【CN109825047A】一种超吸水聚乳酸多孔材料及其制备方法【专利】
一种聚乳酸多孔材料及其制备方法[发明专利]
(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201610048008.4(22)申请日 2016.01.25C08L 67/04(2006.01)C08L 3/02(2006.01)C08J 9/26(2006.01)(71)申请人中国科学院长春应用化学研究所地址130022 吉林省长春市朝阳区人民大街5625号(72)发明人琚丹丹 韩立晶 陈云静 李凡董丽松(74)专利代理机构长春菁华专利商标代理事务所 22210代理人李外(54)发明名称一种聚乳酸多孔材料及其制备方法(57)摘要本发明提供一种聚乳酸多孔材料及其制备方法,属于高分子多孔材料领域。
解决现有的聚乳酸多孔材料的制备方法中引入有机溶剂、致孔剂残留、孔结构难以控制以及多孔材料机械强度不高的技术问题。
该多孔材料具有沿同一方向平行排列的橄榄形多孔形态,或者具有沿平面层层交错排列的圆形多孔形态。
本发明还提供一种聚乳酸多孔材料的制备方法。
该制备方法涉及到将聚乳酸与淀粉粒子复合制成片材,经单向或者双向拉伸成孔后,再将淀粉粒子降解掉。
该方法采用纯植物来源的天然淀粉颗粒做致孔剂,避免由于致孔剂残留而在组织工程应用中引起的炎症反应,该方法采用通过选择性生物降解的方法除去致孔剂,避免引入有机溶剂,制备过程清洁环保。
(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书5页 附图5页CN 105670249 A 2016.06.15C N 105670249A1.一种聚乳酸多孔材料,其特征在于,该多孔材料具有沿同一方向平行排列的橄榄形多孔形态,或者具有沿平面层层交错排列的圆形多孔形态。
2.根据权利要求1所述的一种聚乳酸多孔材料,其特征在于,所述的橄榄型多孔中,橄榄型孔的长轴为5~200μm。
3.根据权利要求1所述的一种聚乳酸多孔材料,其特征在于,所述的圆形多孔中,圆形孔的半径为5~200μm。
4.根据权利要求1-3任何一项所述的一种聚乳酸多孔材料的制备方法,其特征在于,包括:步骤一:将聚乳酸与淀粉粒子复合,得到聚乳酸/淀粉复合材料;步骤二:将步骤一得到的聚乳酸/淀粉复合材料经单向或双向拉伸,得到拉伸后的聚乳酸/淀粉复合材料;步骤三:将步骤二得到的拉伸后的聚乳酸/淀粉复合材料经过降解,得到聚乳酸多孔材料。
聚乳酸发泡材料及其制备方法[发明专利]
专利名称:聚乳酸发泡材料及其制备方法专利类型:发明专利
发明人:邹俊,舒友,郭彦斌,陈悬,姜徐斌申请号:CN200910184047.7
申请日:20090812
公开号:CN101619158A
公开日:
20100106
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明提供了一种聚乳酸发泡材料及其制备方法,其原料组分按重量计的配方如下:聚乳酸45-93份、增韧剂5-28份、成核剂1-5份、发泡剂1-10份。
聚乳酸为聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、聚-DL-乳酸中的一种或其混合物或其共聚物,重均分子量为8-35万之间,分子量分布为1.2-2.5,结晶度为15-60%。
增韧剂为聚琥珀酸丁酯、聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯中的一种或两种的任意比混合物。
还可加入其他助剂。
方法是将聚乳酸、增韧剂、成核剂、发泡剂、助剂等按比例在高混机中混合均匀,然后于100-170℃混炼5-25分钟,将所得物料在120-210℃的硫化机上进行模压发泡,时间为2-10分钟,制得聚乳酸发泡材料。
本发明方法制备的聚乳酸发泡材料具有耐冲击性好、断裂伸长率高、拉伸强度高,在使用后可完全生物降解的优点。
申请人:江苏科技大学
地址:212003 江苏省镇江市梦溪路2号江苏科技大学
国籍:CN
代理机构:南京经纬专利商标代理有限公司
代理人:楼高潮
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聚乳酸及其制备方法[发明专利]
[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101522755A [43]公开日2009年9月2日[21]申请号200780029669.1[22]申请日2007.08.01[21]申请号200780029669.1[30]优先权[32]2006.08.08 [33]JP [31]216054/2006[86]国际申请PCT/JP2007/065468 2007.08.01[87]国际公布WO2008/018474 JA 2008.02.14[85]进入国家阶段日期2009.02.09[71]申请人帝人株式会社地址日本大阪府共同申请人株式会社武藏野化学研究所[72]发明人铃木启高 高田昌幸[74]专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司代理人吴娟 孙秀武[51]Int.CI.C08G 63/08 (2006.01)C08G 63/90 (2006.01)C08L 101/16 (2006.01)权利要求书 2 页 说明书 14 页[54]发明名称聚乳酸及其制备方法[57]摘要本发明的目的在于提供具有高熔点和高分子量、即使反复熔融和结晶化也仅立体络合物晶体生的立体络合物聚乳酸的制备方法。
本发明涉及聚乳酸的制备方法,该方法包括:(i)将包含相同手性的乳酸单元的第一丙交酯开环聚合以得到第一聚乳酸的步骤(1);(ii)减压下自熔融状态的第一聚乳酸中去除丙交酯,以得到纯化第一聚乳酸的步骤(2);(iii)在纯化第一聚乳酸的存在下,将手性不同于第一丙交酯的第二丙交酯开环聚合以得到第二聚乳酸的步骤(3);以及(iv)减压下自熔融状态的第二聚乳酸中去除丙交酯,以得到纯化第二聚乳酸的步骤(4)。
200780029669.1权 利 要 求 书第1/2页1.聚乳酸的制备方法,包括以下步骤:(i)将包含相同手性的乳酸单元的第一丙交酯开环聚合以得到第一聚乳酸的步骤(1);(ii)减压下自熔融状态的第一聚乳酸中去除丙交酯,以得到纯化第一聚乳酸的步骤(2);(iii)在纯化第一聚乳酸的存在下,将手性不同于第一丙交酯的第二丙交酯开环聚合以得到第二聚乳酸的步骤(3);(iv)减压下自熔融状态的第二聚乳酸中去除丙交酯,以得到纯化第二聚乳酸的步骤(4)。
一种多孔聚乳酸纤维的制备方法[发明专利]
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610977991.8(22)申请日 2016.11.08(71)申请人 江南大学地址 214122 江苏省无锡市滨湖区蠡湖大道1800号(72)发明人 刘庆生 邓炳耀 周钰琦 (51)Int.Cl.D01F 11/08(2006.01)D01F 8/14(2006.01)(54)发明名称一种多孔聚乳酸纤维的制备方法(57)摘要本发明公开了一种多孔聚乳酸(PLA)纤维的制备方法,包括以下步骤:称取一定量的皮芯结构聚乳酸纤维,芯层为右旋乳酸结构单元(D-LA)含量为0~10mol%的PLA,皮层为D-LA含量为10~100%的PLA,粘均分子量为3.0×104~1.0×106;或者芯层为立构复合聚乳酸(sc-PLA),sc-PLA为左旋聚乳酸(PLLA)和右旋聚乳酸(PDLA)的混合物,PLLA和PDLA的重量比为1:1,皮层为D-LA 含量为0~100%的PLA,按照1:5~1:100的浴比,将皮芯结构PLA纤维浸入一定量的溶剂中,浸渍5秒~3小时后取出,烘干得到多孔聚乳酸纤维。
该方法简单易行,可工业化生产,制得的多孔PLA纤维孔径分布均匀,可用作药物缓释、水净化、吸附和组织工程等领域。
权利要求书1页 说明书2页CN 106637523 A 2017.05.10C N 106637523A1.一种多孔聚乳酸(PLA)纤维的制备方法,包括以下步骤:按照一定的浴比,称取一定量的皮芯结构聚乳酸纤维浸入一定量的溶剂中,浸渍一段时间后取出,烘干得到多孔聚乳酸纤维。
2.根据权利要求1所述的多孔PLA纤维的制备方法,其特征在于所述皮芯结构PLA纤维的芯层为右旋乳酸结构单元(D-LA)含量为0~10mol%的PLA,粘均分子量为6.0×104~1.0×106,皮层为D-LA含量为10~100%的PLA,粘均分子量为3.0×104~1.0×106;或者芯层为立构复合聚乳酸(sc-PLA),sc-PLA为左旋聚乳酸(PLLA)和右旋聚乳酸(PDLA)的混合物,PLLA和PDLA的重量比为1:1,粘均分子量为6.0×104~1.0×106,皮层为D-LA含量为0~100%的PLA,粘均分子量为3.0×104~1.0×106。
一种超吸水性聚合物及其制备方法[发明专利]
专利名称:一种超吸水性聚合物及其制备方法
专利类型:发明专利
发明人:王晓,纪学顺,刘懿平,丁明强,王刚,赵帅,赵镇,田云,马磊,贾海东,孙家宽
申请号:CN202010318702.X
申请日:20200421
公开号:CN111393684A
公开日:
20200710
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及超吸水性聚合物,尤其涉及一种超吸水性聚合物及其制备方法,该制备方法包括:在≤20℃下,将含有羧基的烯属不饱和单体和/或其盐、含d轨道的还原态过渡金属盐、氧化剂、还原剂和含有双键化合物的内交联剂接触引发聚合反应,得到水凝胶;将所述水凝胶破碎挤压后与中和剂接触进行中和反应,制得胶体粒子;所述胶体粒子经干燥、研磨后,通过与表面交联剂接触进行表面交联处理,得到超吸水性聚合物(SAP)树脂。
本发明的方法能够使所得超吸水性聚合物的主链结构发生变化,在有效提升SAP树脂的加压性能和保水性的同时,可改善其通液性能。
申请人:万华化学集团股份有限公司
地址:264006 山东省烟台市经济技术开发区天山路17号
国籍:CN
代理机构:北京信诺创成知识产权代理有限公司
代理人:陈悦军
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一种高吸油聚乳酸熔喷非织造布的制备方法[发明专利]
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011528017.6(22)申请日 2020.12.22(71)申请人 临泉县圣茂纺织品有限公司地址 236400 安徽省阜阳市临泉县经济开发区邢塘居委会66号(72)发明人 郭东东 (74)专利代理机构 合肥金律专利代理事务所(普通合伙) 34184代理人 杨霞(51)Int.Cl.D04H 1/56(2012.01)D04H 1/435(2012.01)(54)发明名称一种高吸油聚乳酸熔喷非织造布的制备方法(57)摘要本发明提供了一种高吸油聚乳酸熔喷非织造布的制备方法,包括如下步骤:聚乳酸与成孔剂以重量比4‑10:1混合,得到共混物;然后将共混物经熔喷加工,再用清洗剂洗去成孔剂,干燥,即得高吸油聚乳酸熔喷非织造布。
本发明所述聚乳酸熔喷非织造布具有高吸油性、保油性且力学性能优异。
权利要求书1页 说明书3页CN 112709009 A 2021.04.27C N 112709009A1.一种高吸油聚乳酸熔喷非织造布的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:聚乳酸与成孔剂以重量比4‑10:1混合,得到共混物;然后将共混物经熔喷加工,再用清洗剂洗去成孔剂,干燥,即得高吸油聚乳酸熔喷非织造布。
2.根据权利要求1所述的高吸油聚乳酸熔喷非织造布的制备方法,其特征在于,所述聚乳酸与成孔剂的重量比为8:1。
3.根据权利要求1或2所述的高吸油聚乳酸熔喷非织造布的制备方法,其特征在于,所述成孔剂选自碳酸钠、氯化钠、硫酸钠中的一种或两种组合;优选地,所述成孔剂为硫酸钠。
4.根据权利要求1‑3任一项所述的高吸油聚乳酸熔喷非织造布的制备方法,其特征在于,所述清洗剂选自水或乙醇。
5.根据权利要求1‑4任一项所述的高吸油聚乳酸熔喷非织造布的制备方法,其特征在于,所述熔喷工艺参数为:纺丝速度70‑90kg/h,热风温度为220‑280℃,气体压力为0.05‑0.15MPa,接收距离为22‑28cm。
一种制备聚乳酸材料的方法及由该方法制备的聚乳酸材料[发明专利]
专利名称:一种制备聚乳酸材料的方法及由该方法制备的聚乳酸材料
专利类型:发明专利
发明人:李文博
申请号:CN201610782000.0
申请日:20160830
公开号:CN106433053A
公开日:
20170222
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本公开涉及一种制备聚乳酸材料的方法及由该方法制备的聚乳酸材料,该方法包括以下步骤:a、将聚乳酸在螺杆挤出机的第一螺杆段进行熔融处理,得到熔融后的聚乳酸物料;b、将玄武岩纤维与所述熔融后的聚乳酸物料在螺杆挤出机的第二螺杆段混合,得到混合后的物料;c、将玻璃微珠与所述混合后的物料在螺杆挤出机的第三螺杆段混合,得到聚乳酸材料。
该方法所制备的聚乳酸材料较传统的纯聚乳酸材料相比能够在保持材料刚性的同时提高韧性,并提高热变形温度,降低聚乳酸材料的密度。
申请人:北京汽车集团有限公司,北京汽车研究总院有限公司
地址:101300 北京市顺义区双河大街99号
国籍:CN
代理机构:北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙)
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【CN109880327A】一种聚乳酸组合物、其自组装体以及制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910172869.7(22)申请日 2019.03.07(71)申请人 华东理工大学地址 200237 上海市徐汇区梅陇路130号(72)发明人 沈学宁 张文凭 唐颂超 姚远 华启侠 庞懿窈 吴单 (74)专利代理机构 上海弼兴律师事务所 31283代理人 薛琦 王卫彬(51)Int.Cl.C08L 67/04(2006.01)C08L 83/10(2006.01)C08G 63/695(2006.01)C08J 3/00(2006.01)(54)发明名称一种聚乳酸组合物、其自组装体以及制备方法(57)摘要本发明公开了一种聚乳酸组合物、其自组装体以及制备方法,该聚乳酸组合物包括下述组分:三嵌段共聚物聚(L -丙交酯)-b -聚二甲基硅氧烷-b -聚(L -丙交酯)和聚(D -丙交酯),两者以质量比为1:1.8~1.8:1的比例混合,其中三嵌段共聚物的数均分子量为10000~20000,聚(D -丙交酯)的数均分子量为10000~50000。
该组合物共溶于有机溶剂中配制成混合溶液,再经过退火、降温结晶再恒温自组装可形成二维片状菱形边框结构,该自组装体通过立构复合结晶的方式得到,其分布均一、尺寸更大、结构更加稳定,在性能方面更加优异,可广泛应用于生物以及材料领域。
权利要求书2页 说明书10页 附图7页CN 109880327 A 2019.06.14C N 109880327A1.一种聚乳酸组合物,其特征在于,其包括下述组分:三嵌段共聚物聚(L -丙交酯)-b -聚二甲基硅氧烷-b -聚(L -丙交酯)和聚(D -丙交酯);所述三嵌段共聚物和聚(D -丙交酯)以质量比为1:1.8~1.8:1的比例混合;其中,所述三嵌段共聚物的数均分子量为10000~20000,分子量分散宽度为1.02~1.1,结构式为:式中m=15~17,n=33~99;其中,所述聚(D -丙交酯)的数均分子量为10000~50000,分子量分散宽度为1.2~1.7,其结构式为:式中:R为(CH 3)2-COOCH 3;n=139~695。
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(51)Int .Cl . C08L 67/04(2006 .01) C08L 33/02(2006 .01) C08L 33/26(2006 .01) C08J 9/28(2006 .01)
(10)申请公布号 CN 109825047 A (43)申请公布日 2019.05.31
( 54 )发明 名称 一种超吸水聚乳酸多孔材料及其制备方法
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CN 109825047 A
说 明 书
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一种超吸水聚乳酸多孔材料及其制备方法
技术领域 [0001] 本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种超吸水聚乳酸多孔材料。
背景技术 [0002] 多孔材料由于特殊的结构,作为功能材料在催化、吸附、分离以及生物医药等领域 有很大的应 用前景。一些多孔材料在使 用过程中不仅要求高孔隙率 ,而且要具有吸液功能 , 如医用敷料要从伤口处吸收脓血。 [0003] 聚乳酸(PLA)是一种可降解的高分子聚合物,具有优异的机械性能和生物相容性。 PLA可用多种方式进行加工,如挤压、纺丝、注塑。由于PLA制成的产品不仅具有优异的生物 降解性。而且生物相容性、透明性、耐菌性和手感好,因此用途十分广泛。PLA也被用于制备 多孔材料 ,多采 用模板法 、胶体组装和相分离等 制备方法。PLA亲水性差 ,PLA酯键的 主链结 构导致其链段为疏水性。PLA的疏水性限制了其多孔材料在一些领域的应用。 [0004] 专利CN1394654A公开了一种组织工程用PLA多孔支架的制备方法,将PLA溶解于二 氧六环或二氧六环/水混合溶剂中 ,在自 制模具中进行粗化 ,然后冷冻干燥去除溶剂 ,得到 一定微结构的组织工程用三维多孔支架,该方法通过粗化工艺有效控制多孔支架的微观结 构 ,使孔径在5-400μm之间 ,但是该方法所 用溶剂二氧六环具有一定局限 性 ,不能溶解立构 聚乳酸(sc-PLA) ,并且该PLA多孔材料并没有解决吸液性能差的问题。专利CN105670249公 开了一种PLA多孔材料及其制备方法,首先将PLA与淀粉粒子共混制成片材,经拉伸成孔后, 再将淀粉粒子降 解掉 ,形成沿同 一方向 平行排列的 橄榄形多孔结构。该方法采 用天然淀粉 颗粒做致孔剂 ,制备过程清洁环保 ,但该方法淀粉降 解 周期长 ,且不易形成三维多孔结构。 专利CN107670108A公开了一种组织工程支架 用PLA多孔材料及其 制备方法 ,将左旋聚乳酸 (PLLA)和右旋聚乳酸(PDLA)与致孔剂通过溶液浇铸法制成PLA立构共混物,去除致孔剂,干 燥得到PLA多孔支架材料。专利CN106947228A公开了一种多级多孔PLA材料及其 制备方法 , 将PLLA和PDLA与致孔剂熔融共混制成PLA立构共混物,去除致孔剂,干燥得到PLA多孔支架 材料。上述两个专利制备的 PLA多孔材料具有优异的 疏水性 、高温尺寸稳定性 和耐溶剂性 , 但是两种方法不易形成三维多孔结构,并且所制备多孔材料吸水性差。 [0005] 超吸水纤维是继超吸水树脂之后发展起来的特殊功能的纤维,其吸水倍率比常规 合成纤维大几十倍或几百倍。超吸水纤维除了具有吸液倍率高和保液能力强的特点外,还 有耐高温 、无毒等优点。采 用超吸水纤维 和PLA共混来 制备的 多孔材料 ,可以 显著改善材料 的亲水性,使其具备超吸水能力。超吸水PLA多孔材料的开发具有重要的经济价值和环境价 值。
权利要求书1页 说明书4页 附图2页
CN 109825047 A
CN 109825047 A
权 利要 求 书
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1 .一种超吸水聚乳酸多孔材料,其特征在于,所述多孔材料由聚乳酸和超吸水纤维溶 液共混再经冷冻干燥制得,吸水倍率为20%-200%,孔隙率为10%-200%。
2 .根据权利要求1所述的一种超吸水聚乳酸多孔材料,其特征在于,所述吸水倍率为 50%-150%。
3 .根据权利要求1所述的一种超吸水聚乳酸多孔材料 ,其特征在于 ,所述孔隙率为 40%-150%。
4 .根据权利要求1所述的一种超吸水聚乳酸多孔材料,其特征在于,所述聚乳酸为左旋 聚乳酸、内消旋聚乳酸和立构聚乳酸中的一种或几种,重均分子量为1万-80万。
5 .根据权利要求1所述的一种超吸水聚乳酸多孔材料,其特征在于,所述超吸水纤维由 聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺和交联物共混纺丝所得。
( 57 )摘要 本发明提出了一种超吸水聚乳酸多孔材料,
所述多孔材料由聚乳酸和超吸水纤维溶液共混 再经冷 冻干燥 制得 ,吸水倍率为20%-200% ,孔 隙 率为10%-200% 。本发明 制备工艺简单 ,易于 大规模生产,制得的超吸水聚乳酸多孔材料吸水 倍率高 ,具备超吸水能力 ,材料孔隙率高 ,可以 用 于开发具有吸附功能的产品。该多孔材料在受控 堆肥条件下 ,生物降 解率为70%-100% ,生物降 解性能优良 。
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910095035 .0
(22)申请日 2019 .01 .31
(71)申请人 南通大学 地址 226019 江苏省南通市啬园路9号
(72)发明人 潘刚伟 王奕哲 胡忠策 吴润光 董震 姚理荣 徐思峻
(74)专利代理机构 上海启核知识产权代理有限 公司 31339
6 .根据权利要求1-5任一项所述的一种超吸水聚乳酸多孔材料,其特征在于,所述多孔 材料在受控堆肥条件下,生物降解率为70%-100%。
7 .根据权利要求1-5任一项所述的一种超吸水聚乳酸多孔材料的制备方法,其特征在 于,包括如下步骤:
S1 .将聚乳酸在20℃-40℃溶解于溶剂中,得到聚乳酸溶液; 所述的溶剂为六氟异丙醇、二氧六环和水的混合溶剂 ,其中水的含量为0-30% ,六氟异 丙醇和二氧六环以任意比例混溶;所述聚乳酸溶液的质量体积浓度为0 .05%-15%; S2 .在步骤S1中的聚乳酸溶液中加入超吸水短纤维并搅拌均匀,所述超吸水短纤维的 含量为聚乳酸质量的2wt%-50wt%,纤维细度为200nm-5000nm; S3 .将步骤S2中所述含有超吸水纤维的聚乳酸溶液在-196℃--10℃下冷冻2分钟-120 分钟; S4 .将步骤S3中所述冷冻的含有超吸水纤维的聚乳酸溶液放于冷冻干燥机中冻干,制 得所述的超吸水聚乳酸多孔材料。