第六章 农药剂型与助剂(三).

可溶性粉剂有效成分含量一般多在50％以上，有的高达90％。由于浓度高，贮存时化学稳定性好，加工和贮运成本相对较低。
C特点：可溶性粉剂剂型加工过程中不需要有机溶剂，不会因溶剂而产生药害，减少了环境污染，在防治蔬菜、果园、花卉以及环境卫生方面的病、虫、草害颇受欢迎。
D质量要求:可溶性粉剂要求细度均匀、流动性好、易于计量、水中溶解迅速、有效成分以分子状态均匀地分散于水中。
助溶剂：若原药极难溶解，还可用助溶剂，这是一类水溶性相当强的物质，如甲醇、苯酚、乙酸乙酯，用量是2-5%。
乳油和乳剂的区别：乳油是单相液体，外观呈互溶的透明状液体。乳剂是两相液体，外观呈不透明的乳浊液。
我国乳油和乳剂的质量要求是：稳定度在99.5％以上，正常条件下贮存不沉淀、不分层，PH＝6－8。
乳油在水中的分布状态：乳油是加水使用的，外观上看，乳油加水均形成乳浊液，但由于原药的性质不同，形成的乳浊液也不同，可分为以下几种：
E可溶性粉剂的加工方法
可溶性粉剂的加工方法有喷雾冷凝成型法(热熔喷雾法)、粉碎法和干燥法。
3、可湿性粉剂（wettable powder，简称WP）：
组成加工：原药＋载体＋湿展剂＋分散剂混合，在机械下粉碎至一定的细度。湿展剂的用量为8－10％，分散剂用量为1－4％，加水喷雾使用，不能作为喷粉使用。
我国可湿性粉剂的质量要求是：悬浮性、分散性、湿润性和贮藏期的稳定性。
扬州工业职业技术学院教案
序号
19
周次
11
授课形式
讲授
授课章节名称
第六章农药剂型与助剂
第三节农药的剂型
教学目的
1、掌握可湿性粗剂、乳油、颗粒剂、可溶性粉剂；
教学重点
1、可湿性粉剂、乳油、颗粒剂、可溶性粉剂的剂型组成、加工方法、特点、技术指标、质量要求。
教学难点
1、药液配制过程中和喷雾过程中对润湿性、乳化性的不同要求。
A大粒剂：平均粒径在1680微米以上，如日本杀虫脒大粒剂，平均粒径7000微米，每一颗粒达0.5左右；
B颗粒剂：直径在297－1680微米之间，通过10－48号筛目。
C微粒剂：直径在105－297微米之间，通过48－150号筛目。
D细微粒剂：直径在105微米以下，通过65－250号筛目。该剂型兼有粒剂及粉剂的特点，着药部位目标性强，又有良好的分散性能，如拌种防棉蚜的3％呋喃丹微粒剂，粒径为60－100号筛目，可很好地吸附在棉种的细绒毛上。
4、乳油和乳剂（Emulsifiable Concentrate简称EC）：
组成加工：原药＋溶剂＋乳化剂，按比例混合搅拌均匀，加水喷雾使用。
溶剂的用量为2－3％。一类对多数农药溶解度较大的物质，如甲苯、二甲苯、丙酮等。
乳化剂的用量：应根据原药的含量及溶剂的性能而定，若配制有机磷原药，混合型乳化剂用量为3－8％，若原药水溶性大可降为2－3％。
质量标准是：颗粒粒径小于74微米，悬浮率大于70％，PH＝5－9，水分含量小于2.5％，湿润时间1分钟。
日本：颗粒粒径小于46微米，悬浮率大于75％，PH＝6－8，水分含量小于2％，湿润时间1分钟。
美国：颗粒粒径小于44微米，悬浮率大于80％，PH＝6－8，水分含量小于2％，湿润时间1分钟。
可湿性粉剂的质量要求：
5.微乳剂（Micro Emulsion简称ME）。
微乳剂一般是由农药原药、乳化剂、水组成，根据情况也加入少量的有机溶剂。微乳剂中乳化剂的用量比乳油多，为把10％的有机农药微乳化需加入20％左右的乳化剂，因此该制剂中农药有效成分的含量一般不能太高。微乳剂以水为主要基质，如5％氯氰菊酯微乳剂含乳化剂15％，含水近80％。
使用教具
课外作业
课后体会
授课主要内容
第六章农药剂型与助剂
第三节农药的剂型
1．粉剂（Dustable Powder简称DP）
粉剂是由农药原药、填料经混合、粉碎再混合至一定细度的粉末状制剂。有些粉剂在加工中根据需要添加少量助剂构成。由于稀释剂（填料）占制剂组成的绝大部分，所以对粉剂质量影响较大。粉剂常用的填料有粘土、陶土、滑石粉等。
（3）乳化性乳油：原药以极小的液珠分散在水中，乳油加水后呈典型的乳浊液，根据油珠直径可分为三种状态：
①油珠直径0.1-1μm，属于胶体颗粒，外观呈蛋白光，乳液较稳定；
②油珠直径1-10μm，外观呈牛奶状，乳液有一般的稳定性；
③油珠直径大于10μm，乳液静置一段时间有乳油和沉淀，稳定性差，使用中易产生药害。
（3）3％甲基异柳磷颗粒剂：吸附法制成。主要用于土壤深层施药防地下害虫。22.5-30kg/hm2。
山东省农药研究所研制的5%甲基异硫磷崩解型颗粒剂,采用细粉作载体,除具有一般颗粒剂的持点外,遇水能很快崩解,扩散,可提高药效。
（1）悬浮性：药粉粒在水的介质中所保持的悬浮时间。悬浮性用悬浮率表示，即药粉粒在水中沉降速度越慢，悬浮率越高，质量越好。
影响可湿性粉剂在水中悬浮率在因素可用下列公式表示（因粒子的沉降速度服从于斯托克可定律stokes）：
粉剂颗粒在水中的沉降速度与水的粘度和比重成反比，与颗粒的比重和半径成正比。故要提高WP悬浮率，关键在于粉粒的细度和填充剂的适宜比重。
组成加工：原药＋溶剂（或水）＋粒状载体（一定细度的矿土）。土壤处理、撒施、心叶施药或穴施。
（1）粒剂的特点：
A施药的目标性强，便于水田使用；
B包衣型颗粒剂可使高毒农药低毒化使用；
C粒剂飘移性小，不污染环境，残留毒性低；
D对害虫天敌影响小，可协调生防与化防的矛盾；
E可延长残效期。
（2）粒剂的分类：按粒径的直径可分为：
粉剂粒子细度、喷粉性和分散性是其主要物理性能。
我国质量标准为：粉粒细度95%以上通过200筛目（筛孔内径74μm），平均粒径20 ~25μ、pH 5~9，水分含量<1.5%。
粉剂中有效成分含量一般在10％以下。低浓度粉剂供喷粉使用，高浓度粉剂供拌种、制毒饵、毒谷或土壤处理用。
粉剂具有成本低，使用方便，撒布效率高、不需要水，节省劳力等特点。特别适宜于水源供应困难地区和爆发性病虫的防治。其缺点是易产生飘移，污染环境或对周围敏感草坪草产生药害，粉剂的药效一般也不如液体制剂（如乳油等）高。粉剂可以通过添加黏着剂、抗飘移剂、稳定剂等改进其性能。
（1）可溶解乳油：乳油加入不中后，呈分子状态溶解在水中，乳化剂对原药有溶解作用，外观呈透明状，如DDV、乐果。
（2）可溶化性乳油：原药水溶性较大，当乳油加入水中后，一部分原药溶解在水中，另一部分以极小的油珠分布在水中，油珠直径小于0. 1μm.乳化剂在水中起扩散作用和乳化作用,外观呈半透明或带有萤光色的液体,大多数有机磷药剂呈这种状态。
（2）分散性：WP粉剂悬浮于水中，分散成个体微粒的能力，能力越强，分散性越好。
但药粒很细，表面自由能大，容易发生团聚现象，因此要在WP中加入分散剂，克服离子间的引力。
（3）湿润性：WP被水湿润的能力，一般用全部粉剂被水所湿润的时间表示，一般以一分钟全部湿润为好。
（4）贮存期稳定性：WP贮存期稳定性较差，随贮存期延长，ai含量下降，物理性能变坏（主要是高温的影响，可使原药软化，粉粒结团，湿润性变坏，悬浮率降低）。
矿物乳油：40-60年代广泛使用的杀虫剂剂型，主要以粘稠状的矿物油堵塞昆虫气孔，造成物理损伤，但对作物不安全。
加工方法：将矿物乳油用水溶预热到60-70℃，加入到浓乳化剂中（肥皂液），机械搅拌，外观膏状，稀释后使用。
优点：不易产生抗药性，使用主要与合成的杀虫剂（神经毒剂）混用，可延缓神经毒剂的抗药性。缺点：药害。
微乳剂具有如下特点：①不可燃，便于贮存和运输；②以水为主要基质，对容器要求不高；③由于不含有二甲苯、苯等溶剂，减轻了制剂的毒性，也减轻了对环境的污染；④由于乳状液粒子比乳油小，药效较高。微乳剂是用较大量的乳化剂和辅助剂把农药油溶液分散到水中，使油珠的细度达到0.01~0.1μm，微乳剂的外观已接近透明或微透明液。由于油珠如此细微，对某些生物表皮和膜具有很好的通透性，从而显著提高了药剂的效力，因此，该剂型具有很好的发展前途。但微乳剂的成本较高，目前还只是在价格较高的农药上采用。如阿维菌素、氯氰菊酯等。
7、粒剂（Granule简称G）：
五十年代，在美国牧草地上常用DDT焰防根切虫，几年后发现DDT对牲畜后代有影响，合来改用颗粒剂，直接把药剂施于牧草根部，不污染叶片，减轻了对牛的影响，有人又把粒剂使用在禾本科的高秆作物上（高梁、玉米）防治喇叭口中的害虫，近年来粒剂又向块粒发展，用于深层施药，防地下害虫，粒剂不仅有杀虫剂，还肝除草剂、杀线虫粒剂，除草与杀虫复合粒剂，除草+化肥的复合粒剂，杀菌粒剂目前应用的较少。
6．水剂（Aqueous Solution简称AS）
水剂是由水溶性的农药原药溶于水中而制成的。使用时兑水可供喷雾、泼浇或灌根等。水剂加工成本低，并且对环境安全。但是农药的物理性质比较适宜于加工成固态制剂的，则最好加工成可溶性粉剂这种剂型，在使用时再加水配成喷洒液，可减少包装费用与运输费用。水剂中农药有效成分易水解，而且湿润性不好，制备使用时还需加少量湿润剂，效果才更好。我国已应用的有5%井冈霉素水剂，5%菌毒清水剂等。
加工实例：
（1）3％呋喃丹微粒剂加工方法：以煤矸石为载波，与3％的30＃机油混匀，再加75％呋喃丹母粉，在机械下搅拌均匀，粒度为60－100号筛目。使用：与棉花种子拌种防棉蚜，有效控制期达55天。
（2）1．5％辛硫磷颗粒剂：将辛硫磷原油喷到煤矸石载体上，经吸附法制成。在玉米喇叭口期使用（用颗粒点施器施入玉米的喇叭口内）防玉米螟，4-8kg/hm2。
颗粒剂分类也有按载体来源进行分类：分为矿物性和植物性颗粒剂。
（3）粒剂的加工法：
A吸附法：在已粉碎的具有孔隙度的载体颗粒上，喷布经溶解了的定量原药，经载体吸附而成。特点：生产效率高，但在运输中易破粒。
B捏合法：一定细度的矿土＋原药＋少量水拌合成泥，在机械下压成条状再切成短棒状即成。优点：粒形规则，不易破粒。缺点：工效低，成本高。