一种碳酸酯Gemini表面活性剂的合成及性能研究

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新型阴离子Gemini表面活性剂的发展探究-高分子材料论文-化学论文

新型阴离子Gemini表面活性剂的发展探究-高分子材料论文-化学论文——文章均为WORD文档，下载后可直接编辑使用亦可打印——摘要：阴离子Gemini表面活性剂具有优良的乳化性、发泡性、去污能力、耐盐性、分散性、易生物降解性，在日用化工、三次采油、金属防护、环境保护、新型材料等领域具有广泛的用途。

研究综述了磺酸盐型和羧酸盐型Gemini表面活性剂的分类、合成及应用，展望了新型阴离子Gemini表面活性剂的发展前景。

关键词：阴离子；Gemini; 表面活性剂；合成；Abstract: Anionic Gemini surfactants have excellent emulsifying, foaming, stain removal, salt tolerance, dispersion and biodegradability, which are used widely in daily chemicals, tertiary oil recovery, metal protection, environmental protection, new materials and other fields. This review summarized the classification, synthesis and applications of sulfonate and carboxylate-based anionic Gemini surfactants, and the development of new anionic Gemini surfactants was prospected.Keyword: anionic; Gemini; surfactants; synthesis;双生表面活性剂、孪连表面活性剂又称双子表面活性剂（Gemini surfactant）, 常见Gemini表面活性剂是通过一个桥联基将两个疏水链、两个亲水基或接近亲水基连接在一起而形成的一类新型表面活性剂[1].Gemini表面活性剂分子中至少含有两条疏水基、两个亲水基和桥联基团，Gemini表面活性剂可以竖直紧密排列于界面之间，具有高表面活性和界面性能，抗盐、抗沉积、耐温耐盐性好，在石油开采方面具有广泛的应用[2];此外Gemini表面活性剂溶液具有良好的增溶和增流作用、湿润性能好、Kraff点低以及吸附量低等优点，可作为洗涤剂、柔软剂、分散剂、印染固色剂、乳化剂、润湿剂等广泛应用于日化、皮革、纺织、造纸、农业及新型材料等领域[3-5].阴离子Gemini表面活性剂是一类具有阴离子亲水性基团的双子表面活性剂，具有乳化能力强、润湿反转能力强、界面活性高、吸附量少、易生物降解等特殊优势，且阴离子Gemini表面活性剂种类多、生产原料易得可以广泛用作洗涤剂、起泡剂、润湿剂、乳化剂和分散剂使用[6-9].常见阴离子Gemini表面活性剂的主要有磺酸盐型、羧酸盐型、磷酸盐性、硫酸酯盐型等，文章主要对磺酸盐型和羧酸盐型阴离子Gemini表面活性剂的合成和应用进行了综述，对新型阴离子Gemini表面活性剂的发展趋势进行了分析和展望。

一种Gemini型表面活性剂的合成及性能测试

Ｇｅｍｉｎｉ表面活性剂被誉为 “ 新一代表面活性剂 ” ，成
丙酮煤油
化学纯，长春市天益化学品有限公司实验室自备实验室自备
１０机油
实验仪器温度指示控制仪，傅里叶变换红外
为化学界研究的重点和热点。现用简单的路线合成了一种Ｇｅｍｉｎｉ表面活性剂ＰＲ —Ｊ，并进行了部分
溶剂异丙醇的三颈烧瓶中，保持８０℃的恒温，回流
加热２４ｈ，１一溴代烷过量５％一１０％。
（３）２４ｈ将反应产物移到旋转蒸发皿中，将水浴装置的温度控制在一定的温度，然后抽真空提取异丙醇并将抽真空后剩下的部分用丙酮提纯。（４）将提纯的物质在真空状态下烘干低温保存
泡性能优于常用的十二烷基苯磺酸钠（ＬＤＳ），但发
泡性和稳泡性不及十八烷基羧酸钠（ＴＣＮ）。
（１）将，Ｗ．二溴代烷（其碳数为Ｓ，ｓ ≥３）和Ｎ．
烷基二甲基胺（烷基为直链烷烃基，它的碳数为ｍ）
１实验部分
１一溴代烷，分析纯，太原红星化工厂
溶剂异丙醇
限公司
化学纯，扬州市美达石化化工有
能，是很多场合的优异的润湿剂，有较好的钙皂分
散能力，对原油有良好的增溶能力、乳化能力、发泡性和稳定性＿】．２Ｊ。正是由于这些突出的优点，使得

新型的Gemini表面活性剂

1 / 12表面活性剂是工农业生产和人类日常生活中常会用到的一种重要材料。

传统的表面活性剂有一个亲水基团和一个疏水基团，其离子头基间的电荷斥力或水化引起的分离倾向使得它们在界面或分子聚集体中难以紧密排列，造成表面活性偏低。

而相对分子质量在数千以上的高分子表面活性剂，尽管增溶性、增稠性、分散性、絮凝性等较佳，但一般难于在界面上形成稳定的取向层，表面活性较传统的表面活性剂弱，表面张力要很长时间才能平衡。

这些不足限制了传统的表面活性剂和高分子表面活性剂的应用。

近年出现的所谓低聚表面活性(Oligomericsurfactants)，是将两个或两个以上的两亲成分，在其头基或靠近头基处由联接基团通过化学键连接在一起而形成的一类新型表面活性剂。

与传统的表面活性剂相比，它具有极高的表面活性，很低的克拉夫特(Kraff1)点和很好的水溶性，有些还具有与高分子表面活性剂相媲美的增稠性。

低聚表面活性剂在分子量上通常介于传统表面活性剂与高分子表面活性剂之间，它的出现填补了两者之间的空白，被誉为新代表面活性剂，最有可能成为21世纪广泛应用的一类表面活性剂。

1971年Bunton等率先合成了一族阳离子型低聚表面活性剂，不过在当时未引起重视。

Menger于1991年合成了刚性基连接的双离子头基双碳氢链表面活性剂，并命名为Geminis(天文学用语，意为双子星座)，形象地表述了此类表面活性剂的结构特征。

Rosen小组采纳了“Gemini”的命名，并系统合成和研究了氧乙烯及氧丙烯柔性基团连接的Gemini表面活性剂，而后人们才真正系统地开展了这方面的研究工作。

近年来，人们在探索新型表面活性剂的合成和应用方面作出巨大的努力。

新型表面活性剂低聚表面活性剂（尤以Gemini为代表）的出现，引起了众多学者的兴趣和关注。

这些新型表面活性剂打破了传统表面活性剂单疏水基单亲水基的结构，使其具有比传统表面活性剂更为优良的性能。

下面主要结合低聚表面活性剂中研究最多、合成技术最为成熟的Gemini表面活性剂的一些结构特性和溶液性能与特性进行阐述，进而全面了解低聚表面活性剂的结构性能特点。

Gemini表面活性剂的合成、表征及性能测定——油田化学专业综合实验

以对ｃ图可得一直线，作由直线斜率可求得厂，再根据式（）２计算口：
０＝１（Ｆ／Ｌ）（）２
式中￡为阿伏伽德罗常数。酸化是油气田增产增注的重要措施之一，在石油工业中得到了广泛的应用。酸化使用的酸液注入地层的过程会严重腐蚀地面管道及井筒管壁，而且Ｆｎ对地层产生永久损害，以酸液中必须加入缓ｅ会所
活性剂； ④ 特殊结构阳离子型Ｇｍｉｉ面活性剂的合成：ｅｎ表联接基团结构特殊、疏水基团特殊、非对称阳离子型Ｇｍｎ表面活性剂、ｅｉｉ多烷基多季铵盐型Ｇｍｎ表面活性剂的合成。ｅｉｉ本实验采用第一种方法，』，一甲基十二烷基叔胺和ｌ４二溴丁烷反应，备双季铵盐型以ｖＪ二７ｖ，一制Ｇｍｉ表面活性剂ＢＡ。ｅｎｉＱＳ表面张力的测定方法通常有：金板法、铂铂金环法、滴体积法、大气泡压力法等。本实验采用铂金最
板法测定表面活性剂水溶液的表面张力。
基金资助：长江大学教学研究项目（Ｙ００２）Ｊ２１０１
第３期
赖璐等：ｅｉｉ面活性剂的合成、征及性能测定 — — 油田化学专业综合实验Ｇｍｎ表表
６３
主或ｉ＿ｉｉ＿
１实验目的
兰：

一种新型糖基双子表面活性剂的合成及性能表征

一种新型糖基双子表面活性剂的合成及性能表征吕彤;黄丹丹;许世超;王君【摘要】A new Gemini surfactant was synthesized by ethylene glycol glycoside, lauric acid, isophorone diisocyanate as main materials. The optimum reaction conditions in experiments were as follows: the molar ratio of ethylene glycol glycoside and lauric acid was 1:1.3, reaction temperature and time were 120 ℃ and 7 h, respectively. The amount of catalyst took 6% of ethylene glycol glycoside dosage. Further, conditionsof the second step reaction were the reaction temperature and mole ratioof ethylene glycol glycoside lauric acid ester and isophorone diisocyanate were 80 ℃ and 2:1, respectively. The reaction time was during 1 h. The product structures were characterized by FTIR. As results, the critical micelle concentration (CMC) and the corresponding surface tension of the target product were measured to be 1.87 ×10 -3 mol/L and 30.2 mN/m (25 ℃ ). Therefore, target product was of good emulsifiability. The performance test results showed good surface activity of this glycosyl nonionic surfactant.%以乙二醇葡萄糖苷、月桂酸、异佛尔酮二异氰酸酯为原料，以异佛尔酮二异氰酸酯为连接基团，与乙二醇葡萄糖苷月桂酸酯反应合成糖基双子表面活性剂，得出最优的工艺条件为：乙二醇葡糖苷与月桂酸投料摩尔比1：1.3，温度120℃，反应时间7 h，催化剂用量为乙二醇糖苷质量的6%，得到反应中间体乙二醇苷月桂酸酯；乙二醇苷月桂酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯投料比为摩尔比为2：1，80℃下反应1 h 得到目标产物，并用红外光谱表征产物结构.研究显示，常温下该物质的表面张力为30.2 mN/m，临界胶束浓度为1.87×10-3 mol/L，合成产物显示出良好的表面活性，是一种较为理想的表面活性剂.【期刊名称】《天津工业大学学报》【年(卷),期】2014(000)005【总页数】4页(P44-47)【关键词】葡萄糖苷;异佛尔酮二异氰酸酯;双子表面活性剂;合成【作者】吕彤;黄丹丹;许世超;王君【作者单位】天津工业大学材料科学与工程学院，天津 300387;天津工业大学环境与化学工程学院，天津 300387;天津工业大学环境与化学工程学院，天津300387;天津工业大学材料科学与工程学院，天津 300387【正文语种】中文【中图分类】TQ423.2双子表面活性剂（Gemini）是近年来新发展起来的一种新型表面活性剂，其结构特征是含有2个亲水基团和2个亲油基团.相比于传统的表面活性剂，双子表面活性剂具有其独特的二聚结构，并且具有与环境相容性好、对皮肤温和、无毒、低刺激性、环保等优点，这些优点已经使得该类表面活性剂成为了国内外相关领域的研究热点[1-3].糖基双子表面活性剂多为非离子表面活性剂，具有对称分子结构.作为新型的绿色环保表面活性剂，糖基表面活性剂在个人护理用品、家用洗涤剂等日化产品中作为辅助表面活性剂.然而，由于大部分糖基双子表面活性剂的制备都需要经过复杂、耗时的化学过程，所以在倡导绿色化学的今天，寻找一种成本低廉、环境友好并且易于操作的合成工艺与路线变得更加重要.糖基表面活性剂中，原料糖类物质的选取是该类表面活性剂合成的重要影响因素.目前，国外科研人员已经对糖类物质有了一定的研究，其中对天然衍生糖基类物质探究的较多，这些研究成果极大的丰富了含糖原料，但是国内对此研究还比较少[4-8].因此，开发新型结构的糖基表面活性剂的合成工艺、探索糖基表面活性剂的应用领域，是当前该类表面活性剂研究开发的热点课题.本文直接以乙二醇糖苷与长链酸酯化，引入疏水链，形成单分子表面活性物质中间体，再以高活性的异佛尔酮二异氰酸酯作为连接基合成出一种新型结构的糖基双子表面活性剂（IGL）；利用IR对其结构进行表征，通过设计正交实验优化合成工艺条件，并对其性能进行测定.1.1 试剂和仪器试剂：无水葡萄糖，天津市福晨化学试剂厂产品；乙二醇，天津市化学试剂二厂产品；磷酸，天津市化学试剂三厂产品；月桂酸，天津市化学试剂一厂产品；对甲苯磺酸，天津市化学试剂一厂产品；异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），进口分装，江苏汉商进出口有限公司产品.以上所有试剂均为分析纯（AR）.仪器：Nicolet iS50型傅里叶红外光谱仪，美国Thermo Scientific公司产品，测定范围为4 000～400 cm-1；QBZY型全自动表面张力仪，上海方瑞仪器公司产品.1.2 合成步骤1.2.1 乙二醇糖苷的合成本实验中，乙二醇糖苷的合成过程参照文献 [9-11]的合成方法并进行了一些改进.具体为：先将乙二醇和无水葡萄糖（摩尔比为3∶1）加入250 mL三口烧瓶中，并加入一定量的磷酸催化剂；然后将三口烧瓶中的反应物升温至125℃，抽真空并搅拌反应2.5 h；最后用Fehling试剂检验反应是否达到终点.反应达到终点后，趁热过滤除去混合液中未反应的葡萄糖，然后用饱和氢氧化钠水溶液中和混合液至pH值为7左右；再用正丁醇与水多次萃取乙二醇糖苷，将水相浓缩得到浅黄色粘稠液体，即为乙二醇葡萄糖苷，备用.反应式如下：1.2.2 乙二醇糖苷月桂酸酯的合成将20 g乙二醇葡萄糖苷以及23 g月桂酸加入到100 mL的三口烧瓶中，溶剂为二甲基亚砜，并加入对甲苯磺酸催化剂，油浴加热至120℃下反应7 h得到产物.此时，产物为混合物，需进行提纯，具体步骤为：先将产物减压蒸馏，以除去溶剂与反应产生的水；然后用正己烷溶解产物得到正己烷溶液，静置分层后，将下层未反应的乙二醇糖苷除去；再在所得到的正己烷溶液加入水以萃取出产物乙二醇苷月桂酸酯；将上述萃取得到水相pH调节为7～8，旋蒸去除水得到棕色膏状产物，即为乙二醇糖苷月桂酸酯，备用.反应式如下[12-14]：1.2.3 异佛尔酮二异氰酸酯乙二醇糖苷月桂酸酯（IGL）的合成：将乙二醇苷月桂酸酯（20 g）和异佛尔酮二异氰酸酯按摩尔比2∶1加入到四口烧瓶中，通入氮气，水浴加热至80℃下反应1 h得到产物，用丙酮洗涤产物中的溶剂，得棕色产品.反应方程式如下：1.3 结构表征红外光谱：采用涂膜法，将样品均匀涂抹在KBr盐片上，常温下扫描，扫描测量范围为500～4 000 cm-1.1.4 性能表征采用吊片法测定表面活性剂IGL的表面张力.实验中，水相为蒸馏水，测定温度为25℃，将IGL配制成系列质量浓度的水溶液，通过QBZY全自动表面张力仪对其表面张力进行测定，同时得到对应的临界胶束浓度.另外，采用量筒法[15]测定了表面活性剂IGL的乳化能力.实验中，样品质量浓度为1 g/L，以分出10 mL水相时间为测定基准.2.1 结构表征图1为乙二醇葡萄糖苷月桂酸酯的红外光谱图表征.通过对图1样品红外光谱中特征峰的分析，可以判断出化合物所含的官能团.3 380 cm-1处为葡萄糖环上-OH特征吸收峰，1 440 cm-1和1 315 cm-1处为葡萄糖环上C-H的特征吸收峰；1 740 cm-1处为C=O键伸缩振动峰，720 cm-1附近出现了n>4的长链烷基（CH2）n特征峰；2 918 cm-1、2 851 cm-1处为CH3和CH2的伸缩振动吸收峰.以上的红外官能团分析说明，月桂酸与乙二醇糖苷发生酯化反应，并含有糖苷、羰基和长碳链等结构.由此可知，实验中乙二醇葡萄糖苷月桂酸酯已经被成功合成.图2为IGL双子表面活性剂样品的红外谱图.从图2中可以看出：720 cm-1附近出现了n>4的长链烷基（CH2）n的特征峰；1 240 cm-1、1 180 cm-1、1 020 cm-1是C-O-C的伸缩振动吸收峰；1 380cm-1是-CH3的对称弯曲振动吸收峰；1 460 cm-1是-CH3的反对称弯曲振动和-CH2对称弯曲振动吸收峰；1 550 cm-1是-N-H的面内弯曲吸收峰；1 700 cm-1是氨基甲酸酯中-C=O的吸收峰；1 740 cm-1是月桂酸酯的酯基的-C=O伸缩振动吸收峰；2 920 cm-1、2 850 cm-1附近为CH3和CH2的伸缩振动吸收峰；770 cm-1、880 cm-1、960 cm-1、2 850～2 960 cm-1的峰均为葡萄糖环特征吸收，3 330 cm-1处为葡萄糖环上-OH特征吸收峰；并且2 260 cm-1处-NCO 的特征吸收峰消失.由此可见，IGL中特征官能团的吸收峰在红外光谱图均有呈现.这说明，IGL双子表面活性剂已经被成功合成.2.2 合成条件优化乙二醇葡萄糖苷月桂酸酯的合成反应受多种因素的影响，如反应时间、温度、配比以及催化剂用量.为了确定最佳合成条件，并寻找各因素对于合成反应的影响程度，本实验中采用了L9（34）的正交试验设计.其中，A为温度，B为催化剂用量，C为配比（乙二醇糖苷/月桂酸），D为反应时间.实验因素与水平的选择如表1所示. 按照正交实验设计表中所设计的实验对乙二醇葡萄糖苷月桂酸酯进行合成，并记录每一次实验中的酯化率，实验结果如表2所示.由表2的分析结果可以看出，在乙二醇葡萄糖苷月桂酸酯的合成中，各因素对反应程度的影响顺序是：催化剂（B）>温度（A）>时间（D）>配比（C）；在选定的实验条件范围内，优化后反应条件为B3A1D3C3，具体为：投料比1∶1.3（摩尔分数），催化剂用量为乙二醇糖苷质量的6%，反应时间为7 h，反应温度为120℃.在该合成工艺条件下，经重复实验进行验证，得到酯化率为70%以上. 2.3 物化性能测试图3为IGL表面张力质量浓度变化的曲线.从图3中可以看出，表面张力在0～2 g/L之间随质量浓度增加而迅速减小，在2 g/L之后基本趋于平衡，因而2 g/L处为拐点.由此可得IGL的临界胶束质量浓度CMC为2.0 g/L（1.87×10-3mol/L），临界表面张力为30.2 mN/m.乳化力是表面活性剂的另一个重要性能参数.本实验中，选择了传统的非离子表面活性剂span60与所合成的IGL表面活性剂进行乳化力的比较，结果如表3所示. 由表3可以看出，IGL与脂肪酸多元醇Span60相比有更好的乳化性能，这是因为其可以形成较紧密排列的界面膜，并且界面膜强度较大，增大了乳状液的稳定性. 以乙二醇葡萄糖苷、月桂酸和异佛尔酮二异氰酸酯为原料，反应合成双子表面活性剂IGL，并对其合成工艺条件进行了优化，实验中选择投料比为1∶1.3（摩尔分数），催化剂用量为乙二醇糖苷质量的6%，反应时间7 h，反应温度120℃，得到酯化收率可达70%. IGL的结构通过红外光谱进行了表征.其结果表明关键产品均被合成.IGL的性能测试结果表明，该表面活性剂的表面张力在质量浓度为2.0 g/L 时达到稳定值为30.2 mN/m（25℃），此时对应的CMC为1.87×10-3mol/L，并且与传统的非离子表面活性剂相比，具有较好的乳化性和表面活性.【相关文献】[1]梁鹏龙，刘振东.糖基双子型表面活性剂合成的进展[J].日用化学工业，2005，35（4）：232-236.[2]闫顺杰，杨宗锋，杜斌斌，等.糖基双子表面活性剂的研究进展[J].日用化学工业，2013（3）：217-223.[3]张青山，郭炳南，张辉淼.双子表面活性剂研究进展和应用[J].化学进展，2004（3）：343-348.[4]CASTROM J L，KOVENSKY J，FERNANDEZ C A.Gemini surfactantsfrom alkylglucoside[J].Tetrahedron Lett，1997，38（23）：3995-3998.[5]CASTROM J L，KOVENSKY J，FERNAÄNDEZ C A.New dimeric surfac-tants from alkyl glucosides[J].Tetrahedron，1999，55：12711-12722.[6] DUAN Yu，DU Zongliang，YAO Yongyi，et al.Effect of molecular sieves on lipase-catalyzed esterification of rutin with stearic acid[J].Agricultural and Food Chemistry，2006，54：6219-6225.[7] MA Xiang，YAN Rian，YU Shuqi，et al.Enzymatic acylation of isoorientin and isovitexin from bamboo-leaf extracts with fatty acids and antiradical activity of the acylated derivatives [J].Agricultural and Food Chemistry，2012，60：10844-10849.[8]EL-SUKKARY M M A，SYED Nagla A，AIAD Ismail，et al. Synthesis and characterization of some alkyl polyglycosides surfactants[J].J Surfact Deterg，2008，11：129-137.[9]章亚东，高晓蕾，王自健，等.乙二醇葡萄糖苷的合成研究[J].日用化学工业，2002，32（4）：19-39.[10]吕树祥，武文洁，姚培正.乙二醇葡萄糖苷的合成及性能研究[J].天然气化工，2004（3）：59-62.[11]任艳美，吕彤.新型Gemini非离子表面活性剂的合成及性能研究[J].天津工业大学学报，2011，30（1）：61-65.[12]沈之芹，吴国英.对甲苯磺酸催化合成硬脂酸甲酯[J].化学世界，2010（9）：562-564.[13]朱春山，张应军，张雷，等.HZSM-5固体超强酸催化合成乙二醇葡糖苷硬脂酸酯[J].河南工业大学学报：自然科学版，2005（1）：39-42.[14]黄友和.酶法催化合成果糖月桂酸单酯及其分离纯化和性质表征[D].广州：华南理工大学，2011.[15]毛培坤.表面活性剂产品工业分析[M].北京：化学工业出版社，2002.。

硬脂酰胺基Gemini阳离子表面活性剂的合成及应用

第２卷第７期８２１年７０１月
印染助剂
ＴＸｒＩＥＩＡＵＸＩＩＬＡＲＩＳＥ
Ｖ１８Ｎｏ７ｏ．．２
Ｊ１２ｌｕ．０Ｉ
硬脂酰胺基Ｇｍｎ阳离子表面活性剂的ｅｉｉ合成及应用
陶文彩，卢翠萍
（．１张家港科道化学有限公司，江苏张家港２５１；２南通天助化工有限公司，江苏南通２６０）１６３．２４０
一
溶剂，得到浅黄色固体状硬脂酰胺基Ｇｍｎ阳离子表ｅｉｉ
面活性剂．应式如下：反
＋ＣＩＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２２ＣＨ：Ｃ１ — — — ＋
Ｃ３Ｈ
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ｌＮＨ２￣２Ｏ２￣２ＣＨ￣＂ＲＨ２ＣＩＣＣＨＣＨ２ＣｃＣＨ２Ｈ２ＣｑＣＨＣ２ｃＨ＋ＨＨ，００ｍ加入适量硬脂酰胺丙
基二甲基胺、（一乙基）和溶剂，热反应，隔双２氯醚加间
定时间测定胺值，并计算硬脂酰胺丙基二甲基胺的转化率【，３当转化率不再明显变化时，止反应，］２８停脱除
ｄｍｅｈｌｎｎｉ２ｃｌｒｅｈ１ｅｈｒｓｒｗｔｒｌ．ｈｐｉｌｙｔｅｉｔｃｎｌｇｓｎｓｅｒｍｉｉｔｙｍｉａｄｂｓ（－ｈｏｏｔｙｔｅａｍａｅｉｓＴｅｏｔｎｈｓｓｅｈｏｏｙｗａ：（ａａ — ａｅ）ａａｍａｓｔｄｐｏｙｄｍｅｈｌｍｉ）ｎｂ２ｃｒｅｈＩｔｅ］２１ｗｉｐｏｙａｏｏ）３％ｆｎｔｅｗｅｇｔｆｅｃｉｎｓｓｏｒｐｌｉｔｙａｎ：［ｉ一ｈ０ｏｔｙ）ｈ：，（ｏｒｐｌｌｈ１０ｏｈｉｈａｔｙ — ｅｓ（Ｊｅｒ＝ｓｃ＝ｏｒｏ

Gemini表面活性剂

Gemini表面活性剂是一种分子内含有2个亲水基和2个亲油基(有时是3个亲油基)的表面活性剂。

从分子结构看，它又相似于两个传统表面活性剂分子的聚结，故有时又称之为二聚(dimeric)表面活性剂。

Gemini型表面活性剂同三头三尾以及三个以上头三个尾以上的表面活性剂统称为低聚表面活性剂(oligomeric surfactants)。

Gemini型表面活性剂因其二聚的结构从而具有许多特殊的物化性质。

例如，超低界面张力、低临界胶束浓度、低Krafft点、良好的钙皂分散能力、在某些场合表现出良好的润湿性能、良好的协同效应等。

它长期以来一直是化学家研究的一个热点。

仅从最近数量众多的性能方面的研究论文和一些应用方面的专利就不难看出这一点。

新近的研究工作不断揭示了Gemini表面活性剂的一些新而独特的性质，使得科学家对它的研究兴趣长久不衰。

1.1.1 Gemini型表面活性剂[1-5]Gemini型表面活性剂是1974年由Y.Deinega首次合成出来的。

1988年日本，Okahara也合成出了这类活性剂。

1991年美国Emery大学，F.M.Menger和C．A.Littau较系统地合成了几种Gemini型表面活性剂，并确定了它们的基本性质。

他们把这类活性剂命名为Gemini。

Gemini是天文学用语，意思是双子星座，像“连体婴儿”，形象地表达了这类化合物在结构上的特征，也包涵有深远的意思。

其后被美国、日本和法国等国家从事表面活性剂、胶体和表(界)面化学界研究人员所认可。

1993年美国M.J.Rosen称Gemini为新一代或第二代表面活性剂。

现在倍受表面活性剂、胶体和表(界)面化学界、工业界的关注，最有可能成为21世纪广泛应用的一类表面活性剂。

传统型表面活性剂分子，如肥皂，是由一个亲水基和一个疏水基构成。

Gemini型表面活性剂是由两个传统型表面活性剂分子用一个联接基，在亲水基部位或靠近亲水基部位结合起来，形成一类新的表面活性剂分子。

双子(Gemini)表面活性剂合成及性能评价

２００９年９月
文章编号：０５８０（０９０ — １ — ３１０ — ９７２０）５１００
断块油气田ＦＵ — ＬＣＩＧＳＦＥＤＡＩＢ０ＫＯＬ＆ＡＩＬ
第１６卷第５期
（ｍｉｉ面活性剂合成及性能评价Ｇｅｎ）表
ＬｂｒｔｒｆＯｉａｏａｏｙｏｌ＆ＧａｅｅｖｉｏｏｙａｄＥｘｌｉｔｎＣｈｎｄｎｖｒｉｆＴｃｎｌｇ，Ｃｅｇｕ６０５，ｉａｓＲｓｒｏｒＧｅｌｇｎｐｏｔｉ，ｅｇｕＵｉｅｓｔｏｅｈｏｏａｏｙｙｈｎｄ１０９Ｃｈｎ）
摘要研究合成了一种阴离子型双醚双苯磺酸盐Ｇｍｉ表面活性荆，ｅｎｉ该表面活性剂可在无碱，量浓度为３ｇＬ质５・ｍ
条件下．油水界面张力降至１ｘ０Ｎ． —的超低水平；将．１。ｍｍｔ２可有效改变岩石表面润湿性，将亲油表面改变为弱亲油表可面．可将亲水表面改变为弱亲水表面：用该Ｇｍｎ表面活性剂配制的三元复合驱（Ｓ）油体系相比常规驱油体系，利ｅｉｉＡＰ驱表
现出更高的驱替效率。关键词Ｇｍｎ表面活性剂；面张力；湿性；高采收率ｅｉｉ界润提
中图分类号：Ｅ３７４Ｔ５．６文献标识码：Ａ

新型Gemini表活剂的合成及其降低油水界面张力性能

元复合驱油体系可在水驱基础上提高采收率３１．６百分
点ｌ５］。以苯环或二苯为连接基团的长链末端取代的磺酸盐阴离子型Ｇｅｍｉｎｉ表面活性剂，质量分数在０．１０％～
０．５０％时，可与原油达到１．５￣１０ｍＮ／ｍ的界面张力，能
入蒸馏水，搅拌使其混合均匀。模拟大庆油田地层水为
室内利用氯化钠、氯化钙、六水氯化镁、氯化钾、硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠配制，组成如表１所示。
表１模拟大庆油田地层水组成
在水驱基础上提高采收率３６．０百分点。。。可以看出，Ｇｅｍｉｎｉ表面活性剂与原油界面张力降低到１０之ｍＮ／ｍ量
２降低油水界面张力性能
油水界面张力的测定使用美国Ｔｅｘａｓ一５００Ｃ型旋
转界面张力仪。测试温度：大庆油田原油为４５℃ ，吉林
着Ｇｅｍｉｎｉ型表面活性剂在三次采油中的推广应用。本文以胱氨酸钠和油酰氯为原料，采用ｌ步反应合成阴离子型Ｇｅｍｉｎｉ表面活性剂— — 二油酰胺基胱氨酸钠（Ｓｏｄｉｕｍｄｉｏｌｅｏｙｌａｍｉｎｏｃｙｓｔｉｎｅ，ＳＤＯＬＣ），并研究了碱、金
７．２ｘ１０～ｍＮ／ｍ，不能降到１０ｍＮ／ｍ量级。实验选择ＮａＯＨ作为碱剂，考察了ＮａＯＨ质量分

Gemini表面活性剂的研究进展

回归方程为： lgCMC= -4.462-0.016PNSA-1+7.844ABIC1+1.705XY
R2=0.9142，F=67.45，s2=0.2080
PNSA-1为电子描述符，即原子表面域部分电荷，反应分子疏水部分表面所带电荷的分布情况； ABIC1为拓扑描述符，即平均化学键信息常数，是一种表征分子结构的指数； XY为几何描述符，是分子在XY坐标面内的投影，体现分子大小和分子的形状。
李在均等将“Berger”法优化为“一步法”工艺路线，李在均等将“Berger”法优化为“一步法”工艺路线，减少了法优化为 Berger”法中繁冗的分离提纯工艺法中繁冗的分离提纯工艺。 “Berger”法中繁冗的分离提纯工艺。
“Berger”法优点 “Berger”法优点
合成路线工艺条件简单，芳烃的烷基化和磺化一步完成；合成路线工艺条件简单，芳烃的烷基化和磺化一步完成；无需使用催化剂；无需使用催化剂；原料来源广泛，价格便宜适合工业化生产；原料来源广泛，价格便宜适合工业化生产；产物的磺酸基直接连在烷基链一端而不是在芳环上, 产物的磺酸基直接连在烷基链一端而不是在芳环上, 生物降解能力强；降解能力强；芳环还能提供较多的反应位置, 芳环还能提供较多的反应位置, 可方便地合成多取代芳基烷基化合物。烷基化合物。
2009首届中国日化青年科技沙龙首届中国日化青年科技沙龙
磺酸盐/硫酸酯盐Gemini表面活性剂的研究进展
报告人：郭春伟 2009年10月 19 日
Gemini 表面活性剂研究背景研究进展定量构性关系指导分子设计应用
离子头基
联接基团长疏水链
Gemini在天文学上意思为双子星座。
Gemini 表面活性剂研究背景

Gemini表面活性剂的模拟驱油实验

图ｌ水驱油、Ｊ－２室内模拟驱油图片（）ｚｌ１
力仪、Ｊ００Ｊ２０Ａ型静滴接触角／界面张力测量仪。２实验过程、本实验以丙烯酸甲酯以及不同的长链脂肪酸（酸、桂酸、豆蔻癸月肉酸、榈酸）乙二胺为主要原料，过加成、化及皂化等反应，成了一棕及经酰合种新型的Ｇｍｎｅｉｉ型阴离子表面活性剂。由于原料易得且廉价，而是值得因开发的品种［］８。实验制备成功的一系列表面活性剂Ｊｚ系列，通过对其经过元素分析以及红外光谱表征，结果如下：ｎ１ｃｌｄｆｒｃ船６２６２：Ａａ．ａｃｏｏＮ（１）ＣＮａ
也是不可再生的能源。石油也是许多化学工业产品如溶液、化肥、杀虫剂和塑料等的原料［］１。三次采油指油藏经过一次采油（依靠油层原始能量）二次采油（过注水补充能量）、取物理一化学方法，变流体的、通后采改性质、相态和改变气一液、一液、一固相间界面作用，液液扩大注人水的波及范围以提高驱油效率，从而再一次大幅度提高采收率［］２。目前提高原油采收率［］３的方法很多，化学驱是最有效且应用最为广泛的驱油方式之一。化学驱又分为：面活性剂驱［］碱水驱［］聚合物驱［］化学复合驱。表４、５、６、根据目前对三次采油增产原油潜力的分析，再结合我国油田地质条件、储油层物性的特点和开发现状，我国适合于表面活性剂驱的油田地质储蓄在量占６％因此表面活性剂驱应是我国三次采油研究的一个重要方向，３，同时也是最具发展潜力的一种化学驱油剂。２Ｏ世纪９代开发的一类新型结构的表面活性剂 — — ｍｎ０年ｅｉｉ表面活性剂，ｅｉｉ面活性剂可以视作由两个或两个以上的相同或不同的Ｇｍｎ表两亲分子，其头基或者靠近头基处由联接基团通过化学键连接而成。由在于特殊的结构Ｇｍｎ表面活性剂呈现出许多传统型表面活性剂所没有的ｅｉｉ优异性能，改善与高矿化度地层水、油或岩石表面的作用性能，望在能原可油田开发中具有极大的潜在应用前景［］７。１主要试剂及仪器、试剂：月桂酸、氯化亚砜、丙烯酸甲酯、乙二胺、氢氧化钠（片状）乙酸、乙酯、水乙醇、甲基蓝，析纯；溶红、油，业品；面活性剂无分油原工表

两性表面活性剂的合成及性能表征

两性表面活性剂两性表面活性剂，是指同时具有阴、阳两种离子性质的表面活性剂。

从它的结构来看，与憎水基团相连接的既有阳离子，也有阴离子。

其结构可表示如下：它是一种温和性的表面活性剂。

两性表面活性剂分子与单一的阴离子型、阳离子型不同,在分子的一端同时存在有酸性基和碱性基。

酸性基大都是羧基、磺酸基或磷酸基,碱性基则为胺基或季铵基,能与阴离子、非离子型表面活性剂混配,能耐酸、碱、盐以及碱土金属盐。

蛋黄里的卵磷脂是天然的两性表面活性剂。

现在常用的人工合成两性表面活性剂，其阴离子部分大多是羧酸基，也有少数是磺酸基。

其阳离子部分大多是胺盐或季胺盐。

由胺盐构成阳离子部分的叫氨基酸型；由季胺盐构成阳离子部分的叫甜菜碱型。

氨基酸型两性表面活性剂的水溶液呈碱性。

如果在搅拌下，慢慢加入盐酸，变为中性时仍无变化。

至微酸性时则生成沉淀。

如果再加入盐酸至强酸性时，沉淀又溶解。

这就说明，呈碱性时表现为阴离子表面活性剂，呈酸性时，表现为阳离子表面活性剂。

但是，当阳离子性和阴离子性正好在平衡的等电点时，亲水性变小，就生成沉淀。

甜菜碱型两性表面活性剂，最大的特点是无论在酸性、中性或碱性的水溶液中都能溶解。

即使在等电点时也无沉淀。

此外，渗透力、去污力及抗静电等性能也较好。

因此，是较好的乳化剂、柔软剂。

等电点是指两性电解质在溶液中电离时，酸和碱的电离度相等时的状态。

其分子溶于水发生电离后，与亲油基相连的亲水基是同时带有阴阳两种电荷的表面活性剂。

亲油基一般是长碳链烃基，亲水基中的阳离子都是由基或季铵基组成的，阴离子可以由羧基、磺酸基或磷酸基组成。

实际应用的品种主要是氨基酸型和甜菜碱型两性表面活性剂，产量是表面活性剂中最小的。

两性表面活性剂通常具有良好的洗涤、分散、乳化、杀菌、柔软纤维和抗静电等性能，可用作织物整理助剂、染色助剂、钙皂分散剂、干洗表面活性剂和金属缓蚀剂等。

但是，这类表面活性剂的价格较贵，实际应用范围较其他类型的表面活性剂小。

分子中的阴离子为羧基，阳离子为铵盐。

Gemini 表面活性剂在合成纳米乳液中的应用

《化学通报》在线预览版Gemini表面活性剂在合成纳米乳液中的应用郭宝民, 王正武∗, 姚柏龙，颜秀花(江南大学化学与材料学院，无锡 214122)摘要本文以过硫酸铵为引发剂，通过种子微乳液聚合的方法研究了阴离子型Gemini表面活性剂（自制）在形成涂料或胶粘剂用乳液的功能。

研究发现阴离子型Gemini表面活性剂在微乳液聚合中是高效的乳化剂，可以提供典型的粒径控制及良好的乳液稳定性，只需1%左右就可以得到固含量45%左右的透明纳米级丙烯酸乳液，并维持平均粒径在31nm左右。

关键词微乳液聚合 Gemini 表面活性剂Application of Gemini Surfactant in Micro-Emulsion PolymerizationGuo Baomin, Wang Zhengwu*, Yao Bailong, Yan Xiuhua(School of Chemical and Material Engineering, Southern Yangtze University, Wuxi 214122)Abstract Function of Gemini emulsifiers (self-prepared) as anionic emulsifier in emulsion for coatings and adhesives is described by the process of seeded micro-emulsion polymerization initiated by the initiator ammonium persulfate (APS). It was found that Gemini emulsifiers are very effective in micro-emulsion polymerization, providing typical colloid particle size control, and excellent stability of the emulsion. With only about 1% content, high solid-content (about 40%) and small particle diameters (about 31nm) transparent copolymer latexes were attained.Key words Micro-emulsion polymerization, Gemini, SurfactantsGemini表面活性剂是一种二聚表面活性剂，它是由两个双亲分子的离子头基经连接基团通过化学键连结而成的，如图1。

表面活性剂研究进展

表面活性剂最新研究进展人类的日常生活，各类生产活动，多种科学和技术的进步对表面活性剂品种和性能提出越来越高的要求，促使表面活性剂科学不断发展，迄今方兴未艾，表面活性剂已经深入到生命起源以及膜材料、纳米材料、对映体选择性的反应等各个领域中，设计新的有特殊用途和应用价值的表面活性分子仍不断受到人们的关注。

新的功能型表面活型剂与附加的官能基团的性质和位置有密切关系，对传统的表面活性剂分子结构的修饰会导致其结构形态有很大的变化，近几年国内外的相关研究单位在表面活性剂领域的最新研究进展主要有以下方面。

一、高分子表面活性剂高分子表面活性剂的合成成为近年来表面活性剂合成研究的热点课题之一。

高分子表面活性剂是相对一般常言的低相对分子质量表面活性剂而讲的，通常指相对分子质量大于1000且具有表面活性功能的高分子化合物。

它像低分子表面活性剂一样，由亲水部分和疏水部分组成。

高分子表面活性剂具有分散、凝聚、乳化、稳定泡沫、保护胶体、增溶等性质，广泛应用作胶凝剂、减阻剂、增黏剂、絮凝剂、分散剂、乳化剂、破乳剂、增溶剂、保湿剂、抗静电剂、纸张增强剂等。

因此，高分子表面活性剂近年来发展迅速，目前已成为表面活性剂的重要发展方向之一。

高分子表面活性剂可根据在水中电离后亲水基所带电荷分为阴离子型、阳离子型、两性离子型和非离子型四类高分子表面活性剂。

如阴离子型的高分子表面活性剂有聚（甲基）丙烯酸（钠）、羧甲基纤维素（钠）、缩合萘磺酸盐、木质素磺酸盐、缩合烷基苯醚硫酸酯等。

两性离子型的高分子表面活性剂有丙烯酸乙烯基吡啶共聚物、丙烯酸-阳离子丙烯酸酯共聚物、两性聚丙烯酰胺等。

非离子型的高分子表面活性剂有羟乙基纤维素、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯类共聚物等。

阳离子型的高分子表面活性剂有聚烯烃基氯化铵阳离子表面活性剂、亚乙基多胺与表氯醇共聚季铵盐、淀粉或纤维素高取代度季铵盐、多聚季铵盐、聚多羧基季铵盐等开发低廉、无毒、无污染和一剂多效的高分子表面活性剂将是今后高分子表面活性剂的研究趋势。

新型表面活性剂Gmini

4.相转移催化剂
1971年,Bunton等将Gemini阳离子表面活性剂(C16一4一C16,2Br‘和C16一4一C16,2Br- ) 应用于水解反应,发现该类表面活性剂的催化效率是其相应单体表面活性剂的2一5倍;并且所需Gemini阳离子型表面活性剂的催化浓度更低。Bunton等还将C16一s一C16,ZBf应用于催化 6一硝基苯氧氮杂茂一3一羧酸盐脱梭反应。在研究正十二烯在水/有机溶剂中的氢甲酞化反应时,Chen等I’“2]发现:与相应的单体表面活性剂相比(C16一s一C16,2Br-,s=2,4,6)更有效的提高反应的选择性和反应速度。由于Gemini阳离子型表面活性剂具有较低的CMC,在较低的浓度下就能够形成聚集体,对正十二烯的增溶能力更强,有利于反应物分子传输到两相反应界面, 从而更有效地降低相转移的自由能。Qiu等在研究2,4一二硝基氯代苯碱性条件下水解时发现, 在浓度较低时(<5mM), C12一4一C12,2Br与C12TAB的催化机制相似,但当表面活性剂的浓度大于5mM时, C12一4一C12,2Br-的催化效率比其相应的单体表面活性剂高许多。Liu等以C16一 3一C16,2Br‘的水溶液为反应介质合成纳米材料一银丝,能够制备平均直径为30纳米、长度为几到十几微米的高质量的银丝。
目前对Gemini非离子表面活性剂的研究报道相对较少,亲水基团主要为聚氧乙烯链和糖基。
4.4Gemini两性离子表面活性剂和杂双子表面活性剂的合成
由于在合成方面存在一定难度,目前这两类Gemini表面活性剂的研究报道相对较
少,但这两类Gemini表面活性剂具有更独特的性能,也具有潜在的应用价值。
5.Gemini表面活性剂的应用
1、微乳燃料。
“微乳状液是一个由水、油和两亲物质（分子）组成的、光学上各相同性、热力学上稳定的溶液体系”，在外观上呈透明和半透明状。1943 年，苏尔曼（Schulman）和霍尔（Hoar）首次报道了这一分散体系。这种分散体系，可以是油分散在水中（O/W型），也可以是水分散在油中（W/O型）。分散相的质点为球形，但半径非常小，通常为 10～100nm(0.01~0.1μm)范围。在相当长的时间内，这种体系分别被称为亲水的油胶团（hydrophilic oleomicelles）和亲油的水胶团（oleophilic hydromicelles）,亦称为溶胀的胶团或增溶的胶团。直到 1959 年，Schulman等人才首次将上述体系称为“微乳状液”或“微乳液（microemulsion）。于是“微乳液”一词正式诞生[2]。

季铵盐型gemini表面活性剂的合成及性能研究

季铵盐型gemini表面活性剂的合成及性能研究赖璐;汪小宇;梅平【摘要】以N,N-二甲基十二烷基叔胺与2,2'-二氯乙醚为原料,合成了季铵盐型gemini表面活性剂QAGS;采用IR和元素分析对合成产物进行了结构表征;研究了反应时间、溶剂类型及用量以及反应物物质的量比对产率的影响;并考察了QAGS 的表面活性.结果表明:当N,N-二甲基十二烷基叔胺和2,2'-二氯乙醚的物质的量比为3.0∶1、反应介质为乙腈、乙腈用量为45 mL、反应时间为72h时,QAGS的产率最高达22.76％;QAGS水溶液的表面张力随其浓度的增大而急剧减小,浓度达到1.054 mmol·L-1时,表面张力基本不变;QAGS的饱和吸附量为1.597×10-6mol·m-2,分子截面积为1.04 nm2.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2014(031)003【总页数】4页(P17-20)【关键词】季铵盐;gemini表面活性剂;合成;表面活性【作者】赖璐;汪小宇;梅平【作者单位】长江大学化学与环境工程学院,湖北荆州434023;中国石油川庆钻探工程有限公司,陕西西安710000;长江大学化学与环境工程学院,湖北荆州434023【正文语种】中文【中图分类】TQ423.121gemini表面活性剂通过连接基团将两个单链表面活性剂连接起来，减弱了离子头基间的静电斥力，增强了碳氢链间的疏水结合力，使表面活性剂分子在溶液表面排列得更紧密，具有比传统单链表面活性剂更高的表面活性。

因此，gemini表面活性剂在三次强化采油等众多领域有着广阔的应用前景[1-3]。

季铵盐型gemini表面活性剂分子中含有两个亲水头基(季氮离子)和两条疏水碳链[4-7]，不仅表面活性高，还具有一系列独特的物理化学性质[8-10]。

作者以N,N-二甲基十二烷基叔胺与2,2′-二氯乙醚为原料，合成了季铵盐型gemini表面活性剂QAGS(图1)，研究了反应时间、溶剂类型及用量以及反应物物质的量比对产率的影响，并考察了QAGS的表面活性。

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ＡｓａｔＡＧｍｎｓｒｃａｔｉｓｒａｂｎｔＣ２２（Ｈ）ＮｔＣ２Ｃ２Ｈ２ＨＮＣ３２ｂｔｃ：ｅｉｉｕｆｔｔｅｔｒｏａｌ９Ｃ３２ＣｔＨＯＯＣＣ２（Ｈ）一ｒａｎｗｈｅｃｅＨ２
一
种碳酸酯Ｇｅｎ表面活性剂的合成及性能研究ｍｉｉ
李凯波，忠稳，潘何领，刘玉莹，徐冬青
２０３）３０９（安徽大学化学化工学院，安酸酯基Ｇｍｎ表面活性剂ｃ２２（Ｈ）２Ｃ２ＨＯＯＣ２ＨＮ一ｅｉｉｌ９Ｃ３ＮＨＨＣ２Ｃ２ＨＣ２
表面活性剂在工业、农业等领域都有着广泛的应用，素有 “ 工业味精 ” 之称．ｅｎ表面活性剂与传Ｇｍｉｉ
ｐｒｙｏａ８５ｂｏ—ｐａｅｃｅｉａｔｒｔｎａａｙｉＴｅｃｉｃｌｃｌｏｃｎｒｔｎ（ＭＣｕｉｆ１ｗｓ．％ｙｔｔ９ｗｈｓｈｍｃｌｉａｏｎｌｓｈｒｉｍｉｌｃｎｅｔｉｔｉｓ．ｔａｅｅａｏＣ）
（Ｈ），ｔ・Ｂ（Ｉ）二（Ｎ一二甲基胺基乙基）ＣＣ，２ｒ一Ｉ．Ｎ，碳酸酯（与１ Ⅱ）一溴代十二烷反应，经乙腈重
结晶后，白色固体产物，得收率为５．％（ Ⅱ计）采用ＩＮ９２以．Ｒ、ＨＭＲ、元素分析表征了Ｉ的结构，相滴两定法分析其纯度为９．％．８５电导法测定其ＣＭＣ值为１１．２×１～ｔｌＬ～，０ｏ・ｏ滴体积法测定ｃｃ３．９Ｍ为８５ｍｎ，研究了其乳化、Ｎ・ｌ并泡沫以及在活性炭上吸附性能．关键词：ｅｉｉＧｍｎ表面活性剂；酸酯基；碳合成；能性
ｗｓｆｕｄｔｅ１１ａｏｎｏｂ．２×１０～ｍｏｌ・Ｌ～ｂａｕｎｈｌｃｒａｃｎｕｔｉ，ａｄｉｕｆｃｅｓｏｃｃｙｍｅｓｒｇｔｅｅｅｔｃｌｏｄｃｉｔｉｉｖｙｎｔｓｒｅｔｎｉｎＭｓａｗｓ３．９ｍＮ・ｍ～ｂｒｐｖｌｍｅｍｅｈｄＭｏｅｖｒｈｏｉｇｐｏｅｙｍｕｓｆｉｇｐｏｅｔｎａ８５ｙａｄｏｏｕｔｏ．ｒｏｅ，ｔｅｆｒｎｒｐ￣，ｅｌｉｎｒｐｒａｄｍｙｙ
ｗｔ５．％ｙｅ（ｂｓｄｌｉ９２ｈｉｄｌａｅｎⅡ）ｈｔｃｒａｏｆｍｅｙＩＨＭＲａｄｅｅｎａａａｓ．Ｔｅ】．ＴｅｓｕｔｅｗｓｎｒｄｂｒｕｃｉＲ，Ｎｎｌｍｅｔｌｎｌｉｈｙｓ
中图分类号７．５０１４５文献标志码：Ａ文章编号：００— １２２１）２—０９０１０２６（０１００４— ５
ＳｕｙｏｙｔｅｉｎｒｐｒｉｓｏｔｄｎｓｎｈｓｓａｄｐｏｅｔｆｅａｎｖｌＧｅｉｉｓｒａｔｎｔａｂｎｔｏｅｍｎｕｆｃａｔｗｉｃｒｏａｅｈ
Ｃ２９・Ｂ（Ｉ）ｗｓｓｎｈｓｅ．Ｂｓ２一（ｉｅｙｍｎ）ｔｙ］ａｂｎｓｒ（ｒａｔｉ１Ｈ２２ｒａｙｔｉｄｉ［ｅｚｄｍｔｌｉｏｅ１ｃｒｏｉｅｔ Ⅱ）ｅｃｅｗｔ１一ｈａｈｃｅｄｈ
ｂｏｄｄｃｎ，ａｄｔｅｒｓｌｎｕｔｒａｙｓｌｗａｅｒｓａｌｅｎａｅｏｉｉｎｔｅｆｒｏｈｔｏｉｒｍｏｏｅａｅｎｈｅｕｔｇｑａｅｎｒａｔｓｒｃｙｔｌｚｄｉｃｔｎｔｌｉｈｏｍｆｗｉｓｌｉｉｒｅｅｄ
２１年３月０１第３５卷第２期
安徽大学学报（自然科学版）
ＪｕｎｌｏｈｉＵｎｖｒｉＮｔｒｌｃｅｃｄｔｎｏｒａｆＡｎｕｉｅｓｔｙ（ａｕａｉｎｅＥｉｏＳｉ１
Ｍａｃ０１ｒｈ２１Ｖｏ．５Ｎｏ２１３．
ａｓｒｔｏ１ａｔａｅａｂｏｒｌｏｓｕｉｄ．ｄｏｐｉｎＯ１ｃｉｔｄｃｒｎｗｅｅａｓｔｄｅｖ
Ｋｅｒｓｙｗｏｄ：Ｇｅｎｕａｔｎ；ｅｔｒｃｒｏａｅｙｔｅｉ；ｐｏｅｙｍｉｉｓｒｅａｔｓｅａｂｎｔ；ｓｎｈｓｆｓｒｐ￣
ＬｉｂＩＫａ．ｏ，ＰＡＮｈｏｇｗｅ，ＨＥｎｇ，ＬＩＹｕ— ｉｇ，ＸＵｎ — ｉｇＺｎ— ｎＬｉＵｙｎＤｏｇｑｎ
（ｏｅｅｏｈｍｉｒａｄＣｅｉａＥｇｅｒｇＡｈｉｎｅｉ，ｅｅ２０３ＣｉａＣｌｇｆｅｓｙｎｈｍｃｌｎｉｅｎ，ｎｕＵｉｒｔＨｆｉ３０９，ｈｎ）ｌＣｔｎｉｖｓｙ