧改革的推进,电炉炼钢需求增长速度加快,推高了超高功率和高功率石墨电极用针状焦的需求量。
锂离子动力电池用人造石墨负极需求量的逐年增加,也进一步助推了市场对针状焦的需求。
我国对针状焦的需求量大,国产针状焦的产量不足,质量有待提高,仍需大量进口。
国际市场上,针状焦产品供不应求,价格一直在攀升。
因此,发展针状焦生产,提高针状焦质量,成为国内的热门课题。
1 国内外针状焦生产概况根据使用的原料,目前生产的针状焦可分为石油系和煤系两类。
石油系以美国为代表,煤系则以日本为代表。
近几年针状焦发展迅猛,市场规模不断扩大,特别是2017年以来,复产、扩产、拟在建项目大面积开工,目前全球在产产能已达1800kt·a-1,但受限于原料、技术、市场等方面的原因,产能利用率并不高,优质针状焦资源仍十分有限。
1.1 国外针状焦生产概况国外针状焦的生产企业集中在美国、英国、日本等几个国家,针状焦产能排在前五的企业分别是英国菲利浦66、美国菲利浦66、美国海波、日本JX、日本水岛等。
表1为国外针状焦的主要生产企业及产能情况,总产能超过1000kt·a。
1.2 我国针状焦生产概况我国针状焦生产近10年来才快速发展,国内已建成的针状焦生产装置设计产能达600kt·a-1 以上,但受工艺技术、环保高压态势、石墨电极等下游产品限产等的影响,装置的开工率较低,产能利用率低(最高35%)。
针状焦技术的研究进展
针状焦技术的研究进展摘要:作为新型碳材料之一的针状焦,伴随着研究炭质中间相的脚步发展而起,其主要依据液相碳化理论为基础。
因此,本文主要介绍针状焦自身发展过程、制备时所需原料与种类、针对生产过程提出主要问题并研究新的进展。
关键词:针状焦;发展历程;原料与种类;进展0 前言针状焦凭借其自身具有膨胀系数低、石墨化性能较好的优势,成为了炭焦工业的重要原材料之一。
针状焦外形在遭受到碰撞破碎之后呈现出特定的针状结构,在显微镜观察下更是呈现出了非常明显的纤维状结构以及具有高度的各向异性。
因此,不仅大量用于我国各类工业领域,在国防技术领域应用尤为深远。
1 针状焦发展历程早在1950年前,由学者Great Lake Carbcn Corp首先针对针状焦进行大量研究,并且成功制备除石油系针状焦。
而在1968年,随着碳质中间相理论不断完善,关于针状焦制备技术的也得到了快速的发展,并且在同年,油系针状焦以及煤系针状焦得到了正式投入生产的机会。
此后,针状焦的国际市场主要由美国垄断了80%。
而在上个世纪的80年代初,国内众多学者也对此展开研究,并且在1985年,完善了油针状焦的生产方案,在此期间也探究了针状焦的成焦机理,进一步优化了焦化工艺,并且随之建立起一套相应的测试方案。
而这项技术也在抚顺公司石油二厂以及大庆石化总厂,正式投入到工业生产当中。
也在这一段时间,部分学者也开始着手研究针状焦的应用领域,并且将其作为原料制备高功率石墨电极。
在针状焦制备工艺的完善后,我国至1993年为止,开发出了其他几种原料制备针状焦的方案,在此基础上进一步完善了工艺。
1995年末,针状焦以100kt/a投入到了我国锦州石化公司中进行生产装置投产,成功突破了以往针状焦不能在工业上连续生产的屏障。
于2003年,根据已有的数据表明,针状焦每年在高功率电极以及超高功率电极方面的消耗率高达8-10万t,国内许多炭素厂家为降低成本而使用油系针状焦代替进口针状焦的状况,因此,也促成了国内外研制开发针状焦的步伐。
针状焦的研究进展
针状焦的研究进展摘要:文章介绍了国内外针状焦生产现状,针状焦的生成机理,生产技术进展及典型工艺。
认为拓宽针状焦原料来源是针状焦研究的重点。
关键词:针状焦煤系针状焦油系针状焦延迟焦化针状焦是制造超高功率电极、特种炭素材料、炭纤维及其复合材料等高端炭素制品的优质材料,具有具有电阻率小、热膨胀系数低、石墨化性能好、机械强度高、抗氧化性能好、消耗低等优点[1]。
在国防工业和民用工业中,有其特殊用途和重要意义。
其外观为银灰色、有金属光泽的多孔固体,其结构具有明显流动纹理,孔大而少且略呈椭圆形,颗粒有较大的长宽比,有如纤维状或针状的纹理走向,摸之有润滑感。
其按原料不同分为油系和煤系两种。
以石油重油为原料生产的针状焦为油系, 以煤焦油沥青及其馏分为原料生产的针状焦为煤系。
两种针状焦生产工艺不完全相同,但用途基本相同。
1 针状焦国内外生产现状[2]全世界针状焦产能在100万吨左右,生产企业只有7家,集中在美国、英国、日本等几个国家。
石油系以美国为代表,煤系针状焦目前仅日本三菱和新日铁掌握其生产技术,且技术高度保密。
全世界7家针状焦生产企业中,有四家在日本,目前,国外针状焦主要生产公司及其生产能力见表1。
其中油系针状焦占产量的60%。
表1 国外针状焦主要生产企业及生产能力企业名称设计能力,(万t/a)原料来源ConocoINC(英国HUMBER工厂) 23 油系ConocoINC(美国休斯顿工厂) 14 油系美国炭/石墨集团海波针状焦公司14 油系日本兴亚株式会社(KOA)8 油系日本水岛制油所7 油系日本新日铁化学株式会社14 煤系三菱化学株式会社 6 煤系我国针状焦产品长期依赖进口。
国家从“六五”期间起将针状焦列为国家重点科技攻关项目。
20世纪80年代,石油科学研究院先后探明了成焦机理、选择了原料、确定了新的焦化工艺、建立了新的测试方法利用催化裂化澄清油和重循环油抽出芳烃为原料,在延迟焦化装置上成功地进行了工业试验。
针状焦的技术进展
针状焦的技术进展闫修谨张元岐李玉财历晓明兖矿科蓝煤焦化有限公司山东济宁272027摘要:针状焦是富含芳烃重质油经予处理、延迟焦化和煅烧后生成的一种优质焦,主要用于高功率(HP)和超高功率(UHP)石墨电极的生产。
世界上只有美国、日本等几个国家能生产,我国“六五”期间开始研制针状焦,十几年来经小试、中试和工业化生产,技术上取得了很大进展,但是,与世界先进水平相比仍存在很大差距。
关键词:针状焦中间相小球石墨电极技术进展针状焦是二十世纪七十年代炭素材料中大力发展的一个优质炭种,它具有低热膨胀系数、低空隙度、低硫、低灰份、低金属含量、高导电率及易石墨化等一系列优点。
其石墨化制品化学稳定性好,耐腐蚀、导热率高、低温和高温时机械强度良好,主要用于生产电炉炼钢用的石墨电极,在原子反应堆中用作高能中子减速材料,也用于火箭技术中。
1.针状焦种类及生产方法针状焦即可用煤焦油生产,也可用石油生产。
根据原料路线的不同,针状焦分为煤系和油系两种。
两种针状焦的生产方法也有一定差异。
1.1针状焦的生成机理经热处理后的针状焦原料试样,在偏光显微镜下观察,原来漆黑一团的重质油,竟然变成无数晶莹别致的小球,说明试样中有光学异向性的相,即在光学各向同性的基体中呈现一种液晶态光学异向性的中间相小球体,不稳定的中间相小球体是重质油由液相向固相转化过程中的一个中间过渡状态。
热处理温度上升,不稳定中间相小球体成长的同时,小球体数量也增加,最终球体之间产生合体(融并)。
两个球体的融并是从处于球体接触点上的由芳香族合环平面组成的网面上相互插入开始的。
融并后小球体体系达到平衡之前,新产生的小球体又将不断的融并,此时网面的排列规则性仅在小的范围内保持,在母液领域中网面的排列是无序的。
随着球体的融并,已不在保持球状,而在较广的范围内显示出各向异性,为区别单一小球体,而称之为堆积中间相。
堆积中间相是炭的前躯体,对炭化反应、生产的炭体结构、物性等均起着决定性的作用。
煤焦油制备针状焦的技术研究
煤焦油制备针状焦的技术研究
煤焦油是一种极为重要的化工原料,其中针状焦是一种高附加值产品,广泛应用于制
备电极、碳纤维、炭黑等领域。
因此,煤焦油制备针状焦的技术研究具有重要意义。
目前,煤焦油制备针状焦的主要工艺流程包括煤气化、焦油分离、针状焦制备等步骤。
在这些步骤中,针状焦制备是最关键的环节,其制备工艺的改进和优化能够明显提高针状
焦产率和质量。
目前,煤焦油制备针状焦的工艺主要分为干法制备和湿法制备两种方式。
干法制备主
要是通过碳化处理原材料,再进行筛分、热处理等工艺步骤,制备出具有针状结构的针状焦。
湿法制备主要是通过煤焦油的处理和精制,获得具有针状结构的针状焦。
在这些制备方法中,干法制备的成本较低,而湿法制备的产品质量更加稳定、纯净。
因此,在实际生产中,选择具体的制备方法需要综合考虑成本、产品质量以及设备技术等
因素。
此外,煤焦油制备针状焦的关键技术还包括选择适合的原材料、采用适合的碳化工艺
和热处理工艺、控制工艺参数以及开发新型连续化生产设备等方面。
这些技术的不断改进
和优化,能够显著提高针状焦产率、质量和市场竞争力。
综上所述,煤焦油制备针状焦的技术研究具有重要意义,其制备工艺的优化和升级能
够有效提高产品价值和市场竞争力。
因此,需要国家和企业在这个领域进行更加深入、系
统的研究和投入,力求在制备工艺方面不断创新,为针状焦产业的健康发展贡献力量。
煤焦油制备针状焦的技术研究
煤焦油制备针状焦的技术研究随着煤炭资源的日益消耗和环境污染的加剧,煤炭清洁利用成为了当前煤炭工业发展的必然趋势。
而煤焦油是煤炭深加工的重要产品之一,其制备的针状焦比传统的块状焦具有更好的物理化学性能,同时还具有更广阔的应用领域。
本文将探讨煤焦油制备针状焦的技术研究。
一、针状焦的定义和制备原理针状焦是一种半球形或圆柱形的形状,在针状结构中,炭块纵向长度较长而呈现出细长的形态。
传统的焦块状焦在高炉煤气化过程中存在易碎的缺陷,而针状焦却具有良好的强度和耐久性。
针状焦的制备一般是通过煤焦油的加工过程中,将煤焦油分离出来后,利用催化剂或其他物质来控制其结晶形态,使其形成针状结构。
针状焦制备的工艺一般分为两个过程:一是煤焦油的制备,二是煤焦油的加工。
(1)煤焦油的制备一般情况下,煤焦油是通过煤的热解过程中产生的,它的成分非常复杂,其中含有苯系、多环芳香烃、酚类、醇类、酮类、甲醛等多种有机物。
由于煤焦油中的这些物质具有很高的经济价值,因此需要对煤焦油进行分离和提取,以达到其有效利用的目的。
在煤焦油的加工过程中,需要添加催化剂或其他物质来控制其结晶形态,从而使其形成针状结构。
煤焦油加工的具体过程如下:1、将煤焦油中的各种有机物质依次加入反应器内,并加热至一定温度。
2、在一定温度下,加入催化剂或其他物质进行反应,使煤焦油中的有机物质形成针状结构。
3、分离出针状焦,并进行精炼处理,使得针状焦具有更好的物理化学性能。
三、针状焦的应用针状焦的应用范围非常广泛,主要用于煤化工、冶金、化工、建筑等领域。
其中,在钢铁冶金行业中,针状焦具有重要的作用,它可以作为高炉冶炼的原料,可以用来制造电石和合成氨等化学原料,还可以用于建筑修建等领域。
2024年针状焦市场发展现状
2024年针状焦市场发展现状引言针状焦作为一种重要的原材料,在许多行业中有广泛的应用。
针状焦的市场发展现状对于相关产业和经济发展具有重要的影响。
本文将对针状焦市场的发展现状进行分析和探讨。
1. 针状焦的定义和特点针状焦,又称钢丝焦,是一种高碳含量的固体燃料,主要由焦炭、焦油和碳素固定剂组成。
它的特点是细长柱状颗粒,表面光滑,通常在1-5毫米的粒度范围内。
针状焦具有高固定碳、低挥发分和优异的机械强度等特点。
2. 针状焦市场的规模和发展趋势针状焦市场的规模和发展趋势与主要使用行业密切相关。
目前,针状焦主要应用于钢铁冶炼、有色金属冶炼和化工等行业。
随着经济的发展和产业结构的调整,针状焦市场呈现以下几个发展趋势:•市场规模扩大:随着工业化进程的不断推进,针状焦的需求量逐渐增加。
尤其是钢铁、有色金属和化工等行业的快速发展,对针状焦的需求增长迅猛。
•技术升级:为了提高针状焦的质量和性能,以满足不同行业的需要,针状焦生产技术不断升级。
例如,引入新的生产设备和技术,加强品质管理和控制,不断提高针状焦的机械强度和耐高温性能等。
•环境保护要求:随着环境保护意识的提高,对针状焦生产过程中的环保要求也越来越严格。
在生产过程中减少排放,提高资源利用率成为针状焦生产企业的重要课题。
3. 针状焦市场的竞争格局针状焦市场的竞争格局是指各个生产企业之间的竞争关系。
目前,针状焦市场的竞争格局主要表现为以下几个方面:•供应方面的竞争:针状焦产能的提升和新企业的进入使得市场供应逐渐增加,供需关系趋于平衡。
在这样的情况下,供应方面的竞争主要体现在产品质量、价格和交货期等方面。
•技术方面的竞争:为了在市场上获得竞争优势,针状焦生产企业不断进行技术创新和研发投入。
新技术的应用和新产品的研发成为企业竞争的重要手段。
•市场销售竞争:在市场销售环节,企业需通过有效的销售渠道和营销手段来推广和销售针状焦产品。
企业的市场影响力和品牌形象对销售的成功与否起到重要的影响。
针状焦生产与应用发展简述
针状焦生产与应用发展简述目前全球只有美国、英国和日本能生产石油系针状焦。
煤系针状焦只有日本能生产,且已形成油系、煤系生产针状焦共存局面。
目前全球针状焦产量约120万t左右,我国产量只有5万t,而每年针状焦需求量约30~40万t,80%~90%依赖进口。
电炉炼钢大型化需求及全球电炉炼钢产量增长速度加快,随着超高功率电极用量增加,针状焦需求量也必然增加。
目前国产针状焦价格波动在1.5~1.8万元/t,比去年上涨了40%。
加大投入开发研究生产针状焦及引进先进技术,扩大产量是发展方向。
炼铝企业电解铝使用的两种阳极,阳极糊已被淘汰,都使用预焙阳极,因此需要大量改质沥青约162万t,目前我国改质沥青产量约20~25万t,缺口较大。
引言针状焦生产采用延迟焦化生产工艺,针状焦延迟焦化法是美国标准油公司于1931年开发成功,最初用于从低品味的石油重油制取轻质油和石油焦。
20世纪60年代中期,美国鲁玛斯公司将这一技术用于以煤焦油软沥青为原料生产沥青焦。
1968年日本日铁化学工业公司八幡钢铁厂以煤焦油为原料,通过延迟焦化、煅烧装置生产年产6万t沥青焦成功投产。
延迟焦化塔为美国鲁玛斯式,煅烧窑为美国佩特罗卡布式。
1970年日本三菱化成工业公司用同样方法开发生产煤系针状焦,1979年实现了工业化规模生产,并把这种技术应用于生产碳素纤维,已于1982年投产。
碳素纤维是美国1959年由美国联合碳化物公司(UCC)首先实现工业化生产,之后日本成功开发了聚丙烯晴系碳素纤维和沥青系碳素纤维,碳素纤维用于高端技术产品中。
1985年中国上海宝钢采用日本技术建设了我国第一套沥青延迟焦化法装置,生产沥青焦。
目前全球石油系针状焦只有美国、英国、日本能生产。
煤系针状焦只有日本能生产,日本形成油系、煤系生产针状焦共存局面。
目前全球针状焦产量约120万t左右,我国产量只有5万t(锦州石化公司油系针状焦产量不足3万t,山西宏特煤系针状焦不足2万t)。
煤焦油制备针状焦的技术研究
煤焦油制备针状焦的技术研究煤焦油是一种常用的化工原料,可以用于制备许多化学品,例如染料、橡胶、烟草、药品、沥青等。
而制备针状焦可以使煤焦油更加高效的利用,同时也可以为其他工业领域提供更多的材料。
针状焦由于其高比表面积、高孔隙度等特性,在许多领域有着广泛的应用,如电极材料、过滤材料、催化剂载体等。
本文主要介绍煤焦油制备针状焦的技术。
一、针状焦的制备方法煤焦油制备针状焦的方法主要有两种:电弧放电法和喷雾干燥法。
1.电弧放电法电弧放电法将煤焦油在电极间产生放电,使之快速加热分解生成针状焦。
其原理是利用高能电场使煤焦油中的大分子化合物在高温下分解裂解,形成针状结构。
电极通常为铜柱,电极之间设置较小的间隙,利用电子放电产生的高温高压和离子的化学反应,经过一系列物理化学变化生成针状焦。
2.喷雾干燥法喷雾干燥法是将煤焦油喷入超高温反应器中,使其快速分解,产生针状结构。
该方法通常在高温高压下进行,起到加速化学反应的作用。
通过喷嘴将煤焦油在气流的作用下形成细小的雾滴,再在反应器中进行干燥、炭化等一系列变化,最终产生针状焦。
二、影响针状焦品质的因素1.原料质量煤焦油的成分复杂,品质差异较大。
同样的制备工艺,不同品质的煤焦油制得的针状焦品质也会有所不同。
因此,选择高质量的煤焦油是制备高品质针状焦的重要前提。
2.加工工艺制备过程的参数设置和加工工艺也会直接影响到针状焦的品质。
例如电极的大小和间距、放电电压、电流强度等参数均会影响针状焦的形成,喷雾干燥法中的干燥温度、反应器压力等都会对针状焦的形成和品质产生影响。
3.加工设备影响针状焦品质的因素还包括加工设备的质量和效率。
例如,亚信的式的反应器能够在短时间内将煤焦油煨干,加速炭化反应,从而更快地得到高质量的针状焦。
三、针状焦的应用1.电极材料针状焦作为电极材料,主要应用于电解液中的金属还原和金属电沉积等过程中。
针状焦的高比表面积和孔隙度为电极提供了更多的表面反应活性,从而实现更高效的电化学反应。
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2
燃 料 。 j二
Fuel& Chemical Processes
July.2012 Ve1.43 No.4
图 1为 昆钢针 状焦 集约化 原料链 技术 ,根 据煤 沥 青 的 化 学 组 成 调 节 芳 香 化 度 BMCI。 按 物 化 性 质 ,可梯 度 利用 原料 , 同时布 局生 产 美 国 Cytec公 司 、El本 Petoca材料 公 司 、沙 特 Kurcha公 司 、上 海东 岛碳 素化 工公 司 的沥青 基碳纤 维原 料 以及 高 软 化 点的耐 火材 料黏 结剂 、高 温耐 火材料 【1j。
2.Depa ̄ment of Energy Chemical Engineering ECUST,Shanghai 200237,China)
Abstract:Needle coke is the main raw material for ultra high power electrode,superduty capacitor,lithi— um ion electrode and SO on.Its intensive technology refers generally to that the process equipment perfor— mance is improved by depending on scientif ic and technological progresses and maximum economic bene- fit is obtained by minimum material and energy consumptions.The needle coke,carbon fiber,solvent oil
and refractory binder after ref ining of raw materials are taken as the major products lines f or the intensive
technology for the coal based needle coke.The needle coke,gasoline,diesel oil and superduty active car—
昆钢 煤焦 化公 司根 据西 南地 区 的需 求 和企 业 的 规 划 ,在 集 约化 产 品链 的技术 中除 了研 究碳 纤 维 、 高温黏 结剂 原料外 ,还 依据 煤 沥青针 状焦 热裂 解馏 分 的性 质 ,催 化 改性形 成柴 油替 代 品 ,油 品性 质见 表 1
表 l 催 化 改 性 前 后 的 油 品性 质
溶 剂 A 煤 沥 青 溶剂 B 溶剂 C
溶 剂循 环 使用
过催化 剂 的灵 活装卸 ,局 域 网 串联 控制 。可 使延 迟
焦化 装置 兼有 部分催 化裂 化 的功能 。可扩大 生产 容
量 ,根据 市场需 求调 节产 品链 ,形 成设 备 的集约 化
布局 。
研究 显示 ,煤 沥青 中间相 炭微 球 的电磁 感应 设
2012年 7月
Fue燃l& C料hem与ical化 Pro工ces ses
1
第 43卷 第 4期
· 综 述 与 专 论 ·
针 状焦 集 约化 技 术 的开发
徐东 升 张丕 祥 尹 思聪 胡 永 周 霞萍 (1.云 南 昆明煤 焦 化有 限公 司 ,安宁 650302; 2.华东理 工大 学 能源化 工 系,上 海 200237)
1 集 约 化 的 原 料链 技 术
煤 沥青 是煤 焦 油 蒸馏 提 取 轻油 、酚油 、萘 油 、 洗 油 和 蒽 油 后 的残 留物 , 成 分 复 杂 ,分 子 量 为
150~30 000,元 素组 成 中 ,C为 92%~93% .H 为 3.5%~4.5%,其余 为 N、0、S,不 能 直接 作 为煤 系 针 状焦 的原料 ,要 通过 脱 晶蒽油 等溶剂 配 置成软 沥 青 ,精 制后才 能 达到要 求 。宝钢 等公 司采用 液蒽一 咔唑高 温结 晶法 ,不但 获取 了高 附加值 的 咔唑等 产 品 ,还 满 足 了蒽 油 作 为针 状 焦原 料 与溶 剂 的要 求 . 体 现 了集约 化原料 链 的优势 。鞍 钢 、宏 特化 工等 具 有 煤 焦 油 生 产 粗 蒽 工 艺 的企 业 ,利 用 集 约 化 原 料 链 ,选 择脱 晶蒽 油作 为软 沥青调 制溶 剂 。但精制 后 的软沥 青若 仅满 足针状 焦 的净化 、调 制要求 .则 沥 青原料 的利 用率 比较低 。
2 集约 化 的设 备 链 技 术
面对我 国 富煤 缺 油的资 源状况 ,利 用石 油热 加 工 的延 迟焦 化工 艺装 置 ,通 过重 油 、渣油 、石油 沥 青 在 500~505cc高 温 进 行 深 度 热 裂 解 反 应 ,将 渣 油 、石油沥 青制 成气 体 、汽 油 、柴油 、蜡油 和针 状 焦 。前 已述 及 ,该油 系延迟 焦 化设备 ,也 可 以生 产 具 有 煤焦油 、石 油共 炭化性 质 的溶剂 馏分 油 、替 代 柴油 、针 状焦 等 。针 对石 油化 工延迟 焦化 后 ,塔 内 焦炭 要通 过设 井架 ,用 高压水 进行 出焦 、或者半 井 架水 力 出焦 、无井架 水力 出焦 的环 境条 件及水 处 理 量 大 的不 足 ,又发展 了微 型切 割器 的 出焦技术 ,集 约化 的设 备链 技术 ,使得 煤沥 青及 石油 沥青 的延 迟 焦 化 发 展 更 为 迅 速 。
针状 焦集 约化 的产 品链技 术 ,关 系到下 游产 品 的开 发 ,附加值 的提高 ,并 可带动 其他 行业 产 品的 优化 。降低整 体生 产成本 。例 如将 煤 系针状 焦产 品 用 于锂离 子 电极 等新 能 源产 品 ,防止针 状焦 产 品仅 作 为 电炉 炼钢 的 电极 :将 针 状焦 的煤 沥青原 料 分级 利用 ,部 分用 于 中间相炭 微球 的制 备 ,作 为 医用 材 料 .环境 材料 等 。
备 ,可 以用 于 针状 焦 的制 备 工艺 I -71.沥 青 碳 纤 维
的拉 丝 工 艺 及 装 置 可 以通 过 静 电 纺 织 设 备 规 模 化
[8-9l
。
由此 形 成 的针 状 焦 产 品 链 将 扩 大 到 碳 素 、纺
织 、材料 等 多行业 。
3 集 约 化 的 产 品 链 技 术
集 约化 生产 技术是 指依 靠科 技进 步和先 进 的管 理方法 ,提 高生 产力各 要 素 ,改 善生 产力组 织 ,开 发新 的生产 能力 ,提 高经 济效益 的过 程 。
煤 系针 状焦 以煤 沥青 为主要 原料 .将 占煤 焦油 量 50%~60%的煤 沥 青 制成 针 状焦 。随 着 世界 冶 金 产业 结构 的变化 .电炉炼 钢 、高功率 电极 等对 针状 焦需 求递增 ,是 针状 焦集 约化技 术发 展 的基础 。
去 延 迟 焦 化
图 1 昆钢 针 状 焦 集 约 化 的 原料 链 示 意 图
煤 系 针状 焦 通 过 软 沥青 裂解 和缩 合 .产 生 气 体 、馏 分油 、各 向异性 沥青 的过 程 中 。重质 芳香 烃 是 生成 针状 焦 的必要 条件 ,而实 际上 溶剂法 生产 针 状 焦 ,除 了蒽油 等苯类 溶剂 外 ,还要 配 比烷 烃 、烯 烃 等脂 肪族 类溶 剂 ,因此按 重质 芳香 烃与脂 肪 烃的 多重 反应原 理 .先缩 合 的带 杂质 的大 分子煤 沥青 可 以作 为高温 建材 原料 。通过 重 力离心 原理 (比重调 节器 )分 出 的重相可 以作 为碳 纤维 的原料 ,轻 相 闪 蒸 出溶剂后 可作 为针 状焦 原料 。延迟 焦化 伴生 的热 裂 化油 .既可 以作 为循环 溶剂 油 ,也可 以作 为优质 炭 黑 原 料 油 ,部 分代 替 乙烯 焦 油 [2-3],或 者 成 为混 合 溶 剂 油 。替 代 柴 油l4 ,这 显 然 优 于煤 沥 青 原料 仅 生产 针状 焦单一 产 品的工艺 方案 。
石 油 延 迟 焦 化 装 置与 催 化 裂 化 装 置 有 相 似 之 处 ,在允 许 的温度 、压 力等操 作指 标下 ,除 了在后 序加 氢过 程通 过烷 基化 反应形 成替 代石 油 品外 ,通
4 结 语
针状 焦 的原料 、设 备 、产 品集约 化技 术是 相辅 相 成 的 ,结 合理论 模拟 等手 段 ,建立 有交 互作 用 的 集 总动力 学 ,研 究 开发 煤一石 油 系 针状 焦 及 衍 生 品 的集 约化 技 术 ,能 推 动 科 技 进 步 ,完 善 工 艺 及 管 理 。提高企 业 经济效 益 。
bon are taken as the major products lines f or the intensive technolog y f or the petroleum based needle coke.
Key words:Needle coke Carbon f iber Intensive technolog y
参 考 文 献
[II张 雪 松 ,程 瑛 ,水 恒 福 .镁 碳 砖 用 中 间相 沥 青 一酚 醛 树 脂 结 合 剂 的 研 制 『J].耐 火 材 料 ,2007,41(4):271—273.
【2】赵 雪 飞,高 丽 娟 ,赖 仕 全 ,等 .我 国 煤 系 针 状 焦 的研 究 及 生 产 状 况
【2】Hideyuki yamaoka, Shinichi suyama. Prediction Model of Coke Strength after Gasif ication ReactionⅡ】.ISU International,2003,43 (3):338-347.
得 针状 焦 、碳 纤 维 、溶 剂油 、耐 火 材 料 黏 结 剂 为 主 要 产 品 线 ;石 油 系 针 状 焦 的 集 约 化 技 术 以 针状 焦 、汽柴 油 、超