高等有机化工工艺学-胺的合成方法共48页
探索有机胺的合成和反应
探索有机胺的合成和反应有机胺是一类具有氮原子的有机化合物，广泛存在于自然界和人工合成中。
它们在药物、农药、染料和高分子材料等领域中具有重要的应用价值。
因此，探索有机胺的合成方法和反应机理对于有机化学的发展具有重要意义。
一、有机胺的合成方法1. 氨基化反应：氨基化反应是合成有机胺的一种重要方法。
它通过在有机化合物中引入氨基基团来合成有机胺。
常用的氨基化试剂包括氨气、氨水、胺类化合物等。
氨气和氨水在工业上广泛应用，可以通过氨气和有机化合物的氧化还原反应来合成相应的有机胺。
而胺类化合物则可以通过胺的取代反应来合成其他胺类化合物。
2. 氨基化还原反应：氨基化还原反应是一种将亲电基团转化为胺基团的方法。
常用的还原剂包括氢气、金属还原剂（如钠、锂等）和氢化物（如氢气化铝锂等）。
氨基化还原反应具有高效、选择性好的优点，广泛应用于药物合成和农药合成中。
3. 胺的取代反应：胺的取代反应是一种将一个胺基团取代为另一个胺基团的方法。
常用的取代试剂包括卤代烃、醛、酮等。
这种反应可以通过亲电取代、核磁取代和自由基取代等机理进行。
胺的取代反应具有反应条件温和、反应容易控制的特点，广泛应用于有机合成中。
二、有机胺的反应性1. 胺的氧化反应：胺的氧化反应是胺类化合物与氧气或氧化剂反应生成氧化胺的过程。
氧化胺在药物和染料合成中具有重要的应用价值。
常用的氧化剂包括过氧化氢、过氧化苯甲酰等。
胺的氧化反应具有选择性好、反应条件温和的特点，是合成氧化胺的重要方法。
2. 胺的还原反应：胺的还原反应是胺类化合物与还原剂反应生成相应的胺类化合物的过程。
常用的还原剂包括金属还原剂、氢气、氢化物等。
胺的还原反应具有高效、选择性好的特点，广泛应用于有机合成和药物合成中。
3. 胺的取代反应：胺的取代反应是胺类化合物中一个胺基团被其他官能团取代的过程。
常用的取代试剂包括卤代烃、醛、酮等。
胺的取代反应具有反应条件温和、反应容易控制的特点，广泛应用于有机合成中。
胺的制备方法
卤代烷的氨解盖布瑞尔合成法腈的还原硝基化合物的还原酰胺的降一，卤代烷与氨反应可生成1°胺，但反应并不到此停止，生成的1°胺还可继续与卤代烷作用生成2°胺以至3°胺，所以这一反应总是生成三种胺的混合物。
调节原料的配比以及控制反应温度、时间等其他条件，可以命名其中的一种胺为主要产物。
当R为较大烃基时，可采用分馏的方法将三种胺分离；当R为较小烃基时，由于生成的三种胺沸点接近，需要高效精馏才能将它们分开而得到纯品。
芳卤烃不活泼，需要高温高压等剧烈条件才能进行反应。
例如：这是工业上生产苯胺的方法之一。
芳香环上有硝基等强吸电子基取代的芳卤烃可在温和的条件下反应：二，这是一个用于制备纯1°脂肪胺的方法。
首先用邻苯二甲酸酐与氨反应生成邻苯二甲酰亚胺，再利用酰亚胺氮上氢原子的酸性使之与氢氧化钾成盐，然后再与卤烃进行亲核反应。
由于氮上只有一个氢，所以只能引入一个烃基，水解后便得到纯的1°胺。
三，腈的还原也可用于制备1°胺，即可用催化氢化，也可使用化学还原剂。
例如：四，由硝基化合物还原可制备1°胺，但此法一般只用于合成芳香胺，因为脂肪族硝基化合物不易获得。
硝基的还原可采用催化氢化或使用化学还原剂。
常用的化学还原剂是金属加酸，金属多用铁、锌、锡等，酸用硫酸、盐酸或醋酸。
例如：若分子中同时有醛基存在又不想使醛基也还原，可采用氯化亚锡作还原剂：用化学还原剂还原硝基有时会产生对环境造成污染的废弃物，所以近年来已有逐步被催化氢化法取代的趋势。
催化氢化法中常用的催化剂是镍、铂和钯，一般是在中性条件下反应。
例如：五，酰胺在次卤酸钠的作用下可发生降解而失去羰基，生成比原来酰胺少一个碳原子的1°胺（参见第十二章第二节）。
RCONH＋Br＋4NaOH RNH＋2NaBr＋Na CO＋2H O用这一方法制备1°胺，产物纯度高，收率也较好。
但使用8个碳原子以上的脂肪酰胺为原料时，应改用醇作溶剂，并以醇钠代替氢氧化钠，以免发生副反应。
有机化学基础知识胺的合成和反应
有机化学基础知识胺的合成和反应有机化学基础知识：胺的合成和反应胺是一类含有氮原子的有机化合物，在许多重要的化学反应和合成中发挥着重要作用。
本文将介绍有机化学中胺的合成方法以及其在反应中的应用。
一、胺的合成方法1. 氨的合成氨是合成胺的基础。
氨可以通过哈伯法或哥白尼法合成。
哈伯法是通过在高温、高压条件下将氮气与氢气催化反应得到氨气。
哥白尼法则是通过电解氨水获得氨气。
2. 胺的取代反应胺可以通过取代反应来合成。
这种方法通常使用卤代烃和胺反应。
例如，使用氨和溴代烷反应可以得到相应的芳香胺。
取代反应的反应条件可以根据实际需要进行调整。
3. 氨基化反应氨基化反应是合成一些特殊结构的胺的重要方法。
它可以通过在适当条件下将亲电体与胺反应来实现。
例如，通过将亲电胺与亲电体反应可以合成季铵盐。
4. 胺的重排反应胺的重排反应可以将一种胺转化为另一种胺。
最常见的重排反应是霍夫曼重排反应和贝克曼重排反应。
霍夫曼重排反应是通过烷基化胺的重排反应来合成较高级的芳香胺。
贝克曼重排反应是通过胺和酯反应来合成醚胺。
二、胺的反应1. 胺的酰化反应胺可以与酰化试剂发生酰化反应。
这种反应可以产生酰胺，是制取多种药物和功能材料的重要方法。
2. 胺的烷基化反应胺可以与烷基卤化物进行反应，形成烷基胺。
这种反应可以通过改变烷基卤化物的结构来合成具有不同性质的烷基胺。
3. 胺的亲电取代反应胺可以通过参与亲电取代反应来合成其他有机化合物。
这种反应通常通过氧化作用或酰化作用来实现。
4. 胺的氧化反应胺可以被氧化剂氧化为相应的氧化胺或氧化物。
氧化胺在药物合成和生物学研究中具有重要作用。
5. 胺的还原反应胺可以通过还原反应来合成具有不同氧化态的胺。
还原反应可以将亚硝基胺还原为胺或将胺还原为亚胺。
总结：胺的合成方法包括氨的合成、胺的取代反应、氨基化反应和胺的重排反应等。
胺在有机化学反应中具有重要作用，包括酰化反应、烷基化反应、亲电取代反应、氧化反应和还原反应等。
胺合成反应
胺合成反应
（最新版）
目录
1.胺合成反应的简介
2.胺合成反应的机理
3.胺合成反应的优缺点
4.胺合成反应的应用实例
5.胺合成反应的未来发展方向
正文
【提纲】详解
1.胺合成反应的简介
胺合成反应是有机化学中的一种反应，主要是在催化剂的作用下，通过氨基与亚胺基的结合，形成胺类化合物。
这种反应在有机化学领域中具有重要的地位，因为它可以制造出许多具有生物学和工业用途的化合物。
2.胺合成反应的机理
胺合成反应的机理主要包括以下几个步骤：首先，催化剂与亚胺基形成一个中间体，然后，氨基与中间体结合，形成一个新的亚胺基，最后，亚胺基与氨基再次结合，形成胺类化合物。
3.胺合成反应的优缺点
胺合成反应的优点在于其较高的反应选择性和反应速率，同时，它也可以用于制造许多具有生物学和工业用途的化合物。
然而，胺合成反应也存在一些缺点，例如，它需要使用催化剂，这可能会增加生产成本，同时，反应过程中可能会产生副产物，这需要进一步的分离和提纯。
4.胺合成反应的应用实例
胺合成反应在工业生产中有广泛的应用，例如，它可以用于制造农药、医药和染料等。
其中，最为典型的应用实例是制造草甘膦，草甘膦是一种广泛用于除草的农药。
5.胺合成反应的未来发展方向
随着科学技术的进步，胺合成反应在未来的发展方向主要包括两个方面：一是开发新型的催化剂，以提高反应的选择性和反应速率，降低生产成本；二是寻找新的反应条件，以减少副产物的产生，提高产物的纯度和收率。
氨的合成操作规程
氨的合成操作规程第一节氨合成工段的任务氨合成工序的任务是将前工段送来的精制的氢氮气合成为氨，并采用冷冻的方法，将生成的氨冷凝，使之从系统中分离出来而得到产品氨，分离后的氮氢气循环使用。
产品氨部分加入氨冷器成气氨，一部分气氨用于碳化制取氨水，一部分用冰机回收到氨储槽。
第二节反应原理氨合成的反应原理为氮气、氢气在一定温度、压力下，通过触媒的作用生成氨，其反应方程式为：3H2+N2====2NH3该反应的特点是可移、放热、体积缩小的反应，反应速度比较慢，在催化剂的条件下才具用较快的反应速度。
第三节触媒升温还原未还原的催化剂主要成分是FeO和Fe2O3，未经还原是不起催化作用的，故在使用前应先进行还原，即利用H2将Fe3O4还原成＠-Fe结晶，才具有活性。
一、升温还原控制指标如下表，根据催化剂性能不同，控制指标也有所不同。
1、升温阶段升温阶段以循环量及电炉功率来调节升温速率。
控制好轴径向温差。
径向应小于10℃，轴向在40～60℃为宜。
2、还原初期有水生成但量不多，氨冷温度在-10℃以下，循环氢含量＞70%，同时要求采用高氢、低氨冷温度，有利还原，除去水汽。
3、恒温阶段当还原接近主期时，为防止水汽浓度超指标和径向温差增大，一般采用恒温操作，使各项控制指标在稳定范围之内，以便转入还原主期。
4、还原主期有大量的水，水汽浓度较高。
部分催化剂已得到还原，可以适当提高压力以增加氨的合成反应，以便利用反应热提高空速降低水气浓度，但提压时，必须注意平面温差，如平面温差大，提压宜慢或暂不提。
若水汽浓度高，平面温差大，采用恒温的办法，待水气浓度降低后，再提压、提温，当水气浓度小于0.2g/m3，且底部温度达到490～500℃时，可转入还原末期。
5、还原末期催化剂大部分水分已基本出完，为了获得更高的还原温度，需将温度提高到催化剂要求的最终还原温度，达到490～500℃，还原基本结束，可转入轻负荷阶段。
6、轻负荷阶段刚还原好的催化剂不宜过早加载，以免产生大量的反应热，造成局部过热而降低催化剂活性，必须在一定时间内进行轻负荷运转。
胺的合成与反应原理书籍
胺的合成与反应原理书籍以胺的合成与反应原理为题，本文将介绍胺的合成方法以及胺在化学反应中的原理。
胺是一类含有氮原子的有机化合物，具有广泛的应用领域，如药物、农药、染料等。
胺的合成方法主要有以下几种：1. 氨气还原法：氨气还原法是一种常用的合成胺的方法。
该方法利用氨气与合适的反应物反应生成胺。
例如，氨气可以与醛类化合物反应生成相应的胺。
这种方法合成的胺纯度较高，但反应过程中需要注意安全性。
2. 亲核取代法：亲核取代法是一种常用的合成一级胺的方法。
该方法通过亲核试剂与卤代烃反应生成胺。
例如，氨气或胺类化合物可以与卤代烃反应生成相应的一级胺。
这种方法合成的胺种类较多，但反应条件需要控制好，以避免副反应的发生。
3. 亚胺还原法：亚胺还原法是一种常用的合成二级胺的方法。
该方法通过亚胺与还原剂反应生成二级胺。
例如，亚胺可以与亚硫酸氢钠反应生成相应的二级胺。
这种方法合成的胺纯度较高，但反应过程中需要注意还原剂的选择和反应条件的控制。
4. 氮杂环化反应：氮杂环化反应是一种常用的合成含有杂环结构的胺的方法。
该方法通过氨气与含有活泼亲电性基团的化合物反应生成含氮杂环化合物，然后通过进一步反应生成胺。
例如，氨气可以与酮类化合物进行氮杂环化反应生成杂环化合物，然后通过还原反应生成胺。
这种方法合成的胺结构多样，但反应过程中需要注意反应条件的选择和控制。
胺在化学反应中具有以下原理：1. 亲电性：胺中的氮原子具有孤对电子，因此具有一定的亲电性。
在亲电取代反应中，胺可以作为亲电试剂参与反应，与电子丰富的基团发生取代反应。
例如，胺可以与酰氯反应生成酰胺。
2. 傅克反应：胺中的氮原子可以作为亲电试剂参与傅克反应。
在傅克反应中，胺可以与卤代烃或酰氯等反应生成相应的胺类化合物。
例如，胺可以与卤代烃反应生成胺基取代的烃类化合物。
3. 脱氢反应：胺中的氮原子可以发生脱氢反应。
在脱氢反应中，胺可以失去氢原子，生成亚胺或酮类化合物。
例如，胺可以发生脱氢反应生成亚胺。
合成一级胺的方法
合成一级胺的方法合成一级胺是有机化学中重要的合成方法之一，一级胺广泛用于有机合成、医药化学和材料科学领域。
本文将介绍合成一级胺的几种常见方法，包括氨基烷基化、还原和Gabriel合成等。
一、氨基烷基化合成一级胺氨基烷基化是一种在有机化学中常见的合成一级胺的方法，它通常使用氮上的孤对电子与亲电试剂发生反应。
其中最典型的方法是通过环氧化合物的环打开反应来获得一级胺。
例如环氧乙烷与氨发生环打开反应，生成乙胺。
这种方法通常需要碱性条件下进行，碱能够催化环氧化合物的开合反应。
该方法适用范围广，且操作简便，因此在实验室和工业中得到了广泛应用。
二、还原合成一级胺在有机化学合成中，还原反应是制备一级胺的另一种重要方法。
常见的还原试剂包括氢气、金属钠和碱金属铝醇盐等。
对于酰胺、亚硝酰化合物、芳香胺和N-取代的亚硝酸盐等化合物，均可通过还原获得相应的一级胺。
还原合成一级胺的方法具有反应条件温和，反应产率高等优点，因此在有机合成领域得到了广泛的应用。
三、Gabriel合成合成一级胺Gabriel合成是一种合成一级胺的重要方法，特别适用于合成较低碳数的一级胺。
该方法利用去质子化的特性，通过季铵化合物与碱的反应，生成一级胺。
Gabriel合成不仅适用于合成脂肪族一级胺，对于芳香族一级胺同样有效。
这种方法操作简单，且合成步骤较少，因此在有机合成中得到了广泛的应用。
合成一级胺的方法有多种多样，针对不同类型的底物和需要，可选择不同的合成路径。
氨基烷基化、还原和Gabriel合成是合成一级胺的常见方法，它们各自具有特点和适用范围。
在有机化学中，掌握这些合成方法的原理和操作技术对于开展合成研究和应用具有重要意义。
胺的合成
1 目前胺的合成方法1.1硝基的还原【1】硝基的还原是一种常用的合成伯胺的方法,特别是芳香伯胺。
一般而言，最干净和简便的还原方法就是通过Pd/C 或Raney Ni 加氢，因此一般建议尽可能使用加氢还原的方法还原硝基。
当分子内存在对加氢敏感的官能团如：卤素（Cl, Br, I; F 对加氢不敏感）、双键、三键时，我们不得不采用化学还原的方法，最为经典的要数铁粉的还原，SnCl 2还原，应用保险粉也可用于还原硝基，在还原硝基时开始跟踪反应时，经常看到很多反应点，其实主要是各种反应的过渡态，如亚硝基，偶氮中间体等等。
继续还原会将这些中间体还原彻底到氨基。
一般来说，硝基化合物不用氢化锂铝(LAH)还原，因为氢化锂铝(LAH)无法将硝基还原彻底，从而得到混合物， 但对于不饱和的共轭硝基化合物其可通过氢化锂铝(LAH)还原或NaBH 4-Lewis 酸的方法进行还原得到饱和的胺。
芳香硝基的铁粉还原：NS NO 2Fe/AcOHNSNH 2脂肪硝基的铁粉还原：NO 2NFe/HClNNH 21.2酰胺还原合成胺酰胺的还原也是合成胺基的一种常用的方法，其常常用于伯胺的单烷基化，一般将酰胺还原到胺最常见的方法就是通过LAH 在加热回流下进行。
但当分子内有对LAH 还原敏感的官能团存在时，如芳环上有卤原子存在特别是溴和碘存在时（在此剧烈的条件下，容易造成脱卤）。
分子内存在其他的碳酰胺等等。
因此这时需要一些温和的还原条件，目前常用的有：硼烷还原，NaBH 4-Lewis 酸体系还原，DIBAL 还原等等。
另外碳酰胺在LAH 的还原条件下，也可被还原成为甲基，这也是一个常用的将伯胺单甲基化的一种方法。
一般由于Boc (叔丁氧羰基)，易于反应，及中间体的提纯，因此常用于此类反应。
NaBH 4-Lewis acid 体系还原酰胺：NNNNO 2NH 2O FFNaBH 4-BF 3NNNNH 2NH 2FF1.3腈基还原合成胺一般腈基还是较为容易还原为相应的伯胺。
胺的合成
R NH2
5、 酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排）
O
R
Br2 / NaOH C NH2
R NH2 + CO2
二、脂肪族仲胺的制备
1、伯胺的烷基化（卤代烷的取代）
RX
R' NH2 碱
R NH R' + HX (碱பைடு நூலகம்收)
2、醛酮的还原胺化（亚胺的还原）
R C
R'
NH2 R" O
2、芳香族卤代物的取代
NaNH2 Ar X
Ar NH2
O2N
R2NH X
O2N
R N
R
3 、酰胺的 Hofmann 降解
O
C
Ar
NH2
X2 / NaOH
Ar NH2 + CO2
例：
O NH3
O O
Cl2 / NaOH
O NaOH
NH
O O
ONa H+
NH2
O ONa NH2
O O
OH
NH2
有机胺的合成方法
主要内容
▪伯、仲、叔胺的制备 ▪芳香胺的制备
一、脂肪族伯胺的制备
1、氨的烷基化（卤代烷的取代，SN2 机理）
R X + NH3
R NH2 + NH4X
2、酰胺、腈、肟、腙的还原
O R C NH2
LiAlH4
H2, Raney Ni
NH3 R CN
LiAlH4
R C
R'
N OH
H2 / Ni 或 LiAH4
H+
R
H2 / Ni
C N R"
高等有机化工工艺学酰胺的合成方法-PPT
在相转移催化剂(PTC)存在下,三苄胺被BTAP氧化成相应得酰胺,不仅反应条件 温和,而且产率很高。
N,N-二甲苯胺与过量得活性二氧化锰在氯仿中于室温反应,即以良好得产率 生成酰胺。
叔胺亦可被催化氧化,其中铂就是有效得催化剂。本法得持点就是底物中得N甲基首先被氧化,因此可以在分子中有N-苄基、N-乙基存在得情况下,使甲基选择得 发生氧化。
在中性或碱性条件下,酰胺或酰亚胺与甲醛能迅速反应,高产率地生成N-羟甲 基酰胺或N-羟甲基酰亚胺。但就是分子量较大得醛进行上述反应时,由于进一步得 缩合,结果生成N,N-亚甲基双酰胺。
将苯乙酰胺、4％碳酸钾水溶液、40％甲醛水溶液得混合物共热至溶解,则生 成N—羟基苯乙酰胺。
四、烯烃与腈得加成水解(Ritter反应)
除了用卤代烃作烷化剂外,烯烃在适当得条件下也能与酰胺发生N-烃化反 应。
邻苯二甲酰亚胺在NaOH存在下,用光照即可与环己烯反应,生成N-环己基 邻苯二甲酰亚胺。
第二节 C—酰化反应 一、芳烃与氨基甲酰氯得酰化反应
芳香族化合物与氨基甲酰氯发生Friedel-crafts反应,可将酰胺基导入芳核,生成 芳酰胺。N-未取代得氨基甲酰氯反应时,其产率比N-取代得氨基甲酰氯高。芳核上 有邻、对位定位基时,有利于反应进行;芳核上有间位定位基则不利于反应得进行。
芳酰胺与氢化钠在甲苯中回流,酰胺被去质子化形成钠盐,在季铵盐存 在下,生成N,N-二烃基芳酰胺。
在氢氧化钾存在下,酰胺与卤代烃在强极性非质子性溶剂如二甲基亚 砜中,可顺利进行N-烃化。本法得特点就是可以避免使用如氨基钠、氢化 钠等强碱性金属试剂。
在相转移催化剂四丁基硫酸氢铵存在下,用氢氧化钠水溶液或固体氢氧 化钠／碳酸钾作碱,可分别在芳基酰胺N原子上引入一个或两个烷基,反应操 作方便,产率高。
制胺的方法
制胺的方法有很多种，以下是一些常见的方法：
1. 还原法：将含有氮的化合物（如硝基化合物、腈、酰胺、肟等）还原为胺。
常用的还原剂有金属（如铁、锌、铝等）和酸。
2. 胺化法：将无机或有机化合物（如氨、醇、羧酸等）进行胺化反应，生成相应的胺。
常用的胺化剂有氨水和硫酸铵。
3. 烷基化法：将氨或胺与烷基化试剂（如卤代烃、烷基硫酸酯等）反应，生成相应的烷基化胺。
4. 还原氨化法：将含有氮的化合物（如腈、酰胺等）先还原为胺，再进行氨化反应，生成相应的氨衍生物。
5. 酰胺重排法：将酰胺进行重排反应，生成相应的胺。
这些方法各有优缺点，需要根据具体的原料、产物和反应条件来选择合适的方法。
同时，在制备胺的过程中，需要注意控制反应条件和杂质的影响，以提高反应速率和产物纯度。
一种合成胺的制造方法
一种合成胺的制造方法嘿，朋友们！今天咱就来讲讲一种合成胺的制造方法。
胺这玩意儿啊，在好多地方都可重要啦！就好像我们生活中的一把万能钥匙，能打开好多神奇的大门呢。
要制造合成胺，首先得有一些原料。
这就好比要做一顿美味大餐，得先准备好食材一样。
然后呢，通过一系列的化学反应，就像一场奇妙的魔术表演。
想象一下，那些小小的分子们，在特定的条件下，欢快地跳动、结合，慢慢地就变成了我们想要的合成胺。
这过程是不是很神奇呀？比如说，我们可以用某种特定的化合物和氨气来反应。
氨气就像是一个活泼的小精灵，和其他物质一碰撞，就可能产生奇妙的变化。
在合适的温度和压力下，它们相互作用，逐步形成合成胺。
这当中的温度和压力可不能马虎哦！就像我们烤面包，温度高了低了，面包的口感都会不一样。
合成胺的制造也是如此，得把握好那个度。
还有啊，反应的时间也很关键呢。
太短了，可能反应不完全；太长了，又可能会有其他意想不到的情况发生。
这就像是跑步，跑太快容易累，跑太慢又达不到效果，得找到那个恰到好处的节奏。
在整个制造过程中，每一个环节都得精心照料。
就如同照顾一个小婴儿，得时刻关注着他的需求。
稍有不慎，可能就得不到我们想要的合成胺啦。
而且哦，不同的制造方法可能会得到不同性质的合成胺呢。
这就好像同样是水果，不同的品种味道也各不相同。
制造合成胺可不只是在实验室里玩玩哦，它在好多行业都有着重要的用途呢！比如在化工行业，它可是能发挥大作用的。
所以啊，掌握好这种合成胺的制造方法，那可真是太有用啦！能为我们的生活带来很多便利和惊喜呢。
总之呢，合成胺的制造就像是一场充满挑战和乐趣的冒险。
我们得小心翼翼地探索，不断尝试，才能找到最适合的方法，得到我们想要的成果。
大家是不是对合成胺的制造有了更清楚的认识呀？是不是也觉得这是个很有意思的事情呢？哈哈！。
全版合成氨工艺.ppt
好。合理的氨含量应由增产与能耗之间的经济效益来
定。在30 MPa左右，进口氨含量控制在 3.2%～3.8%；
15 MPa时为 2.8%～3%。
.精品课件.
25
（2）合成塔
合成塔必须保证原料气在最佳条件下进行反应。 氨合成是在高温、高压下进行，氢、氮对碳钢有明
显的腐蚀作用。将塔设计成外筒和内件两部分。外筒
.精品课件.
8
下表为纯3H2－N2混合气生成φNH3为17.6％系统反应的 热效应。
（2）化学平衡及平衡常数 应用化学平衡移动原理可知，低温、高压操作有利于
氨的生成。但是温度和压力对合成氨的平衡产生影响
的程度，需通过反应的化学平衡研究确定。其平衡常
数为：
.精品课件.
9
Kp
pNH3 pN0.25 p1H.52
6
.精品课件.
7
2．氨合成理论基础 从化学工艺的角度看其核心是反应过程工艺条件的 确定，而确定反应的最佳工艺条件，需先从事反应热 力学和动力学的研究。
（1）氨合成反应的热效应 氢气和氮气合成氨是放热，体积缩小的可逆反应，
反应式如下：
0.5N2＋1.5H2==NH3 ΔHӨ298=－46.22 kJ·mol-1 其反应热不仅与温度有关，还与压力和组成有关。
⑤惰性气体含量 惰性气体在新鲜原料气中一般很低， 只是在循环过程中逐渐积累增多，使平衡氨含量下降、 反应速度降低。生产中采取放掉一部分循环气的办法。 以增产为主要目标，惰气含量，约为 10%—14%， 若以降低原料成本为主，约为 16%～20%。
⑥进口氨的含量 进合成氨塔气体中的氨由循环气带入，
其数量决定于氨分离的条件。温度越低，分离效果越
实验结果证明,N2活性吸附是最慢的一步，即为表面 反应过程的控制步骤。
胺法工艺流程
胺法工艺流程胺法工艺是一种常用于合成胺类化合物的工业化生产方法。
胺类化合物具有广泛的应用领域，用于制备涂料、染料、医药等领域。
胺法工艺流程的主要步骤包括原料准备、反应、分离和纯化等环节。
首先，原料准备是胺法工艺流程的第一步。
常见的原料包括废胺水溶液和添加剂。
废胺水溶液主要来源于其他化工过程中的废水，其中含有待合成的胺类物质。
添加剂包括催化剂、酸碱调节剂、溶剂等，用于促进反应的进行和提高产率。
接下来，反应是胺法工艺流程的核心步骤。
反应采用连续流式反应器进行，废胺水溶液经过预热后进入反应器。
在反应器中，催化剂的作用下，废胺与氨气发生反应生成目标产物胺类物质。
反应器内需要控制的参数包括温度、压力和反应时间等，以保证反应的进行和产物的质量。
然后，分离是胺法工艺流程的重要环节。
通过分离，将反应器产物中的胺类物质从其他组分中提取出来。
分离采用吸附剂或萃取剂进行，根据胺类物质的物化性质选择适当的分离方法。
常见的分离方法包括蒸汽分馏、萃取、结晶等。
分离的过程中需要控制温度、压力和流量等参数，以提高分离效率和产物的纯度。
最后，纯化是胺法工艺流程的最后一步。
通过纯化，将分离得到的胺类物质进一步提纯。
纯化常采用再结晶的方法，将产物溶解在适当的溶剂中，通过冷却或浓缩等方式使溶液中的胺类物质结晶出来。
通过多次结晶、过滤和干燥等步骤，获得纯度较高的胺类物质。
综上所述，胺法工艺流程包括原料准备、反应、分离和纯化等环节。
通过这一流程，可以高效地合成胺类化合物并提高产物的纯度。
胺法工艺在化工领域具有重要的应用价值，为制备胺类化合物提供了可靠的工业化生产方法。
胺法工艺流程
胺法工艺流程
《胺法工艺流程》
胺法工艺是一种常用的工业方法，用于合成胺类化合物。
胺类化合物在化工领域具有广泛的应用，可以用于制备染料、杀虫剂、药物等。
胺法工艺流程是一种重要的合成方法，其工艺流程通常包括以下几个步骤：
1. 原料准备：该步骤主要是将反应所需的原料准备好，通常包括一些基础化学品和溶剂等。
这些原料的质量和纯度对反应的成功至关重要，因此在准备过程中需要严格控制原料的质量和处理过程。
2. 反应过程：胺法工艺的核心就是化学反应过程。
在反应器中，原料经过一系列的化学反应，生成目标产物。
反应过程中需要控制反应的温度、压力和反应时间等参数，以确保产物的质量和产率。
3. 分离提纯：产物通常需要经过分离和提纯过程，以去除杂质和提高产品的纯度。
这一步骤通常包括各种分离技术，比如萃取、结晶、蒸馏等。
4. 产品收集：最后一步是将提纯后的产物进行收集和储存。
产物的储存和包装需要符合相关的标准和法规，以确保产品的质量和安全。
总的来说，胺法工艺流程是一种复杂的化工生产过程，需要严
格的操作和管理。
通过合理的工艺流程设计和严格的生产控制，可以生产出高质量的胺类化合物，满足市场的需求。
因此，胺法工艺流程在化工领域具有重要的应用和推广前景。
胺合成反应
胺合成反应
胺合成反应主要有以下四种：
1.氨或胺的烃基化：氨或胺与卤代烃进行亲核取代反应可以制备胺。
但由于生成的胺也是很好的亲核试剂，可以继续与卤代烃反应，因此常常得到多种胺的混合物。
通常采用氨或胺过量的方法来抑制多烷基化副产物的生成。
当芳基卤代烃的邻对位有强吸电子基时，反应容易进行。
2.硝基及其它含氮化合物的还原：硝基化合物还原生成胺，由于芳香族硝基化合物很容易从芳烃的硝化反应制得，因此硝基还原法对制备芳香胺尤为重要。
酰胺与氢化铝锂反应，分子中的羰基可以被还原成亚甲基，从而制得伯胺、仲胺。
肟也可被氢化铝锂还原成胺。
3.醛、酮的还原胺化：醛、酮与氨或伯胺缩合得到亚胺，在还原剂存在下，亚胺分子中的碳氮双键被还原生成相应的胺，称为醛、酮的还原胺化。
4.Gabriel合成法：用邻苯二甲酰亚胺为原料进行烷基化反应生成N-烃基邻苯二甲酰亚胺，随后在酸或碱的催化下水解得到伯胺。
化妆品化学：胺的制法
目
1
录
01 胺的制法
一、胺的制法 1、氨的烷基化
➢ 氨与卤代烷或醇等烷基化试剂作用生成胺。 ➢氨与卤代烷反应时，通常得到伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐的混合物。由于产物难于 分离，因此这个反应在应用上受到限制。
01 胺的制法
一、胺的制法 2、含氮化合物的还原
（1）硝基化合物的还原 ➢ 将硝基化合物还原可以得到伯胺。由于芳香族硝基化合物容易制得，因此这是制取 芳伯胺最常用的方法。
01 胺的制法
一、胺的制法 2、含氮化合物的还原
（2）腈、酰胺的还原 ➢ 腈用催化加氢或化学还原剂还原可以得到伯胺。例如：工业上采用此法制取己二胺。
NC(CH2)4CN
H2 , Ni ,P
己二腈
H2N(CH2)6NH2
己二胺
01 胺的制法
一、胺的制法 2、含氮化合物的还原
（2）腈、酰胺的还原 ➢ 酰胺也可还原成胺。不同结构的酰胺经还原可以制取伯、仲、叔三级胺。例如：工 业上用N，N—二乙基乙酰胺经还原制得三乙胺。
3，3—二甲基丁酰胺
CH3 CH3CCH2NH2
CH3
新戊胺
01 胺的制法
习题四： 完成下列转变
（1）
CH3
H2N
CH3
（2） CH3CH2CH2Br
（3） CH3CH2CH2COOH
NH2
NH2
CH3CH2CH2CH2NH2 CH3CH2CH2NH2
（4）
NO2
O CH3CN(CH2CH3)2 LiAlH4
(CH3CH2)3N
01 胺的制法
一、胺的制法 2、含氮化合物的还原
（3）胺的霍夫曼降级反应 ➢ 酰胺经霍夫曼降级反应，可以得到比原来酰胺少一个碳原子的伯胺。这是制取伯胺 的一种方法。例如：
有机合成化学反应之合成胺
有机合成化学反应之合成胺1．Curtius 重排合成胺及相应的衍生物Curtius 重排是一种常用的将羧酸转化为少一个碳的胺及相应衍生物的方法。
其机理如下RO ClR O N 3R OR-N=C=O+N 22O R-NH 2R-NHCbzR-NHBocR'NH O NHR'RHNRO OH首先酰氯被转化为酰基叠氮，其加热重排脱去一分子氮气后得到相应的异氰酸酯，异氰酸酯水解或和其他亲核试剂反应得到胺及相应的衍生物。
早期的合成方法都是将酸转变为相应的酰氯，再生成酰基叠氮。
后来Shiori （JACS ，1972，94，6203）等人报道了DPPA 和羧酸在室温下很温和的生成酰基叠氮，可一锅法合成胺。
若直接用过量的醇或直接用醇做溶剂可得到相应的胺的衍生物。
如用苄醇可一步得到Cbz 保护的胺; 用叔丁醇可一步得到Boc 保护的胺。
RO OHR-N=C=OR-NH 2P O N 3PhO PhORO N 3H 2ORO OHR-N=C=OP O N 3PhO PhORO N 3R'OHR N HO O R'一般情况下，用此方法直接做胺并不是一个好的方法，特别是制备烷基胺，其主要有两个原因：一是得到的胺特别是烷基胺不易纯化；二是加水分解异氰酸酯时得到的胺会和未反应完全的异氰酸酯反应成脲，因此分解时要剧烈搅拌， 另外也有人使用稀酸水解异氰酸酯得到相应的胺的盐酸盐。
1.1 酰基叠氮重排合成胺示例F FOCO2H1. SOCl2. NaN3, H2O, acetoneF FONH22,6-difluoro-4-methoxyphenyl carboxylic acid (2.00 g, 10.6 mmol) was dissolved in thionyl chloride (16 mL). One drop of DMF was added and the mixture was heated to reflux for 2 h. The crude mixture was evaporated to dryness and the residue was dissolved in 5mL acetone.A solution of sodium azide (970 mg, 14.9 mmol) in water (2 mL ) was added dropwise at room temperature. After 30 min, water (10 mL) was added and the solution was extracted with toluene (50 mL). The organic layers were dried over sodium sulfate and heated to reflux for 30 min. Then 10 mL of a 45% sodium hydroxide solution was added and the mixture was heated for a further 30 min. The organic layer was separated, dried over sodium sulfate and evaporated. The residue was purified by column chromatography (dichloromethane) to yield 660 mg (39%) of the title compound.Reference:Tetrahedron Lett., 2004, 45, 95 - 98.1.2 使用DPPA合成胺示例CO2HOO NO21. DPPA/THFNH2OONO278%2-benzyloxy-3-methoxy-4-nitroanilin acid (27.9 g, 91.8 mmol) was dissolved in THF (400 mL) and treated with Et3N (30 mL). Diphenylphosphoryl azide (26.5 g, 96.4 mmol) was added dropwise and the reaction mixture was stirred for 3 h at 25 o C. H2O (150 mL) was added and the reaction mixture was refluxed for 2 h. The solvent was removed in vacuo and the residue was treated with saturated aqueous K2CO3 (100 mL), diluted with H2O (500 mL), and extracted with EtOAc (2 × 500 mL). The combined organic extracts were washed with saturated aqueous NaCl (500 mL), dried (Na2SO4), and concentrated in vacuo. The crude residue was purified by flash chromatography (SiO2, 25% EtOAc−hexanes) to afford the titlecompound (19.5 g, 78%) as a yellow solid.Reference:J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 8396 - 8398.叠氮酰胺在H2O里加热重排成胺还是有一些报道的。