样品前处理技术及应用(谷风研究)
样品前处理技术
H2SO4
H2SO4
低温冷冻法
01
盐析、酸沉淀、渗析、掩蔽等方法
02
吹扫共蒸馏法
03
三、浓缩
浓缩过程应注意防止氧化分解，尤其是在浓缩至近干的情况下，更容易发生氧化。分解，这时往往需要在氮气流保护下进行浓缩。 常用的浓缩的方法有：
蒸馏或减压蒸馏方法浓缩
2
旋转蒸发器浓缩
KD浓缩器浓缩
2
提高回收率的措施
常用的强氧化剂有浓硝酸、浓硫酸、高氯酸、高锰酸钾、过氧化氢等。
02
原理：样品中加入强氧化剂，并加热消煮，使样品中的有机物质完全分解、氧化，呈气态逸出，待测组分转化为无机物状态（离子态）存在于消化液中。
01
（二）、湿法消化法
优点：有机物分解速度快、处理时间短、方法得当时，元素无损失、……
样品采样后，应用适当的容器储存。
01
在样品运输及保存中，要防止挥发性成分损失及霉变、变质、成分分解。
02
一般样品检验结束后应保留样品一个月，以备复查。
03
保留样品应存放于适当的容器及地方，尽可能保持其原状，对易变质的食品不能保存时，可不保留样品，但应事先对送验单位说明。
04
第四节 样品的保存
样品预处理技术
#O1
#2022
试样的前处理过程包括：待测成分的提取、浓缩（或稀释）、排除干扰、转态等 通常应根据以下几方面的情况，选择适当的前处理方法，以满足测定的要求。 1．分析项目及待测成分性质 2．样品的性质 3．采用的分析测定方法 4．分析的目的
常用采样器
电动采样器
通过制样，使试样能正确代表全体样品
样品制备就是对原始样品的分取、粉碎、混匀、缩分的过程。
环境样品前处理技术在化学测量中的应用
环境样品前处理技术在化学测量中的应用在当今的环境科学领域，准确测定环境样品中的各种化学物质对于评估环境质量、追踪污染源以及制定有效的环境保护策略至关重要。
然而，环境样品往往具有复杂性和低浓度的特点，这使得直接进行化学测量往往无法获得准确可靠的结果。
因此，高效、精确的环境样品前处理技术成为了化学测量中不可或缺的环节。
环境样品前处理技术的目的在于去除干扰物质、浓缩目标分析物，并将其转化为适合后续分析仪器检测的形式。
这些技术的应用范围广泛，涵盖了空气、水、土壤、沉积物等各种环境介质。
萃取技术是环境样品前处理中常用的方法之一。
液液萃取（LLE）曾经是经典的萃取手段，但其操作繁琐、需要大量有机溶剂，对环境不友好。
为了克服这些缺点，固相萃取（SPE）应运而生。
SPE 利用固相吸附剂选择性地吸附目标化合物，然后通过洗脱将其分离出来。
与LLE 相比，SPE 减少了有机溶剂的使用量，提高了样品处理的效率和选择性。
此外，还有固相微萃取（SPME）技术，它将萃取、浓缩和进样集于一体，大大简化了操作流程，并且能够实现现场采样和分析。
在水样的前处理中，膜分离技术也发挥着重要作用。
超滤和纳滤可以根据分子大小和电荷特性对水样中的大分子和小分子进行分离，有效地去除杂质并富集目标分析物。
同时，离子交换树脂常用于去除水样中的离子干扰，提高分析的准确性。
对于土壤和沉积物样品，消解技术是必不可少的前处理步骤。
酸消解可以将土壤中的有机物和矿物质分解，使其中的金属元素释放出来，以便进行后续的测定。
微波消解技术则凭借其快速、高效、均匀加热的特点，在土壤消解中得到了越来越广泛的应用。
除了上述技术，衍生化技术在环境样品前处理中也具有重要地位。
对于一些难以直接检测的化合物，通过衍生化反应可以增加其挥发性、稳定性或检测灵敏度。
例如，对于某些极性强、挥发性差的有机污染物，可以通过衍生化反应转化为易挥发的衍生物，从而便于气相色谱分析。
在实际应用中，选择合适的前处理技术需要综合考虑多种因素，如样品的性质、目标分析物的特性、分析方法的要求以及实验室的条件等。
样品的前处理方法
样品的前处理方法
样品的前处理方法是指对样品进行处理以便于后续分析或测试。
常见的样品前处理方法包括：
1. 样品清洗：将样品进行物理或化学清洗，去除表面附着的杂质或污染物。
2. 样品粉碎或研磨：对于固体样品，常常需要将其粉碎或研磨成细粉，以增加其表面积，便于后续的化学分析。
3. 样品溶解：将样品溶解于适当的溶剂中，使得待分析的物质能够充分溶解，并消除样品中的固体杂质。
4. 样品提取：对于含有目标物质的复杂样品，常常需要进行提取，以将目标物质从样品基质中分离出来，常用的提取方法包括液液提取、固相萃取等。
5. 样品浓缩：对于含量较低的目标物质，常常需要对样品进行浓缩，以提高分析灵敏度。
常用的浓缩方法包括蒸发浓缩、固相萃取等。
6. 样品稀释：对于含有高浓度目标物质的样品，常常需要进行稀释，以降低样品浓度，使之适合于后续的分析方法。
7. 样品衍生化：对于一些不易分析或检测的化合物，常常需要进行衍生化，以
转化为易于分析的化合物。
8. 样品预处理：对于某些复杂样品，需要进行特殊的预处理，如去除色素、去除油脂等。
以上仅列举了一些常见的样品前处理方法，具体的前处理方法会根据不同分析或测试的要求而有所差异。
样品前处理技术在色谱分析中的应用
样品前处理技术在色谱分析中的应用一、本文概述色谱分析是一种广泛应用于化学、生物、环境科学等领域的重要分析技术，其核心在于通过样品中各组分在固定相和移动相之间的分配平衡，实现复杂样品中各组分的分离和测定。
然而，在实际应用中，许多样品由于其性质复杂、基质干扰严重或者目标分析物含量极低等原因，直接进行色谱分析往往难以获得满意的结果。
因此，样品前处理技术在这一过程中发挥着至关重要的作用。
本文旨在全面综述样品前处理技术在色谱分析中的应用，内容涵盖样品前处理的基本原理、常见方法、最新进展以及在各个领域的实际应用案例。
文章首先介绍了样品前处理技术的基本概念和分类，包括提取、净化、浓缩和衍生化等步骤。
接着，重点阐述了各种前处理技术在色谱分析中的具体应用，如固相萃取、液液萃取、超临界流体萃取、微波辅助萃取等，并分析了它们各自的优缺点和适用范围。
文章还关注了近年来新兴的前处理技术，如微流控技术、纳米材料在样品前处理中的应用等，并探讨了它们在色谱分析中的潜力和挑战。
本文总结了样品前处理技术在色谱分析中的重要性和发展趋势，旨在为相关领域的研究人员和技术人员提供有益的参考和指导，推动样品前处理技术和色谱分析方法的不断创新和优化。
二、样品前处理技术的分类与特点样品前处理技术是色谱分析中的关键环节，它直接关系到分析结果的准确性和可靠性。
样品前处理技术可以分为多种类型，每种类型都有其独特的特点和应用场景。
样品提取是将目标分析物从原始样品中转移到适合分析的环境中的过程。
常见的提取方法包括溶剂提取、微波辅助提取、超声提取等。
这些技术的主要特点是操作简便，但可能需要大量的溶剂和时间。
提取过程中可能会遇到目标分析物的损失或污染。
样品净化是为了去除样品中的干扰物质，提高分析的灵敏度和准确性。
常见的净化方法包括液液萃取、固相萃取、固相微萃取等。
这些技术的主要特点是能有效去除干扰物质，提高分析的准确性，但操作可能较为繁琐。
样品衍生化是为了改善目标分析物在色谱分析中的性质，如提高挥发性、稳定性或检测灵敏度。
样品前处理技术
固相萃取技术
固 相 萃 取 装 置 示 意 图
固相萃取方法在使用过程中一般包括以下 几个步骤： 1）固相萃取柱的清洗 2）固相萃取柱的活化 3）样品的吸附萃取 4）萃取柱的洗脱
固相微萃取
Solid Phase Microextraction (SPME)
SPME萃取方式
直接萃取法
顶空萃取法
半透膜萃取法
变成易于分离的无机化合物。
样品的消解
预处理的原则：
最大限度去除干扰物 回收率高 操作简便省时 成本低、对人体和环境无影响
样品消解的方式
湿法
酸式消解法
1．HNO3 2．HNO3-HClO4 3．HNO3-H2SO4 4. H2SO4 –H3PO4 5． H2SO4 –KMnO4 6．多元消解
二、固相微萃取(SPME)
富集 或浓缩
目的 分离 或掩蔽
提高待测组分的浓度
消除共存干扰组分
方法
过滤与挥发、蒸馏、溶剂萃取、共沉淀 离子交换、吸附 、层析、低温浓缩…
固相微萃取仪
集采样、萃取、浓缩、进 样于一体，便于携带，真正
实现样品的现场采集和富集，
能够与气相、气相-质谱、 液相、液相-质谱仪联用， 有手动或自动两种操作方式， 让更多的分析工作者从重复、 烦琐的操作中解脱出来。
干法
碱式消解法
1．NaOH-H2O2 2．NH3.H2O-H2O2
干灰化法
（一）湿式消解法
1. 硝酸消解法
对于较清洁的水样，可用硝酸消解。
2. 硝酸-高氯酸消解法 两种酸都是强氧化性酸，联合使用可消 解含难氧化有机物的水样。
3. 硝酸-硫酸消解法
两种酸都有较强的氧化能力，其中硝酸沸点低， 而硫酸沸点高，二者结合使用，可提高消解温度和消 解效果。常用的硝酸与硫酸的比例为5∶2。
样品前处理方法及应用
样品前处理方法及应用样品前处理方法指的是对样品进行处理以提取目标成分或减少干扰物对分析结果的影响的方法。
样品前处理是化学分析的重要步骤之一，能够提高分析结果的准确性和灵敏度。
下面将介绍几种常用的样品前处理方法及其应用。
1. 提取分离法提取分离法是采用溶剂将目标成分从样品中提取出来的方法。
它包括固相萃取、液液萃取、超临界流体萃取等。
这些方法广泛应用于环境样品、食品样品、生物样品等的前处理过程中。
例如在环境样品分析中，固相萃取常用于对水样中的有机污染物的提取分离，如挥发性有机物、多环芳烃等。
而在食品样品中，液液萃取可以有效地提取出脂肪溶性的食品添加剂、农药残留等。
2. 气相色谱前处理气相色谱（GC）是一种常用的分析方法，但由于样品的复杂性和复杂基体的影响，样品的组分可能需要进行前处理才能适应气相色谱的分析条件。
例如，对于液态样品，可以通过蒸馏、浓缩、萃取等方法将目标成分从样品中提取出来或浓缩，以减少对GC分析的干扰。
3. 液相色谱前处理液相色谱（LC）是分离和分析化学中常用的技术。
在液相色谱分析中，常常需要对样品进行预处理，以去除干扰物质或浓缩目标成分。
例如，对于复杂的生物样品，可以通过蛋白酶切割、溶剂提取、固相萃取等方法来提取和富集目标化合物。
4. 衍生化衍生化是对分析样品中的化合物进行化学变换以提高其检测性能的方法。
衍生化通常用于气相色谱和液相色谱分析中，可以通过改变分析物的化学性质，增强信号响应和分离性能。
衍生化方法有很多种，如酯化、乙酰化、甲酰化等。
衍生化可以应用于食品、生物制剂等样品的分析中。
5. 固相萃取固相萃取是一种常用的前处理方法，通过使用固定在固相材料上的吸附剂将目标物质从样品中吸附出来。
固相萃取具有操作简单、净化效果好、富集浓度高等优点，广泛应用于环境、食品、生物等领域的样品分析中。
总结起来，样品前处理方法在化学分析中起着至关重要的作用。
通过合适的前处理方法，我们可以提高样品的净化效果、富集目标成分、减少干扰物质对分析结果的影响，从而提高分析结果的准确性和灵敏度。
样品前处置技术
SPE 柱形
SPE处理效果
• 改善色谱分离度，降低共流出峰（ coelution peak）
SPE 模式—色谱技术
SPE 原理
分离原理是：使混合物中各组分在两相（固定相、流动相） 间进行分配——要么保存要么流过
SPE 原理
• 目前常见四种工作模式：
– 疏水性 – 极性 – 离子互换 – 两种或多种机理结合(混合模式或多种模式)
样品前处理
• 样品（samples） →→→ 供试品/被测样（analytes） • 目旳：纯化和浓缩样品，使被分析物适于所选分析措施
样品处理过程
样品处理过程
常用样品制备技术
• 浸提：溶剂提取 • 浸提措施旳选择
– 冷浸：注意不时混匀 • 推荐 48~72h • 超声可提升浸出效率
– 热浸：常用加热回流 • 推荐 24~36h • 加温：增长待测物旳溶解度和扩散速度； 破坏溶质与基质之间旳相互作用； 降低溶剂旳粘度(更加好旳穿透性)； 降低表面张力(更加好旳润湿性)
降低上样量；或使用较大SPE柱
第四步 洗脱（Elute）
Sample
Prepare: Homogenize, suspend, centrifuge, etc
Load onto conditioned cartridge
Wash off weakly retained substances with weak solvent
Elute product with strong solvent
Analyze: HPLC, GC, etc.
可能出现旳问题及处理方法
可能出现旳问题
被分析物过强保存
亲硅醇基效应 （silanophilic interactions ）
化学检测样品前处理技术
化学检测样品前处理技术化学检测样品前处理技术是化学分析的重要环节，其目的是在保证样品安全的前提下，将样品中的目标成分从复杂的样品基质中提取、富集和纯化。
这样可以提高分析的灵敏度和准确性，同时还可以消除样品基质对分析结果的干扰。
常用的化学检测样品前处理技术包括：1. 溶解：将固体样品溶解于适当的溶剂中，使其转化为可分析的溶液。
常用的溶剂有水、有机溶剂以及酸溶液等。
溶解能够破坏样品中的矿物结构，使得样品中的目标成分能够自由溶于溶液中，有利于后续的分析。
2. 提取：将目标成分从复杂的样品基质中萃取出来。
常用的提取方法有溶剂萃取、固相萃取和液-液萃取等。
溶剂萃取是指用适当的有机溶剂将目标成分从样品基质中提取出来；固相萃取是指用固定在固相吸附剂上的固定相萃取目标成分；液-液萃取是指用两种互溶的液体相之间的分配差异提取目标成分。
提取能够将目标成分从样品基质中分离出来，提高分析的灵敏度。
3. 富集：采用适当的方法，将目标成分从提取溶液中富集起来。
常用的富集方法有蒸发浓缩、常压减压浓缩和固相萃取等。
蒸发浓缩是指将溶液在常温或加热的条件下蒸发，从而使溶液中目标成分的浓度提高；常压减压浓缩是在常压或减压条件下，通过蒸发使溶液中目标成分的浓度提高；固相萃取是指使用固定在固相吸附剂上的固定相，将目标成分从溶液中富集起来。
富集能够提高目标成分的浓度，有利于分析的准确性和灵敏度。
4. 纯化：用适当的方法将目标成分从富集物中分离纯化。
常用的纯化方法有结晶、离子交换层析、气相色谱和液相色谱等。
结晶是指根据溶解度差异，将目标成分从富集物中结晶出来；离子交换层析是指利用样品中阴阳离子交换与固定相间的相互作用进行分离纯化；气相色谱是使用气相色谱柱对挥发性物质进行分离和纯化；液相色谱是利用液体流动相在固定相上进行分离纯化。
纯化能够去除富集物中的杂质，提高分析的准确性和灵敏度。
化学检测样品前处理技术的选择应根据不同的样品性质和分析要求进行。
生物样品前处理技术及其应用
生物样品前处理技术及其应用生物样品前处理技术是生物医学研究中不可避免的一部分，同时也是保证实验结果准确性的关键。
因此，研究生物样品前处理技术及其应用对于生物医学研究具有非常重要的意义。
一、生物样品前处理技术的定义生物样品前处理技术是指在功能分析前对生物样品进行分离、富集、净化、转化、分解、修饰等处理操作的方法。
它对于提高样品的分析精度和敏感度、减少干扰物的影响、清除样品中的杂质和提高分析效率具有非常重要的作用。
二、生物样品前处理技术的类型（一）样品分离技术样品分离技术是将混合的样品物质按特定的属性进行分离的一种技术。
常见的样品分离技术包括离心分离、过滤分离、电泳分离、毛细管电泳等。
其中最为常见的是离心分离和过滤分离。
（二）样品富集技术样品富集技术是将样品中需要分析的目标物质从大量的杂质和干扰物中富集出来的一种技术。
常见的样品富集技术包括固相萃取、液相萃取、直接萃取等。
其中固相萃取技术是最常用的样品富集技术之一。
（三）样品净化技术样品净化技术是将样品中不需要分析的组分或杂质去除的一种技术。
常见的样品净化技术包括超滤、离子交换、凝胶过滤等。
其中超滤技术被广泛应用于蛋白质和核酸等生物样品的净化和分离中。
（四）样品转化技术样品转化技术是将样品进行化学变化以实现对目标物质的分析的一种技术。
常见的样品转化技术包括水解、酶促反应、化学修饰等。
其中，水解技术常用于生物高分子的降解和分析。
三、生物样品前处理技术的应用（一）样品前处理技术在蛋白质质谱分析中的应用蛋白质质谱分析是一种非常重要的生物医学研究方法，但受到样品制备的影响而产生误差。
因此，样品前处理技术在蛋白质质谱分析中起到了非常重要的作用。
常用的技术包括蛋白质SOAP清洗、胶拍/台拍，PTM富集，等。
（二）样品前处理技术在DNA测序中的应用DNA测序是基因工程和分子生物学研究的重要代表。
在进行DNA测序前，通常需要对DNA样品进行前处理，以去除杂质和细胞碎片等非必要成分。
样品前处理方法调研
样品前处理方法调研样品前处理指的是样品的制备和对样品中的待测组分进行提取、净化、浓缩的过程。
目的是为了消除基质干扰、保护仪器、提高检测方法的灵敏度、选择性、准确度、精密度。
在获得具有代表性的样品之后，采用合适的样品分解和溶解的方法，使被测组分转变成可测定的形式。
1.样品的采集、制备及保存采集：分析的首项工作从大量的分析对象（即总体中）抽出一部分（即样品）作为分析材料，这项工作称为样品的采集。
采集的样品要均匀，有代表性，采集和贮存过程中不应损失和发生化学变化，并设法保持原有的理化指标，防止成分逸散或带入杂质。
制备：按采样规程采取的样品往往数量很多，颗粒太大，组成不均匀。
因此为了确保分析结果的正确性，必须对样品进行粉碎、混匀、缩分，使任何一个部分都能代表全部样品的成分。
保存：结合分析方法，在采样时加入某些溶剂或试剂，使待测成分处于稳定状态。
样品保存应注意防止污染、腐败、变质，稳定水分，固定待测组分，做到器具干净、密闭，尽快分析，不能马上分析的样品最好冷冻升华、干燥来保存。
2.不同分析方法所需的前处理常用方法2.1蒸馏蒸馏是从混合液体样品中分离出挥发性和半挥发性的组分，是一种使用广泛的分离方法，根据液体混合物中液体和蒸气之间混合组分的分配差别进行分离。
蒸馏技术是挥发性和半挥发性有机物样品精制的第一选择，可以成功地用于色谱分析前样品的精制、清洗或者混合样品的预分离。
一种材料在不同温度下的饱和蒸气压变化是蒸馏分离的基础。
大体说来，如果液体混合物中两种组分的蒸气压具有较大差别，就可以富集蒸气相中更多的挥发性和半挥发性的组分。
两相——液相和蒸气相——可以分别地被回收，挥发性和半挥发性的组分富集在气相中而不挥发性组分被富集在液相中。
2.2溶剂萃取在液体、固体或者气体中含有的某些物质，使用溶剂将它们溶解出来，这样的方法也称作溶剂萃取，包括液一液萃取、液一固萃取和液-气萃取(溶液吸收)等，它们都是属于两相间的传质过程，即物质从一相转入另一相的过程。
样品前处理技术及其应用
三、固体样品中多环芳烃的前处理
3.3实验仪器及试剂
样品：江苏启东地区采集土壤
试剂：正己烷、丙酮、乙酸乙酯、环己烷均为色谱纯
仪器：DONEX ASE 200型加速溶剂萃取仪（美国戴安
公司）：凝胶渗透色谱（填料-SX ，LabTech公司;DM5毛细管色谱柱（50m×0.25mm×0.25um，美国迪马）
环境中，毒性大，降解慢，生物放大能力强，环境
污染持久性。
但是，环境介质含量很低，一般在10-9—10-6数量 级，分析易干扰。
三、固体样品中多环芳烃的前处理
3.1 案例分析
——土壤中多环芳烃的前处理技术
3.2 方案确定
加速溶剂萃取——广泛用于环境、药物、食品等分析。 净化——萃取后再经凝胶渗透色谱-固相萃取柱净化。(1:1)乙酯定容至3m Nhomakorabea,待净化。
三、固体样品中多环芳烃的前处理
3.4实验步骤
第三步：凝胶色谱净化，定量环2mL，流动相环己烷/
乙酸乙酯(1:1)，流速4mL/min，收集15min流出液。
第四步：固相萃取净化，提取液预先装好SPE柱，填
料为无水Na2SO4(1cm)+硅土(3g)+石墨化炭黑(0.5g)。
样品前处理新技术及其应用
——环境分析化学专题
指导教授：冯
流
课题成员：钱明超 万祥 吴婧
化学工程学院研究生会组织部
专题大纲
课题研究意义 样品前处理技术研究进展 固体样品中多氯联苯（与后面 多环芳烃不符合）的前处理
展望
一、课题研究意义
样品前处理 过 程——样品分析前对其分离、富集和净化。
必要性——对于分析结果的准确性和质量控制具有
至关重要的意义。 趋 势——简单、快速、高效、绿色环保。
简析化学检测样品前处理技术的探讨
简析化学检测样品前处理技术的探讨一、化学检测样品前处理技术的内容和特点分析实际上，化学检测样品前处理技术指的是对样品应用科学的方法来分解和溶解，其含有对其他样品提取，样品变成可测定形式以及净化和浓缩，并且不断进行化学的定量以及定性分析。
人们考虑样品待测组比较容易被别的共存组进行干扰，并且因为自身技术方面的限制，多数化学检测样品前处理技术不能科学地进行处理。
一般来说，在样品测定前，应进行质控样品测定，测定结果满足质控要求后，方可进行样品测定。
将检测样品的测定组提取出来，排除检测组受到其他待测组的影响因素。
然而，在这个过程当中，需要稀释、浓缩以及转变待测组的状态，进而保证检测样品待测组带来的形式和量适合化学检测样品前处理有关技术，进而确保化学检测可以顺利实施，同时还可以提升化学分析测定结果的准确度。
其次，因为化学检柳！样品检测项目在测定之前都要进行一定的技术处理，其要花费比较大的精力以及时间，并且它的技术处理操作比较复杂，同时对化学检测样品的处理前技术分析需要比较高的技术要求等，这些都大大影响了测定的结构构成。
因此，在实际化学检测样品前处理的过程当中，需要格外重视这个环节。
二、化学检测样品的前处理技术（一）固相萃取技术在化学检测样品的前处理技术当中，固相萃取技术也被人们看成是液相色谱分离技术。
根据相溶工作原理能够将其分成四类技术手段，分别为离子交换的固相萃取、吸附固相萃取以及正、反相萃取。
自20世纪80年代初起，化学检测样品的前处理当中，固相萃取技术逐渐得到发展，固相萃取技术利用固体的吸附剂来对目标化合物进行吸附的手段，让样品待测组和其他的干扰物质相互分析，并且通过洗脱液来加热解脱，进而对检测样品目标化合物进行富集以及分离。
从一定程度上来分析，固相萃取技术有着低费用、操作简单、高回收率等优点。
所以，在一些化学检测样品的前处理技术当中，将固相萃取技术看成是样品制备的主要手段，甚至将传统的液萃取法取代。
环境样品前处理技术及应用
环境样品前处理技术及其应用摘要：环境分析样品前处理技术是环境分析化学的重要组成部分，是当代环境分析的一个前沿课题。
文章综述了传统的前处理方法以及前处理方法在环境分析中的意义，环境分析样品前处理新技术的原理、特点、应用和研究进展。
关键词：环境分析；前处理；新技术；应用近年来，环境污染事件频发，环境问题已经成为全世界关注的焦点。
目前，环境中污染物的分析检测越来越受到重视。
一个完整样品分析方法的建立须包括分析目的确定、分析方法选择、样品釆集、样品前处理、样品测定、数据处理以及分析结果报告步骤。
样品前处理过程是整个分析过程的关键。
所谓样品前处理是指从复杂样品基质中提取、净化、分离、浓缩待测目标分析物的过程，使被测组分转化成可测定的形式以进行定性、定量分析检测。
同时样品前处理又是整个分析过程中最耗时、劳动强度要求最高、对分析方法精密度和准确度影响最大的步骤。
因此，样品前处理技术的应用在分析化学研究中起着举足轻重的作用，而且样品前处理新技术与方法的探索与研究已成为当代分析化学的重要课题与发展方向之一。
目前，一些传统的样品前处理技术如沉淀分离、索式萃取、液-液萃取、离子交换分离、蒸傾、离心等方法仍然被分析工作者所采用，但这些传统的样品前处理技术萃取效率低、操作步骤复杂、处理时间冗长、且大量使用有毒有害有机溶剂，污染环境的同时影响操作人员的身体健康。
因此要不断发展新型样品前处理技术。
1 前处理方法在环境分析中的意义环境分析和监测是环境科学研究的最基本的手段。
从某种意义上讲，环境化学、环境科学的发展水平有赖于环境分析化学的进展。
通常，环境分析试样具有以下一些特点：(1)样品来源广泛；(2)样品组成复杂；(3)样品中分析对象的含量低；(4)样品的稳定性差。
鉴于环境分析试样的以上特点，一个完整的样品分析大致包括样品采集、样品处理、分析测定、数据处理、报告结果等五个步骤。
统计结果表明，上述步骤所需时间各占全部分析时间的百分率为：样品采集 6.0 %；样品处理61.0 % ；分析测定 6.0 %；数据处理与报告27.0 % 。
第二章 样品前处理
第二章样品的前处理第一节样品前处理的目的饲料卫生检验所要检测的有毒有害物质通常都是微量存在于样品中，而一般的样品由于成分复杂、干扰因素多，不适于多数的检验项目。
因此，在进行正式分析前必须对样品进行前处理。
前处理的目的是将样品中的有毒有害物质提取出来，进行纯化和浓缩，除去干扰物质，使样品符合分析要求。
样品前处理的效果往往是决定分析成功如否的关键。
其包括样品的提取、样品提取液的纯化和浓缩三个步骤。
第二节样品的提取由于被测物质的性质、所使用的分析方法不同，其提取的方法也不同。
常用的提取方法有溶剂提取法、灰化法和蒸馏法三种。
一、溶剂提取法溶剂提取法是利用有机溶剂将样品中的有机毒物如农药、真菌毒素等提取出来加以纯化、浓缩供检测用的一种分离技术。
为了使毒物尽可能完全地被提取出来，而其它成分则尽可能少地进入提取液中，以便于纯化、浓缩，必须正确地选择合适的提取溶剂和提取方法。
㈠提取溶剂的选择提取溶剂的选择主要根据相似者相溶原理，即根据被测物质的记性大小来选择相应的提取溶剂。
常用溶剂的极性顺序为：氨水>水>乙酸>甲醇>乙醇>丙醇>丙酮>乙酸乙酯>氯仿>二氯甲烷>乙醚》苯>甲苯>四氯化碳>环己烷>正己烷。
其次，应考虑提取溶剂的沸点。
一般认为提取溶剂以沸点为40～80℃者为宜。
过高，则不易浓缩，在浓缩过程中易引起某些被测物质的破坏；过低则容易挥发，不便于定容。
此外，还需考虑溶剂的稳定性（即溶剂不能与样品发生反应）、价格、毒性以及分析所用的仪器（使用电子捕获检测仪时不能用含氯溶剂）等。
㈡提取方法的选择提取方法主要有振荡提取法、组织捣碎提取法和索氏提取法三种。
1、振荡提取法这是一种最为常用的有机毒物提取法。
将样品粉碎，过筛后放入磨口具塞的三角烧瓶中，加入适宜的溶剂，置于电动振荡器中振荡提取半小时至1小时，然后用过滤的方法将残渣与提取液分开，残渣再用有机溶剂洗涤数次，合并到提取液中。
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样品分析过程中各程序所花费的时间
数据处理 27%
分析 6%
采样 6%
样品处理 61%
From: LC-GC Intl. Vol. 4, No. 2, 1991
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色谱过程中的误差来源
标准曲线 9% 色谱柱 11%
仪器 8%
色谱 7%
积分 6%
进样 6%
操作 19 %
交叉污染 4%
样品处理 30%
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3 国际上前处理技术发展
80年代中后期，国际上针对传统萃取技术的 不足，发展了固相萃取（SPE）技术和超临界流 体萃取技术(SFE) ；
90年代以来，又出现了固相微萃取技术（ SPME）、液相微萃取（LPME）、基质固相分 散萃取技术（MSPDE）、免疫亲和色谱技术（ IAC)等新的萃取技术。
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（2）分配色谱--利用溶液中被分离物质在两 相中分配系数不同，以使组分分离。其中 一相为液体，涂布或使之键合在固体载体 上，称固定相；另一相为液体或气体，称 流动相。常用的载体有硅胶、硅藻土、硅 镁型吸附剂与纤维素粉等。
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（3）离子交换色谱--利用被分离物质在离子 交换树脂上的离子交换能力不同而使组分 分离。常用的有不同强度的阳、阴离子交 换树脂，流动相一般为水或含有有机溶剂 的缓冲液。
1.2 萃取溶剂的选择
（1）溶剂和样品基质不能混溶3）溶剂必须不含有干扰分析的污染物
（4）对检测器的响应值应尽可能小
（5）保留时间和待测物应不相同
（6）溶剂本身应毒性低且易于纯化。
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1.3 液-液萃取的类型
（1）分次萃取--通常在分液漏斗中进行，将样 品和萃取溶剂混合振荡，静置分层后，分出水 相。一个样品可用若干份的溶剂进行多次萃取， 以提高萃取率。
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4 我国残留分析前处理现状
我国残留分析普遍应用的萃取分离技术还 是索氏抽提、振荡提取和超声波提取等传统技 术。样品需要量大、萃取时间长、有机溶剂量 消耗大，导致大量有毒废弃溶剂的产生。
结论： 我国的残留萃取技术是制约残留分析速 度和分析效率提高的瓶颈，无法满足快速、准 确的分析要求。
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（4）凝胶渗透色谱--又称排阻色谱，是利用 被分离物质分子量大小的不同和在填料上 渗透程度的不同，以使组分分离。填料有 分子筛、葡聚糖凝胶、微孔聚合物、微孔 硅胶或玻璃珠等。
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3.2 柱色谱的典型应用： （1）分离 （2）净化 （3）制备
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三 样品提取净化方法及应用
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1.2 固相萃取的特点
（1） 取代传统的液--液萃取，不需要大量互 不相溶的溶剂；
（2） 处理过程中不会产生乳化现象； （3） 采用高效﹑高选择性的吸附剂 ，使萃
取选择性高，重复性好； （4） 简化样品处理过程，减少费用。
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样品基质
1.3 固相萃取机制
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1 固相萃取（SOILD PHASE EXTRACTION）
1.1 原理 固相萃取（ SPE）是一个包括液相和固相的物理 萃取过程。在固相萃取过程中，固相对分析物的 吸附力大于液相。当样品通过固相萃取柱时，分 析物被吸附在固相表面，其它样品组分则通过柱 子。分析物再用适当的溶剂洗脱下来，达到与样 品基体和干扰化合物的分离及富集目的。
样品前处理技术的 进展与应用
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一、样品前处理的重要性
在化学分析中，样品前处理一个最常 见的问题。据统计，人们常常将60%的时 间花在样品前处理上。这不但不符合高效 率的要求，而且烦琐的传统样品处理方法 也直接影响到最后的分析结果。
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1 样品前处理内容
样品前包括处理：样品采集和制备 1.1 一般液体样品的处理： （1）液体的转移 （2） 液体的稀释 （3）液体的混合 （4）标准物的添加
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1.5 乳化现象的防止措施
（1）在水相或者乳化液中加入氯化钠或硫 酸钠，利用盐析作用加大两相间的密度差 异.
（2）于3500r/min离心后放置. （3）用玻璃棒机械搅拌，破坏乳化层。
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2 液-固萃取
2.1 定义：液-固萃取----利用固态（半固体）样品 基质中的待测物质在萃取溶剂中较高的溶解度， 使其从样品中转移出来的过程。
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样品前处理
1.2 分离提取等其他处理
(1)液-液萃取
（2）蒸馏
（3）液-固萃取
（4）固相萃取
（5）超声提取
（6）微波法
（7）超临界流体萃取（8）膜透析法
（9）生物样品水解、蛋白沉淀
（10）离心/过滤 （11)蒸发浓缩
（12）消解
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2 重要性--以农药残留分析为例
2.1 需要检测痕量或超痕量残留水平。 2.2 待测样品污染源的未知性和样品种类的多样性 2.3 同时进行多残留检测。 2.4 结论：萃取、净化技术等样品前处理是残留分
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二、样品提取技术理论
提取是一个复杂的过程，是被测组分、样品 基质和提取溶剂（或固体吸附剂）三者之间的相 互作用与达到平衡的过程。常用的有液-液萃取 ，液-固萃取，柱色谱萃取等。
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1 液-液萃取(LLE)
1.1 定义：液-液萃取 ---- 利用被测物质在两种互
不相溶液体中分配系数不同，从一种溶液中转 移到另一种溶液中。
2.2 应用模式：索氏提取、超声萃取、微波萃取 （MAE）、超临界萃取（SFE）加速溶剂萃取 （ASE）。
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3 柱色谱萃取
又称层析技术 。根据其分离原理， 有吸附色谱、分配色谱、离子交换色 谱与排阻色谱等
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3.1 柱色谱技术分类
（1）吸附色谱--利用吸附剂对被分离 物质的吸附能力不同，用溶剂或气体 洗脱，以使组分分离。常用的吸附剂 有氧化铝、硅胶、聚酰胺等有吸附活 性的物质。
（2）连续萃取--是将样品和溶剂在连续萃取仪 器中自动混合，由于连续操作，可减少乳化现
象，节省劳力，重现性好。
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1.4 液-液萃取优缺点
优点：（1）技术经典 （2）设备器材简单 （3）操作容易
缺点：（1） 易乳化 （2） 回收率不稳定 （3） 选择性差 （4）人为因素影响大 （5）有机溶剂用量大