生药主要化学成分的分类
生药化学成分表
生药的化学成份分类表生药的中药功效分类表•炮制可以转变药物的“四气五味”生首乌性微温，味涩苦，能润肠通便。
制首乌（酒蒸制）性温，味甘，滋补强壮。
生地黄甘、苦、寒，清热凉血，养阴生津。
熟地黄（蒸制）味甘，微温，补血，滋阴。
生甘草甘、平，主补脾益气，清热解毒。
炙甘草甘、温，主补脾和胃，益气复脉。
大黄为苦寒药，主沉降，作用下行而泻下；酒大黄（酒蒸）借酒之力，作用上行，能清头目之火。
黄柏生品主清下焦湿热，酒炙后原作用上行，兼清上焦之热。
砂仁生品行气开胃消食，作用于中焦，盐炙后能下行，治疗小便频数之症。
•炮制影响药物的归经•“五味所入”的理论（酸入肝，苦入心，甘入脾，心入肺，咸入肾）在炮制理论中引申为“醋制入肝，入盐走肾，甘缓益元”等理论。
生姜主入肺，发散力强，主用于发汗解表；干姜主入心，燥湿力强，主用于回阳救逆；煨姜主入胃，止呕力强，主用于和中止呕；姜炭主入脾，止血力强，主用于温经止血。
柴胡生品能升能散，解表退热力强，醋制柴胡能引要入肝，发挥疏肝解郁作用生麻黄辛散力强，解表力强，主用于外感风寒的表实症；炙麻黄可以缓和生麻黄的辛散之力，可用于老人及小儿的风寒表症，同时又兼有止咳平喘作用。
•炮制可以增强药物的疗效蜜炙款冬花可以提高润肺止咳作用；油炙淫阳藿可以提高壮阳作用；盐制杜仲可以提高补肝肾和降压作用。
天然药物化学一、糖类单糖、低聚糖、多聚糖D-木糖D-葡萄糖Ｄ－甘露糖Ｄ－半乳糖D-果糖Ｌ-鼠李糖D-洋地黄毒糖鉴别方法：1、Fehling 试验：试剂：Fehling 试液（碱性酒石酸酮试液甲、乙，临用时等量混合）； 结果：产生砖红色沉淀；检测化合物类型：还原性糖类，非还原性多糖需水 解后呈阳性反应。
2、Molish 试验：试剂：a-萘酚试液，沿管壁滴加浓硫酸；结果：二液层交界处成紫 色环；检测化合物类型：所有糖类、苷类。
3、色谱法：纸色谱、薄层色谱；展开剂：正丁醇-醋酸-水（4：1：5 上层）；显色剂： 氨基硝酸银；结果：还原糖显黑色斑点。
生药学：生药的化学组成及其分类
2、按物质的功能分类 组织物质——纤维素、木（质）素 （生药显微鉴定会涉及到） 贮藏物质——淀粉、脂肪油 （生药显微鉴定会涉及到） 生活物质——蛋白质、叶绿素 新陈代谢产物——初生代谢产物、次生代谢产物
初生代谢产物（primary metabolites）：糖、氨基 酸、蛋白质、脂肪油、核酸 次生代谢产物（secondary metabolites）：生物 碱、黄酮、挥发油、皂苷等等
1结构特征及理化性质、 2提取分离方法（溶剂提取法、萃取法） 3掌握结构鉴定方法（化学法、光谱法、色谱法）
有效成分
具有生物活性或能起防病治病作用的化 学成分
不具有生物活性或不能起防病治病作用 无效成分 的化学成分
有效部位 含有一种主要有效成分或一组结构相近的 有效成分的提取分离部位
在中医药现代化中的作用
我国学者80年代研制的新药，1992年国内上市 石杉碱甲（huperzine A）（抗老年痴呆） 乙酰胆碱酯抑制剂
中药的化学：
中药化学是一门结合中医药基本理论和临床用药经验， 主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研 究中药化学成分的学科。
研究 内容
掌握
化学结构、物理化学性质、提取、分离、检识、结构 鉴定、修饰和改造及结构与药效的关系等。
阐明药效的物质基础 探索防治疾病的原理
如麻黄、人参
促进药效理论研究
如辛味药、行气药 如麻黄
阐明炮制原理
如 何首乌、 延胡索、黄芩
阐明配伍原理
如 溶解度 柴胡与人参 甘草与甘遂
麻黄 入肺、膀胱经
α-松油醇
发汗散寒
麻黄碱和去甲麻黄碱 平喘 解痉作用
伪麻黄碱 利水 升压、利尿
肺 膀胱
在中药产业化中的作用
2.生药的化学成分,生药的鉴定
3. 甾体皂苷 Nhomakorabea
甾体皂苷是一类以螺甾烷为苷元的皂苷类化合物。
4.甾体的理化性质
游离甾体通常易溶于苯、氯仿、丙酮等非极性溶 剂。
强心苷多为无色结晶或无定形粉末。 甾体皂苷的表面活性与溶血作用与三萜皂苷相似。
八、生物碱类 生物碱是一类存在于天然生物界中含氮原子的碱性有 机化合物。生物碱在生物体中的存在形式，根据分子 中氮原子所处的状态分为6类：游离碱、盐类、酰胺 类、N-氧化物、氮杂缩醛类和其他类。 （一）分类 根据生物碱的生物合成途径母核的基本结构可分为 60余种类型，分别来源于氨基酸和异戊烯。
（二）物理性质
黄酮类化合物多为结晶性固体，苷类成分多为无定 形粉末。游离黄酮类化合物难溶于水，成苷后水溶 性大大增加。 （三）鉴别反应 1.显色反应（盐酸-镁粉反应、四氢硼钠反应、与金 属络合反应、硼酸显色反应、碱性试剂）
2.薄层层析
3.紫外光谱
五、醌类 （一）分类
醌类化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4种基本 母核。蒽苷中以蒽醌苷类最为普遍。
（三）含硫化合物
（四）氰基化合物
环烯醚萜是具有环戊烷环烯醚萜和裂环环烯醚萜两种 基本骨架的单萜类化合物。
第3章 生药的鉴定
第一节
生药鉴定的目的和意义
发掘中医药学遗产，整理中药品种。尽量做到一药一 名，互不混淆，保证生药品种的真实性、疗效和用药 安全。制订生药质量标准，促进生药标准化。寻找和 利用新药资源，发展中药事业。
特点：简便易行，不需要特殊的仪器设备，但需要 有一定的工作经验,同时难以对粉末类生药及中成药 进行鉴定。
按化学成分分类的生药
生药按化学成分分类一、含糖类成分的生药黄芪、党参、黄精、白及、枸杞子、海藻、茯苓、猪苓、昆布二、含苷类成分的生药1. 含氰苷、硫苷、酚苷和醇苷类的生药白芍、天麻、板蓝根、大青叶、牡丹皮、枇杷叶、苦杏仁2. 含蒽苷类及醌类生药大黄、虎仗、紫草、丹参、何首乌、番泻叶、决明子、芦荟3. 含黄酮类及其苷类的生药葛根、黄芩、槲寄生、桑白皮、银杏叶、侧柏叶、槐米、红花、蒲黄、雪莲、石韦、淫羊藿、罗布麻叶4. 含皂苷类的生药甘草、人参、三七、柴胡、麦冬、牛膝、川牛膝、远志、桔梗、山药、土茯苓、知母、酸枣仁、菟丝子5. 含强心苷类的生药香加皮、洋地黄叶、毛花洋地黄叶、黄花夹竹桃6. 含香豆素及其苷类的生药白芷、防风、南沙参、北沙参、菊花、蛇床子、秦皮、穿心莲、青蒿、茵陈7. 含环烯醚萜苷类的生药龙胆、地黄、玄参、秦皮、栀子三、含木脂素类成分的生药厚朴、杜仲、五味子、连翘四、含挥发油类成分的生药当归、川芎、苍术、石菖蒲、姜、莪术、郁金、姜黄、木香、白术、香附、沉香、肉桂、丁香、辛夷、陈皮、小茴香、砂仁、枳壳、豆蔻、薄荷、细辛、紫苏、广霍香、霍香、荆芥、海金沙五、含生物碱类成分的生药有机胺类(Amines) 麻黄、益母草吡啶类(Pyridine) 北豆根、山豆根、苦参、龙胆、秦艽、槟榔喹啉类(Quinoline) 白藓皮、伸筋草异喹啉类(Isoquinoline) 黄连、防已、延胡索、黄柏吲哚类(Indole) 萝芙木、钩藤、吴茱萸、马钱子、长春花、麦角莨菪烷类(Tropane) 洋金花、颠茄草甾体类(Steroid) 川贝、浙贝萜类(Terpenoids) 川乌、附子其他类百部六、含鞣质及多元酚类成分的生药绵马贯众、诃子、山茱萸、五倍子、儿茶七、含甾体成分的生药五加皮、蟾酥、熊胆、麝香、牛黄八、含氨基酸、多肽、蛋白质和酶类成分的生药半夏、天花粉、瓜蒌、冬虫夏草、灵芝、雷丸、全蝎、僵蚕、鹿茸、羚羊角、水蛭、龟甲、阿胶、蛤蚧、蝉蜕九、含有机酸成分的生药升麻、关木通（备注：含“关木通”的药物被禁止生产，国家食品药品监督管理局取消关木通药用标准）、金银花、山楂、马兜铃、木瓜、地龙、蜂蜜十、含无机化合物成分的生药琥珀、珍珠、牡蛎、海螵蛸、朱砂、石膏、赭石、雄黄、芒硝、炉甘石、硫黄、滑石、信石十一、含脂类成分的生药巴豆、薏苡十二、含其它类成分的生药白头翁、川楝子、紫花地丁、金钱草、天南星、大蒜、泽泻、桑寄生、鸡血藤、肉苁蓉、车前草、白花蛇舌草、蒲公英、肉苁蓉、松萝、血竭、乳香、没药、冰片、斑蝥、金钱白花蛇、鸡内金。
生药化学成分表(修)
生药的化学成份分类表天然药物化学生药各化学成分的鉴别方法一、糖类•Fehling试验：试剂：Fehling试液（碱性酒石酸酮试液甲、乙，临用时等量混合）；⏹结果：产生砖红色沉淀；（检测化合物类型：还原性糖类，非还原性多糖需水解后呈阳性反应。
）•Molish试验：试剂：a-萘酚试液，沿管壁滴加浓硫酸；⏹结果：二液层交界处成紫色环（检测化合物类型：所有糖类、苷类。
）•色谱法：纸色谱、薄层色谱；展开剂：正丁醇-醋酸-水（4：1：5 上层）；显色剂：⏹氨基硝酸银；结果：还原糖显黑色斑点。
•GC、GC-MS分析：糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化、三甲基硅烷化衍生物采用GC、GC-MS方法，进行定性、定量分析。
二、苷类•Liebermann反应：皂苷在无水条件下与leweis酸作用产生颜色变化或荧光。
•生药的70%乙醇提取液，加浓硫酸-醋酐（1：20），三萜皂苷产生黄-红-紫-兰等颜色变化；甾体皂苷最后呈绿色。
•Kedde反应Kedde试剂：3，5-二硝基苯甲酸1g溶于50ml甲醇，加1mol/L KOH溶液50ml;⏹结果：甲型强心苷由于C17侧链含有五元不饱和内酯环，在碱性条件下，双键转位形成活性次甲基，与3，5-二硝基苯甲酸反应生成红色。
乙型强心苷在碱性条件下不能产生活性次甲基，因而不能显色（五元不饱和内酯环）。
•Keller-Kiliani反应强心苷溶于含0.5%FeCl3的冰醋酸，沿试管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸颜色变化。
如含有2-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或绿色。
⏹结果：界面的呈色，由于浓硫酸对苷元所起的作用逐渐扩散向下层，其颜色随苷元而异呈不同颜色。
如毛地黄毒苷呈草绿色，羟基毛地黄毒苷呈洋红色，异羟基毛地黄毒苷呈黄棕色（a-去氧糖）生药的中药功效分类表•炮制可以转变药物的“四气五味”生首乌性微温，味涩苦，能润肠通便。
制首乌（酒蒸制）性温，味甘，滋补强壮。
生地黄甘、苦、寒，清热凉血，养阴生津。
熟地黄（蒸制）味甘，微温，补血，滋阴。
生药化学成分表(修)
生药的化学成份分类表天然药物化学生药各化学成分的鉴别方法一、糖类•Fehling试验：试剂：Fehling试液（碱性酒石酸酮试液甲、乙，临用时等量混合）；⏹结果：产生砖红色沉淀；（检测化合物类型：还原性糖类，非还原性多糖需水解后呈阳性反应。
）•Molish试验：试剂：a-萘酚试液，沿管壁滴加浓硫酸；⏹结果：二液层交界处成紫色环（检测化合物类型：所有糖类、苷类。
）•色谱法：纸色谱、薄层色谱；展开剂：正丁醇-醋酸-水（4：1：5 上层）；显色剂：⏹氨基硝酸银；结果：还原糖显黑色斑点。
•GC、GC-MS分析：糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化、三甲基硅烷化衍生物采用GC、GC-MS方法，进行定性、定量分析。
二、苷类•Liebermann反应：皂苷在无水条件下与leweis酸作用产生颜色变化或荧光。
•生药的70%乙醇提取液，加浓硫酸-醋酐（1：20），三萜皂苷产生黄-红-紫-兰等颜色变化；甾体皂苷最后呈绿色。
•Kedde反应Kedde试剂：3，5-二硝基苯甲酸1g溶于50ml甲醇，加1mol/L KOH溶液50ml;⏹结果：甲型强心苷由于C17侧链含有五元不饱和内酯环，在碱性条件下，双键转位形成活性次甲基，与3，5-二硝基苯甲酸反应生成红色。
乙型强心苷在碱性条件下不能产生活性次甲基，因而不能显色（五元不饱和内酯环）。
•Keller-Kiliani反应强心苷溶于含0.5%FeCl3的冰醋酸，沿试管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸颜色变化。
如含有2-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或绿色。
⏹结果：界面的呈色，由于浓硫酸对苷元所起的作用逐渐扩散向下层，其颜色随苷元而异呈不同颜色。
如毛地黄毒苷呈草绿色，羟基毛地黄毒苷呈洋红色，异羟基毛地黄毒苷呈黄棕色（a-去氧糖）生药的中药功效分类表•炮制可以转变药物的“四气五味”生首乌性微温，味涩苦，能润肠通便。
制首乌（酒蒸制）性温，味甘，滋补强壮。
生地黄甘、苦、寒，清热凉血，养阴生津。
熟地黄（蒸制）味甘，微温，补血，滋阴。
药用植物学与生药学：第二章-生药的化学成分及其分析方法陈
次生代谢(secondary metabolism)：利用初生代谢产物，生物 合成生命非必需物质并储存次生代谢产物的过程。
次生代谢产物(secondary metabolites)：次生代谢产生的一类细 胞生命活动或植物生长发育正常运行的非必需的小分子有机化 合物。
生药化学成分极其复杂
药效物质基础——有效成分
复方配伍 不同生药化学成分间协同作用
麻黄汤 （麻黄、桂枝、杏仁、甘草）
治疗恶寒、发热、头痛、咳嗽 麻黄碱（平喘） 桂皮醛（镇痛、解热） 苦杏仁苷（镇咳） 甘草酸（解毒、抗菌、消炎）
2、控制生药及其制剂的质量
生药质量影响因素 品种、产地、采收季节、贮存条件、加工 方法等
分子生物学 分子药理学 活性筛选
药物发现
Discovery
1. 先导化合物的发现 2. 先导化合物的结构优化
药物候选化合物
药物开发
Development
1. 临床前研究 2. 临床研究
新药
计算机辅助 药物设计 半合成
麻黄碱 青蒿素 吗啡 青霉素 利血平 银杏叶制剂
第一节 生药化学成分分类
其产生和分布通常有种属、器官、组织以及生长发育时期的特 异性。如生物碱，黄酮类、蒽醌、三萜等等
第二节 生药的化学成分及其分析方法
一 糖类和苷类 二 黄酮类 三 萜类 四 皂苷类 五 生物碱类 六 醌类 七 强心苷类 八 十六 无机成分
九 十 十一 十二 十三 十四 十五
香豆素类 木脂素类 鞣质 氨基酸 多肽 蛋白质 有机酸类 树脂类 植物色素类
生药学 按化学成分分类的生药
生药按化学成分分类
一、含糖类成分的生药黄芪、党参、黄精、白及、枸杞子、海藻、茯苓、猪苓、昆布
二、含苷类成分的生药
2. 含蒽苷类及醌类生药
大黄、虎仗、紫草、丹参、何首乌、番泻叶、决明子、芦荟
3. 含黄酮类及其苷类的生药
葛根、黄芩、槲寄生、桑白皮、银杏叶、侧柏叶、槐米、红花、蒲黄、淫羊藿4. 含皂苷类的生药
甘草、人参、三七、柴胡、麦冬、牛膝、川牛膝、远志、桔梗
5. 含强心苷类的生药
香加皮、洋地黄叶、毛花洋地黄叶、黄花夹竹桃
7. 含环烯醚萜苷类的生药龙胆、地黄、玄参、秦皮、栀子
三、含木脂素类成分的生药
厚朴、杜仲、五味子、连翘
四、含挥发油类成分的生药
当归、川芎、苍术、石菖蒲、姜、莪术、郁金、姜黄、木香、白术、香
附、沉香、肉桂、丁香、辛夷、陈皮、小茴香、砂仁、枳壳、豆蔻、薄
荷、细辛、紫苏、广霍香、霍香、荆芥、海金沙
五、含生物碱类成分的生药
有机胺类(Amines) 麻黄、益母草
异喹啉类(Isoquinoline) 黄连、防已、延胡索、黄柏
吲哚类(Indole) 萝芙木、钩藤、吴茱萸、马钱子
莨菪烷类(Tropane) 洋金花、颠茄草
甾体类(Steroid) 川贝、浙贝
萜类(Terpenoids) 川乌、附子
六、含鞣质及多元酚类成分的生药
绵马贯众、山茱萸、五倍子
七、含甾体成分的生药
五加皮、蟾酥、熊胆、麝香、牛黄
八、含氨基酸、多肽、蛋白质和酶类成分的生药
半夏、天花粉、瓜蒌、冬虫夏草、灵芝、雷丸、全蝎、僵蚕、鹿茸、羚
羊角、水蛭、龟甲、阿胶、蛤蚧、蝉蜕
九、含有机酸成分的生药
金银花、山楂、马兜铃。
生药主要化学成分的分类
生药的主要化学成分分类报告第一类：多糖类(polysaccharides)多糖类是由10个以上的单糖分子组成的，通常由几百到几千个单糖基通过苷键连接而成的。
根据组成是否为单一的多糖可分为均多糖和杂多糖。
糖类是植物光合作用的产物，除了作为植物的贮藏养料外，还是合成其他有机物质的前提。
第二类：苷类（glycosides）苷类是糖或糖的衍生物与苷元通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
1、根据苷键原子不同，可以分为氧苷（O---苷），硫苷（S—苷），氮苷（N—苷），碳苷（C—苷）。
（1）、氧苷1）、醇苷和酚苷：醇苷的苷元为脂肪醇或芳香醇的衍生物，酚苷的苷元是苯酚类化合物。
2）、氰苷：是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间的缩合衍生物。
3）、酯苷：是苷元的羧基与糖上端羟基缩合而成的苷类，此类苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为烯酸或稀碱水解。
（2）、硫苷：硫键原子为硫，是糖上端基羟基与苷元上的巯基缩合而成的苷。
（3）、氮苷：糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N—苷。
（4）、碳苷：是糖基直接接在碳原子上的苷类。
2、根据苷的某些特殊性质和生理活性可将苷分为皂苷和强心苷等（1）、皂苷类（saponin）：水溶液经振摇后可产生持久性的泡沫，因而得皂苷之名。
皂苷由皂苷元和糖或糖醛酸组成。
根据皂苷元的结构可以分为三萜皂苷和甾体皂苷两大类1）、三萜皂苷（triterpenoidal saponins ）：是由三萜类和糖或醛酸等结合的苷类。
三萜皂苷有四环三萜和五环三萜两类。
（三萜属于萜类）2）、甾体皂苷（steroidal saponins）：是一类以螺甾烷为苷元的皂苷类化合物。
根据螺甾烷结构的构型和环的环合状态可分为4种类型：螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺甾烷醇类。
（甾体属于生物碱类）（2）、强心苷类（cardiac glycoside）：存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。
根据苷元结构可分为强心甾型（甲型）、海葱甾型（乙型）。
生药的分类与记载,生药的化学成分及生物合成
补阳药
镇痉安神药 镇痉药 安神药
开窍药 消导药 驱虫药 收敛药 外用药 涌吐药
药物举例
半夏、天南星、白芥子、旋覆花、白附子 瓜篓、贝母、竹茹、桔梗、天竺黄、前胡、胖大海、浮海石 杏仁、苏子、白部、紫苑、款冬花、桑白皮、葶苈子、地龙 当归、熟地黄、白芍、阿胶、何首乌、紫河车 人参、甘草、党参、黄芪、山药、白术 北沙参、麦冬、枸杞子、龟甲、鳖甲、山茱萸、女贞子、桑寄生、石斛、百合、 西洋参、黄精 肉苁蓉、淫阳藿、鹿茸、杜仲、续断、补骨脂、菟丝子、巴戟天、锁阳、沙苑子、 蛤蚧、狗脊、冬虫夏草 白僵蚕、全蝎、蜈蚣、钩藤、天麻、羚羊角、代赭石、石决明 重镇安神药：朱砂、磁石、琥珀 养心安神药：酸枣仁、柏子仁、远志、合欢皮 麝香、冰片、苏合香、石菖蒲、牛黄
功效
解表药 辛温解表药 辛凉解表药
泻下药 攻下药 润下药 峻下药
祛风湿药
芳香化湿药 利尿渗湿药 温理祛寒药
清热药 理气药
清热泻火药 清热解毒药 清热燥湿药 清热凉血药
理血药 活血化淤
止血药
生药的中药功效分类表
药物举例
麻黄、桂枝、荆芥、防风、白芷、细辛、羌活、蒿本 薄荷、菊花、柴胡、葛根、升麻、蝉蜕、牛蒡子、桑叶、蔓荆子 大黄、芒硝 火麻仁、郁李仁、蜂蜜 甘遂、芫花、大蓟、牵牛子 独活、威灵仙、乌鞘蛇、秦艽、五加皮、桑枝、木瓜
2.兼用原植（动）物的属名和种名 （第二格），用以区别同属他种来源 的生药。
如：
青蒿 Artemisiae Annuae Herba 茵陈 Artemisiae Scoporiae Herba
3.药用部位包括不同器官时,则把主要的或 多数地区习用的置前,用et(和)或seu(或) 相连接。
如:大黄 Rhei Radix et Rhizoma 大蓟 Cirsii Japonici Herba seu Radix
生药的主要化学成分及其分析方法
又称精油，是一类在常温下能挥发的、可随水蒸气蒸馏的、与水不相混的油状液体
8、重金属和有害元素检测方法：
重金属总量测定：硫代乙酰胺或硫化钠显色反应比色法、原子吸收光谱法
9、农药残留的主要检测方法：气相色谱法（GC)
生药一般理化鉴定：
1、显色Hale Waihona Puke 应：甘草粉末+硫酸→橙黄色；
2、沉淀反应：生物碱+碘化汞钾→沉淀；
生药的主要化学成分及其分析方法
1、黄酮类
鉴别：1）盐酸-镁粉（或锌粉）还原反应：黄酮、黄酮醇类、二氢黄酮类和二氢黄酮醇类化合物呈红－紫红色，黄酮类呈橙色，异黄酮和查耳酮无变化。
2）金属盐类试剂的络合反应
2、蒽醌类
鉴别：Borntrager’s反应（碱显色反应）、醋酸镁反应
升华性与碱反应：溶于碱呈红、紫红色，加酸后消失。
2.溶血试验：生药+红细胞~溶血，呈红色透明溶液。三萜皂苷强于甾体皂苷
3.浓硫酸-醋酐反应：皂苷类+醋酐+浓硫酸---紫色环
4、生物碱类是一类存在于天然生物界中含氮原子的碱性有机化合物。
鉴别：1）显色反应
2）沉淀反应（一般在酸性溶液中进行）：
碘化铋钾-橘红色（灵敏）碘-碘化钾-棕红色碘化汞钾-白色或黄白色
Molish反应，是糖的检识反应，也是苷类的检识反应。
特征：糖或苷类遇浓硫酸/α-萘酚试剂将呈紫色环于界面上。
反应机理：在浓硫酸作用下，苷分子中糖内部脱水成糠醛衍生物，与酚类试剂缩合形成有色物。
6、香豆素类：为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具特异香气。小分子的香豆素具有升华性
鉴别：荧光反应呈蓝-蓝紫色荧光
3、泡沫反应：泡沫指数—皂苷有降低水溶液表面张力的作用，振摇后能产生持久泡沫。溶血指数—皂苷溶血作用的大小随其种类不同而异，其溶血的最低浓度称为该皂苷的溶血指数。
第二章生药的化学成分及其分析方法
2020年7月9日星期四
几个概念
• 初生代谢（primary metabolism）：合成生命活 动必需物质的代谢过程称初生代谢。
初生代谢产物有：蛋白质类、氨基酸类、糖类、 脂肪类、RNA、DNA等。
• 次生代谢（secondary metabolism）：利用初生 代谢产物产生对植物本身无明显作用的化合物的 过程。
•
•红景天苷
•天麻苷
•
氰苷：主要是指α-羟基腈的苷。 • 该类化合物多为水溶性，在酸或酶催化时易于
水解。生成的苷元α-羟基腈很不稳定，立即分 解为醛(酮)和氢氰酸。 • 芳香族氰苷，分解后生成苯甲醛（有典型的苦 杏仁味）和氢氰酸，因而可以用于镇咳。如苦 杏仁可用于镇咳，正是由于其中的苦杏仁苷分 解后可释放少量HCN的结果。
地黄的降血糖的活性成分为梓醇，该化合物还 具有利尿和缓下功效。
•京尼平苷
梓醇
•
理化性质与鉴别
苷类多为无色结晶，味苦，有吸湿性。易溶于 水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇等。
易水解，如地黄或玄参炮制后变黑。 可与酸、碱、氨基酸等呈特殊颜色的反应。
•
五、皂苷类
概念
皂苷 (saponins) 是广泛存在于植物界的一类 特殊的苷类，它的水溶液振摇后可生产持久的 肥皂样的泡沫，因而得名。
•青蒿素
•双氢青蒿素
•
•
•
3.二萜类
分子中含4个异戊二烯单位。广泛分布于植物 的乳汁和树脂中。
•紫杉醇
• 银杏内酯
•抑制血小板活化因子
•
化性质与鉴别
亲脂性强、难溶于水；成苷后水溶性增加；具 有内酯结构的萜类溶于碱水，酸化析出。萜类 对高热、光和酸、碱较为敏感，或氧化，或重 排而引起结构改变。
化学药物成分
化学药物成分
化学药物成分是指用于治疗疾病或改善健康的化学物质，在药学领域中被广泛使用。
这些化学药物成分通常是由各种化学反应合成或从天然来源中分离出来的。
它们可以具有不同的化学结构和作用机制，以实现特定的治疗效果。
常见的化学药物成分包括：
1. 小分子化合物：这些化合物通常是有机化合物，如阿司匹林（aspirin）和对乙酰氨基酚（acetaminophen/paracetamol）。
它们通过与生物体内的分子相互作用，调节生物化学过程来达到治疗效果。
2. 天然产物：这些化合物通常是从植物、动物或微生物中提取的化学物质，如白藜芦醇（resveratrol）和奎宁（quinine）。
它们可以具有多种抗菌、抗炎、解热等药理作用。
3. 多肽和蛋白质：这些化合物是由氨基酸组成的，如胰岛素（insulin）和干扰素（interferon）。
它们通过与受体结合或干扰细胞信号传导来发挥治疗作用。
4. 核酸类药物：这些化合物包括DNA、RNA和寡核苷酸等，如酮康唑（ketoconazole）和利巴韦林（ribavirin）。
它们可以抑制病原体的生长和复制，用于抗真菌和抗病毒治疗。
这些化学药物成分在临床上被广泛应用于各种疾病的治疗，但使用时需要遵循药物的使用指南和剂量，以确保其安全有效。
生药化学成分与其生物合成自修
（二）鉴别 1. Bornträger反应：
取生药(shēngyào)粉末约0.1g于试 管中，加碱液数毫升浸出，滤液呈红色， 加盐酸酸化，红色转为黄色，加2～3ml 乙醚振摇醚层显黄色。分取醚层，加碱 液振摇，醚层由黄色变为无色，水层显 红色。显示游离羟基蒽醌类成分存在。
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2、苷的类型(lè ixíng)
糖
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1.氧苷（O－苷） （1）醇苷 化合物的醇羟基与糖端基羟基脱水 (tuō shuǐ)而成的苷。在藻类、毛莨科、杨柳科、 景天科、豆科植物中有分布。
（2）酚苷phenolicglycoside
苷元的酚羟基(qiǎngjī)与糖结合而成的苷
Borntrager反应：
碱液数毫升
生药粉末
振摇后过滤
红色的滤液
suān)酸化
盐酸(yán
水层（红色）
溶液转为黄色
碱液
乙醚2ml
乙醚层
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与碱的显色反应：羟基蒽醌类能 溶解于碱溶液中，而显红色或紫红色， 加酸后颜色消失(xiāoshī)，若再加碱又显红 色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类必须被氧化成蒽醌 后，才会呈阳性反应
第二十页，共46页。
（三）生物碱的鉴别 1. 沉淀反应
将水浸液精制。通常先选用3种以上(yǐshàng)不同的 生物碱沉淀剂进行试验，若均为负反应，则肯定无生物 碱存在；若呈正反应，则必须精制后再试验，第二次再 呈正反应，才可确证存在生物碱。 (1)碘化铋钾试剂(Dragendoff试剂，BiI3·KI)
(2)钼酸铵（钠）-浓硫酸溶液(Frobde 试剂)：
为1%钼酸铵或钼酸钠的浓硫酸溶液。该试剂 能与可待因显黄色，与小檗碱显棕绿色(lǜ sè)，
第二章生药的化学成分及其分析方法
2.金属盐类试剂的络合
具有以下结构单元的黄酮类化合物可与铝盐、 镁盐、铅盐、锆盐等试剂形成有色络合物。
OH O
O
OH
OH
OH
O
三、萜类
结构特征
萜 类 化 合 物 (terpenes) 是 以 异 戊 二 烯 (isoprene)为基本单位的聚合体及其衍生物。 分子式的种类繁多，自然界已经发现约22000 种。通式为(C5H8)n的衍生物均称为萜类化合物。
15．简单吲哚类(simple
indoles)
色 氨 酸
16．简单β-咔波啉类(simple β–carbo lines) 17．半萜吲哚碱类
麻黄碱、为麻黄碱 哌劳亭
小檗碱、去甲乌药 碱、罂粟碱 秋水仙碱、三尖杉 酯碱
石蒜碱
l-吐根碱
蟾酥碱、5-羟色胺 harmanine
麦角新碱、麦角胺
来 源 于 萜 类
分类
根据苷键原子的不同可分为：氧苷、硫苷、氮 苷和碳苷，生药中的苷多为氧苷。
1. 氧苷： 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。
较常见，如皂苷，强心苷均属此类。
酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。 较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。
C H 2 C H 2- O - glc
C H2O H
OH
4. 碳苷： 是一类糖基和苷元直接相连的苷，如黄 酮、芦荟苷和牡荆素等。
O
OH
O
O
OH
葛根素
理化性质与鉴别
1.水解或酶解 除碳苷外，苷类能被稀酸、酶水解生成苷元和 糖。
2.溶解度 多数苷类可溶于水，而苷元一般不溶于水，溶 于有机溶剂。氰苷水溶解度较大，可用苦味酸 钠试纸进行鉴别。
3.显色反应 Molish反应、Fehling反应。
生药学课件：第二章 生药的化学成分
（四）性质
白色粉末，味苦而辛辣，具吸湿性。可溶于水，不溶 于极性小的有机溶剂。皂苷元为结晶状物质，可溶于有 机溶剂。皂苷水溶液具有表面活性和溶水条件下与强酸或leweis 酸作用产生 颜色变化或荧光 2．醋酐-浓硫酸反应（Libermann-Burchard反应）：加醋 酐- 浓硫酸（1:20），三萜皂苷产生黄红紫蓝等颜色 变化，甾体皂苷最后出现绿色 3．三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）
鉴别：苦味酸钠试验：生药粉末→试管→加水润湿，加 塞密闭→管口内悬挂一条用碳酸钠溶液润湿的苦味酸试 纸→40～50℃酶解→试纸变成砖红色。 （4）酯苷 苷元以羧基和糖的端基碳结合而成的苷 易被稀酸稀碱水解。 2．硫苷（S-苷） 糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷 3．氮苷（N-苷） 糖端基碳与苷元上的氮原子相连的苷称为氮苷
（六）生物碱的鉴别 1．沉淀反应 （1）碘化铋钾试剂(Dragendorff试剂，BiI3·KI)：桔红色沉淀 （2）碘-碘化钾试剂(Wangner试剂，I2·KI)：棕红色沉淀 （3）碘化汞钾试剂(Mayer试剂，HgI2·KI)：白色或黄白色沉淀 （4）硅钨酸试剂(Bertrand试剂，SiO2·I2WO3)：灰白色沉淀。 （5）磷钼酸试剂(Sconnenschein试剂，H3PO4·I2MoO3)：鲜 黄或棕黄色沉淀 （6）苦味酸试剂(Hager试剂)：淡黄色沉淀 （7）氯化金试剂(HAuCl4试剂)：黄色晶形沉淀
糖或糖的衍生物与非糖化合物（苷元）通过糖的端基碳原 子连接而成的化合物 根据苷元的结构类型分：氰苷、酚苷、醇苷、蒽苷、黄酮苷、 皂苷、强心苷、香豆素苷、环烯醚萜苷等 根据糖的端基碳原子的构型分：β-苷，α-苷 根据连接单糖基的个数分： 单糖苷(R-O-glc)、二糖苷(R-O-glc-glc)等 根据糖链的位置分：单糖链苷、二糖链苷等 根据苷键原子的不同分：O-苷(R-O-glc)、S-苷(R-S-glc)、N-苷 (R-N-glc)、C-苷(R-C-glc)
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生药的主要化学成分分类报告
第一类：多糖类(polysaccharides)
多糖类是由10个以上的单糖分子组成的，通常由几百到几千个单糖基通过苷键连接而成的。
根据组成是否为单一的多糖可分为均多糖和杂多糖。
糖类是植物光合作用的产物，除了作为植物的贮藏养料外，还是合成其他有机物质的前提。
第二类：苷类（glycosides）
苷类是糖或糖的衍生物与苷元通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
1、根据苷键原子不同，可以分为氧苷（O---苷），硫苷（S—苷），氮苷（N—苷），碳苷（C—苷）。
（1）、氧苷
1）、醇苷和酚苷：醇苷的苷元为脂肪醇或芳香醇的衍生物，酚苷的苷元是苯酚类化合物。
2）、氰苷：是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间的缩合衍生物。
3）、酯苷：是苷元的羧基与糖上端羟基缩合而成的苷类，此类苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为烯酸或稀碱水解。
（2）、硫苷：硫键原子为硫，是糖上端基羟基与苷元上的巯基缩合而成的苷。
（3）、氮苷：糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N—苷。
（4）、碳苷：是糖基直接接在碳原子上的苷类。
2、根据苷的某些特殊性质和生理活性可将苷分为皂苷和强心苷等
（1）、皂苷类（saponin）：水溶液经振摇后可产生持久性的泡沫，因而得皂苷之名。
皂苷由皂苷元和糖或糖醛酸组成。
根据皂苷元的结构可以分为三萜皂苷和甾体皂苷两大类
1）、三萜皂苷（triterpenoidal saponins ）：是由三萜类和糖或醛酸等结合的苷类。
三萜皂苷有四环三萜和五环三萜两类。
（三萜属于萜类）
2）、甾体皂苷（steroidal saponins）：是一类以螺甾烷为苷元的皂苷类化合物。
根据螺甾烷结构的构型和环的环合状态可分为4种类型：螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺甾烷醇类。
（甾体属于生物碱类）
（2）、强心苷类（cardiac glycoside）：存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。
根据苷元结构可分为强心甾型（甲型）、海葱甾型（乙型）。
第三类：苯丙素类（phenylpropandoies）
苯丙素类是一类含有一个或几个的天然成分。
期中包括香豆素类、木脂素类和黄酮等。
1、香豆素类（coumarin）：是顺式邻羟基桂皮酸内酯，具有芳香气。
2、木脂素类（lignans）：是由二分子苯丙素聚合而成的化合物，有二聚物、三聚物或四聚物。
3、黄酮类（flavonoids）：黄酮类化合物泛指两个苯环通过中央三碳链相互连接而成的
C6—C3—C6基本骨架的一类化合物。
（黄酮类化合物除少数以游离方式存在外，大多数以苷的形式存在）
第四类：醌类（quinones）
指分子内含有不饱和环二酮结构（醌结构）的一类化合物，可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4种基本母核。
1、苯醌类（benzoquinones）：天然存在的化合物大多数为对苯醌衍生物。
2、萘醌类（naphthoqinones）:自然界得到的绝大多数萘醌均为α—萘醌类。
3、菲醌类（phenanthraquinones）：天然菲醌衍生物包括邻醌和对醌两种类型。
4、蒽醌类（anthraquinones）：包括蒽醌衍生物和其不同程度的还原产物。
第五类：萜类和挥发油类
1、萜类（terpenes）：凡是由异戊二烯衍生的化合物，其分子式符合通式的衍生物均称为萜类化合物。
根据n的不同可以分为单贴类、倍半萜类、二萜类、三萜类等。
环烯醚萜类（iridoids）：是蚁臭二醛的缩合衍生物，具有环戊烷环烯醚萜和裂环环烯醚萜两种基本骨架的单萜类化合物。
2、挥发油类（volatile oil）
挥发油又称精油，所含成分复杂，主要有萜类（单萜、倍半萜）、芳香族化合物、脂肪族化合物等组成。
常温下具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，与水不相混溶的油状液体。
第六类：生物碱（alkaloid）
是一种存在于天然生物界中含氮原子的碱性化合物。
但不包括低分子胺类如甲胺、乙胺等，氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸、卟啉类、维生素类。
第七类：有机酸类（organic acid）
有机酸是分子中含有羧酸的化合物,包括脂肪族、芳香族和萜类有机酸。
第八类：鞣质类（tannin）
鞣质又称鞣酸和或单宁，是一类广泛分布于植物界的多元酚类化合物。
根据化学结构可分为可水解鞣质和缩合鞣质。
1、可水解鞣质（hydrolysable tannins）：是由酚酸和多元醇通过苷键或者酯键形成的化合物，可被酸、碱或鞣酶水解。
2、缩合鞣质（condensed tannins）：是由羟基黄烷—3—醇类化合物以C—C键相连缩合而成，不能被水解。