青岛科技大学高分子化学与物理考研历年真题
2012年青岛科技大学821高分子化学与物理考研试题
青岛科技大学二○一二年硕士研究生士研究生入学考入学考入学考试试试题考试科目考试科目：高分子化学与物理高分子化学与物理注意事项1．本试卷共九道大题（共计45个小题），满分150分；2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。
要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡第一部分第一部分：高分子物理高分子物理一、名词解释（2×10＝20分）1、构型2、液晶原3、溶解度参数4、θ溶液5、玻璃化转变的多维性6、结晶度7、Avrami 指数8、等效自由连接链 9、时温等效原理 10、银纹二、简答题 （共26分）1、请把以下几组聚合物按柔顺性由好到差的顺序排列并说明其柔顺性差异的原因。
（6分）（1）聚乙炔、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯（2）聚丙烯腈、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二甲基硅氧烷（3）聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸辛酯、2、为了降低聚合物在加工中的粘度，对刚性和柔性链的聚合物各应采取哪些措施？（5分）3、聚乙烯、聚丙烯与顺-14-聚丁二烯的内聚能密度相差不多，为什么前二者在室温下是塑料，而后者是橡胶？（4分）4、试解释以下现象，不受外力作用的橡皮筋受热时伸长，受恒定外力作用的橡皮筋受热时缩短。
试解释这一现象。
（5分）5、高聚物有哪几种常用的统计平均分子量？并说明几种平均分子量的大小顺序？（6分）三、请分别画出MAXWELL 模型和 KELVIN 模型，说明它们分别可以模拟什么类型聚合物的哪种力学松弛过程并写出相应的运动方程。
（14分）四、某α-烯烃的平均聚合度为500，实测的无扰均方末端距为22)25(nm h =θ试求1、刚性因子σ2、作为高分子独立运动单元的链段长度b3、每个高分子链包含的平均链段数N4、每个统计链段包含的重复结构单元数。
青岛科技大学高分子化学与物理06-10年真题
3．阳离子聚合速率为什么高于自由基聚合速率？（3分）
4．可否选用甲醇为环氧乙烷阴离子开环聚合的终止剂？说明理由。（3分）
5．阴离子聚合为什么可以实现活性聚合？（3分）
一、填空（每空1分，共20分）
1．氯乙烯聚合时选用AIBN（t1/2=4.8h）和ABVN（t1/2=0.8h）组成的引发体系，目的是（1）。
2．单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。在无引发剂和一般温度、压力的条件下，乙烯和丙烯不能聚合，这属于（2）问题。而α-甲基苯乙烯在100℃下不加压力就无法聚合，这属于（3）问题。
3.PVC：δ=10.98（卡／ｃｍ３）1/2，CI2CH2：δ=9.73（卡／ｃｍ３）1/2两者为何不相容?
4.聚合物熔体大多数属于哪种非牛顿流体?其主要特点是什么?
5.简述分子量对Tg和Tf的影响。
六、高聚物结晶的微观结构主要有哪些特点?从化学结构上分析说明非填充硫化NR的拉伸强度大于非填充硫化SBR的根本原因。（１０分）
A.提高聚合度 B.提高反应速度 C.简化生产工艺。
9．下聚合物热降解时，单体收率从大到小排列的是（ ）
A．聚甲基丙烯酸甲酯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚乙烯
B．聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚乙烯
C．聚异丁烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丁二烯
D．聚丁二烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚异丁烯
10.聚合度变大的化学反应是（ ），聚合度基本不变的化学反应是（ ）。
A．终止聚合反应；B．调节分子量；C．调节聚合物的端基结构
3．苯乙烯在60-100℃进行乳液聚合，引发剂可以选用（）
青岛科技大学 高分子物理试卷B
2006-20071 高分子物理（B 卷）高分子学院高分子物理教研室 高材04级（本科）（答案写在答题纸上，写在试题纸上无效）一、名词解释（2分/名词）等效自由结合链 取向度 溶解度参数 溶剂化作用 次级松弛非牛顿性指数 粘弹性 Boltzmann 叠加原理 银纹 表观粘度二、填空（2分/题）1.柔顺性的大小可以用⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽、⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽、⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽、来表征。
2.轻度交联可使材料拉伸强度⎽⎽⎽、弹性⎽⎽⎽、蠕变⎽⎽⎽⎽、应力松弛⎽⎽⎽。
3.高聚物的单晶一般只能在_____生成，而在熔体或浓溶液中外力较小时形成_____它在偏光显微镜下具有____现象。
4.通常[η]=K×M α中的α值在0.5－1之间，故同一样品的M n ，Mw ，M η和M z 值的大小顺序是＿＿。
5.GPC 法是根据⎽⎽⎽⎽对高分子进行分离的，从色谱柱最先分离出来的是＿＿。
6.⎽⎽⎽⎽现象可用聚合物存在链段运动来解释：a.聚合物泡在溶剂中有溶胀；b.聚合物受力可发生大弹性变形；c.聚合物熔体粘度很大。
7.高密度聚乙烯与低密度聚乙烯相比其支化度___、结晶度___、熔点____、拉伸强度___。
8.通常来说，T g 是塑料使用的⎽⎽⎽，橡胶使用的⎽⎽⎽，而几乎所有的塑料都是在⎽⎽⎽温度区间进行加工。
9.单向外力能够促使⎽⎽⎽，从而使T g ⎽⎽⎽；而提高升温速率会使T g ⎽⎽⎽。
10.在（a.聚苯醚，b.聚二甲基硅氧烷，c.聚乙烯，d.聚环氧乙烷）中，⎽⎽⎽的柔顺性最好；⎽⎽⎽⎽的柔顺性最差。
11.θ溶液中， ∆μ1E ⎽⎽⎽，A 2 ⎽⎽⎽，χ1 ⎽⎽⎽，高分子链处于⎽⎽⎽状态。
12.橡胶产生高弹性的主要原因是拉伸过程中___。
a.内能的变化；b.熵的变化；c.体积的变化13.从分子结构来说，____的内耗最大（a.顺丁橡胶；b.丁苯橡胶；c.丁腈橡胶；d.丁基橡胶），这是因为____。
14.可以用时温等效原理研究聚合物的粘弹性，是因为高聚物的分子运动是一个与____有关的____过程。
青岛科技大学物理化学考研真题试题2008——2012、2016、2017年
8. 某光化反应 A h P，每吸收一个光子就有一个 A 分子发生反应。若每秒吸收 5
mol 光子，且反应物的初浓度为 1 mol·dm－3，此光化反应的速率为 ______________。
9. 20℃时水的表面张力为 72.8 mN·m－1，密度 1.00 g·cm－3。20℃、101.3 kPa 时有一
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三.(20 分) 2 mol 60℃、100 kPa 的液态苯变为 60℃、24.0 kPa 的苯蒸气，计算此过程 的ΔU 和ΔH。已知 40℃时苯的蒸气压为 24.0 kPa，气化焓为 33.4 kJ/mol，C6H6(l)及 C6H6(g) 的等压热容分别为 141.5 J·mol－1·K－1 及 94.1 J·mol－1·K－1。蒸气可看作理想气体，压 力变化对液体ΔH 的影响可忽略。
2 C2H5OH(g) == C4H6(g) +2 H2O(g) +H2(g) 的ΔrHm(298K)= _________。
A. 96.8 kJ/mol B. –96.8 kJ/mol C. 48.4 kJ/mol D. –48.4 kJ/mol 2. 等温下，气相反应的标准平衡常数 Kp _________。
1
(2)
SO3(g) == O2(g) + SO2(g)
2
六.(24 分) 某二级反应 2 A ─→ B + C，反应活化能 Ea = 100 kJ/mol。600 K 下初始浓 度[A]0=0.2 mol·dm－3，测得半衰期 t1/2 = 15 min ：
(1) 计算在 600 K 下该反应的速率常数； (2) 若同样的初始浓度，希望反应 10 min 后反应物转化掉 75 %，需控制在何温度？
青岛科技大学高分子化学两套试卷及答案
假定一：链自由基的活性与链长无关，解决了增长速率方程：
Rp=kp[M·]*[M]
假定二：数均聚合度很大，引发消耗的单体忽略不计，单体消耗在增长阶段，自由基聚
合速率等于增长速率，解决了自由基聚合反应速率用增长速率表示
班
假定三：稳态假定，聚合反应初期，自由基的生成速率等于自由基的消失速率，自由基
级
浓度不变，解决了自由基浓度的表达式。
解答：原料不纯很难做到等摩尔比，工业上为制备高分子量的涤纶先制备对苯二甲酸甲酯，
与乙二醇酯交换制备对苯二甲酸乙二醇酯，随后缩聚。
工业上为制备高分子量的尼龙 66 先将两单体己二酸和己二胺中和成 66 盐，利用 66 盐在冷
热乙醇中的溶解度差异可以重结晶提纯，保证官能团的等当量。然后将 66 盐配成 60％的水
A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合
答案（ C ）
2、在自由基聚合反应中，链自由基的（ ）是过氧类引发剂引发剂效率降低的主要原因
A.屏蔽效应 B.自加速效应 C.共轭效应 D.诱导效应
答案（ D ）
3、MMA（Q=0.74）与（ ）最容易发生共聚
A. St（1.00 ） B. VC（0.044 ） C. AN ( 0.6 ) D. B( 2.39)
假定一：体系中无解聚反应。
假定二：等活性。自由基活性与链长无关。
假定三：无前末端效应。链自由基前末端（倒数第二个）单体单元对自由基 活性无影
响
假定四：聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。
假定五：稳态假定。体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不变
3. 工业上为制备高分子量的涤纶和尼龙 66 常采用什么措施？（7 分）
3. 能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（ B ）？A、MMA； B、St； C、
青岛科技大学2011年硕士研究生入学考试高分子化学与物理试题
青岛科技大学二○一一年硕士研究生入学考试试题考试科目：高分子化学与物理注意事项：1．本试卷共10道大题（共计41个小题），满分150分；2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。
要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡第一部分：高分子化学（75分）一填空题（每空1分，共25分）A甲基丙烯酸甲酯单体自由基溶液聚合时会出现自动加速现象吗？（1）。
若出现，则链终止速率常数（2），链增长速率常数（3），自由基寿命（4）。
B何谓活性聚合（5）；RLi可以引发苯乙烯活性聚合吗？（6）；若想合成端羟基聚苯乙烯应加入（7），若想合成端羧基聚苯乙烯应加入（8）。
C丁基橡胶是（9）和（10）的共聚物。
丁基橡胶是采用（11）聚合机理制备的，聚合温度非常低，一般在（12）左右。
D 引发体系RCl/CuCl-联吡啶可以引发苯乙烯进行活性自由基聚合，其中RCl是（13），CuCl 是（14）。
其聚合反应被称作原子转移（15）聚合，此种聚合方法得到的聚苯乙烯大分子的末端存在（16）原子。
E要想制备全同聚丙烯应该采用何种聚合机理？（17）。
甲基丙烯酸甲酯于-78℃下进行自由基聚合可以得到（18）结构的聚甲基丙烯酸甲酯。
高顺式1,4-聚丁二烯采用何种聚合机理得到？（19）。
全同聚丙烯有旋光性吗？（20）。
F环氧树脂用（21）交联，制备酸法酚醛时，哪个组分过量（22），不饱和聚酯树脂用（23）做交联剂，制备碱法酚醛时，其预聚物称（24）。
酸法酚醛用（25）交联。
二请写出合成下列聚合物所需单体，引发剂或催化剂及聚合反应式（每题4分，共20分）1、聚醋酸乙烯酯2、涤纶3、氯乙烯悬浮聚合4、PPO5、苯乙烯活性自由基聚合三 简答题（每题3分，共15分）1、两单体共聚合，M1的竞聚率r1=0.38, M2的竞聚率r2=1.56。
青岛科技大学820物理化学历年考研真题专业课考试试题
2006年青岛科技大学物理化学考研真题
2005年青岛科技大学物理化学考研真题
2001年青岛科技大学物理化学考研真题
目 录
2012年青岛科技大学820物理化学考研真题 2011年青岛科技大学物理化学考研真题 2011年青岛科技大学物理化学考研复试试题（回忆版） 2010年青岛科技大学物理化学考研真题 2009年青岛科技大学物理化学考研真题 2008年青岛科技大学物理化学考研真题 2007年青岛科技大学物理化学考研真题 2006年青岛科技大学物理化学考研真题 2005年青岛科技大学物理化学考研真题 2001年青岛科技大学物理化学考研真题
2012年青岛科技大学820物理化学考研真题
2011年青岛科技大学物理化学考研真题
2011年青岛科技大学物理化学考研复试试 题（回忆版）
2010年青岛科技大学物理化学考研真题
2009年青岛科技大学物理化学考研真题
2008年青岛科技大学研真题
2016青岛科技大学2016高分子化学与物理考研真题
2.下列单体与苯乙烯自由基共聚，最接近交替共聚的是（）。
A.丙烯B.丁二烯C.顺丁烯二酸酐D.醋酸乙烯酯
3.自由基聚合合成低密度聚乙烯（LDPE），其分子链中的支链是通过（）形成的。
A.分子内链转移B.向单体链转移
C.加入支化剂D.高温产生裂解
4.自动加速效应产生的原因是（）。
三、论述聚合物结晶的条件、过程和影响因素。（15分）
四、概述橡胶材料增强的途径及影响因素。（10分）
五、在同一坐标系内画出聚丙烯和乙丙橡胶的热机械曲线，并标出各转变点和力学状态的名称，说明各状态下分子运动的模式。（12分）
六、指出并解释高弹性的各种特点。（10分）
七、聚合物熔体粘性流动的特点及其产生的原因。（8分）
10.下列单体，开环倾向最大的（）。
A.环氧乙烷B.环氧丙烷C.丁氧环D.三氧六环
三、写出合成下列聚合物的方程式（必要时须加上反应条件）。（每题3分，共12分）
(1)醋酸乙烯酯（乳液聚合）
(2)丙烯酸甲酯和苯乙烯的双嵌段共聚物
(3)聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）
(4)聚乙烯醇缩丁醛(以聚乙烯醇为原料)
2.（4分）邻苯二甲酸酐分别与官能团等当量的甘油和季戊四醇缩聚，用Carothers法分别预测两聚合体系的凝胶点。
高分子物理部分
一、现有丁二烯和苯乙烯两种单体，由此可获得的商品化聚合物有哪些，它们的分子链结构、聚集态结构和性能特点如何。（15分）
二、分析解释PET的玻璃化温度和晶体熔点高于PBT的原因。（5分）
青岛科技大学
二○一六年硕士研究生入学考试试题
考试科目：高分子化学与物理
注意事项：1．本试卷共十二道大题（共计29个小题），满分150分；
青岛科技大学高分子学院《821高分子化学与物理》历年考研真题专业课考试试题
2011年青岛科技大学高分子化学与物理考 研真题
青岛科技大学 二○一一年硕士研究生入学考试试题
考试科目：高分子化学与物理 注意事项：1．本试卷共10道大题（共计41个小题），满分150分； 2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写 在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划； 3．必须用蓝．黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡ ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡
目 录
2013年青岛科技大学821高分子化学与物理考研真题（回忆版） 2012年青岛科技大学821高分子化学与物理考研真题 2011年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题 2010年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题 2009年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题 2008年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题 2007年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题 2006年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题
第一部分：高分子物理
一．名词解释 （2×10＝20分） 1．构型 2．液晶原 3．溶解度参数 4．θ溶液 5．玻璃化转变的多维性 6．结晶度 7．Avrami指数 8．等效自由连接链 9．时温等效原理 10．银纹
二．简答题 （共26分） 1．请把以下几组聚合物按柔顺性由好到差的顺序排列并说明其柔
二．判断并改错（共20分，每题2分） 1．有链转移时，自由基聚合的动力学链长等于平均聚合度： 对或错（ ）；如果是错的，正确的是（ ）。
2．乙酸乙烯酯自由基聚合时，加入少量的苯乙烯后，聚合速度大 大增加了：
对或错（ ）；如果是错的，正确的是（ ）。
3.LDPE 采用配位聚合机理合成。 对或错（ ）；如果是错的，正确的是（ ）。
青岛科技大学820物理化学考研真题2005-2012和2016-2017年
青岛科技大学820物理化学考研真题2005-2012和2016-2017年第页（共3页）1青岛科技大学二○一七年硕士研究生入学考试试题考试科目：物理化学注意事项：1．本试卷共七道大题（共计36个小题），满分150分；2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。
要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡一．选择与填充题（每题2分，共30分）1.已知氢气H 2的临界温度T c =-239℃，临界压力p c =1.297×103kPa ，则-50℃时，氢气钢瓶内的H 2一定是_________态。
A.气B.液C.气液相平衡D.无法确定2.在一个体积恒定的绝热箱中有一绝热隔板，其两侧放有n ,T ,p 皆不同的H 2(g)，H 2(g)可视为理想气体。
现抽去隔板，气体混合，则此过程的ΔU________0，ΔH_________0。
(填>，<，=)3.1000K 时:CO(g)+21O 2(g)=CO 2(g)……①101=1.65910p K ?，C(s)+CO 2(g)=2CO(g)……②2=1.719p K ，则反应C(s)+21O 2(g)=CO(g)……③的3=p K ， _________。
4.刚性容器中进行分解反应A(g)=Y(g)+Z(g)并达到平衡。
若在恒温、恒容条件下加入惰性气体，则A 的解离度αA_________0。
A.变大 B.变小 C.不变 D.不确定5.将1g 葡萄糖和5g 蔗糖溶于1kg 水中，降温至凝固点以下时,首先析出的是_________。
6.碳酸钠与水可形成三种化合物：Na 2CO 3·H 2O 、Na 2CO 3·7H 2O 和Na 2CO 3·10H 2O ，101.3kPa 下，与碳酸钠水溶液共存的含水盐最多有_________种。
青岛科技大学高分子化学与物理考研历年真题
青岛科技大学2006 年研究生入学考试试卷（A）考试科目：高分子化学与物理（答案全部写在答题纸上）高分子化学部分：一、回答下列问题（35 分，每题 5 分）1 请写出萘-钠/THF 引发体系引发苯乙烯聚合的各步反应方程式。
此体系是否为活性聚合体系？所得到的聚苯乙烯分子量如何计算，写出表达式。
2 请写出BPO 引发MMA 自由基聚合各基元反应（链引发、链增长、偶合终止、歧化终止）方程式。
已知MMA 以歧化终止为主，请你根据所写的基元反应方程式给出一个可能的解释。
3 自由基聚合出现自动加速现象时，聚合速率是增加还是减少？聚合物分子量是增加还是减少？自由基寿命是增加还是减少？4 阳离子聚合的特点是什么？请写出BF3/H2O 引发体系引发异丁烯聚合时，链增长末端与反离子碎片结合终止的反应方程式。
5 请写出3-甲基-1-丁烯在低温下阳离子聚合的可能结构。
6 请用平面锯齿结构及费歇尔投影式表达全同聚丙烯的结构。
7 两单体M 1、M 2共聚合时，r1=0.4; r 2=0.6, 比较两单体的相对活性。
二、写出下列聚合物的合成反应式（选做三题）（15 分，每题五分）1 尼龙-6,62 丁腈橡胶3 聚乙烯醇4 聚环氧乙烷5 苯乙烯/ 马来酸酐交替共聚物三、已知两单体进行自由基共聚的竞聚率为r1=0.52, r2=0.46, 试画出共聚物组成曲线，说明应采取何种措施方可使产物的组成控制在要求的F I=0.50,并得到组成均一的产物。
（10分）四、用1摩尔的己二酸与 1 摩尔的己二胺反应制备尼龙-6,6。
若欲制得聚合度为100 的缩聚物，试求体系中所允许的水的残留分数是多少？以及相应的反应程度是多少？已知平衡常数K=280。
（15分）高分子物理部分：五、简答题（每小题6分，共30 分）1. 简述高聚物共混物的聚集态结构的主要特点。
2. 玻璃态高聚物在外力下发生强迫高弹形变的原因和条件。
3. P VC : 210.98（卡/cm '）1/2, CI2 CH2 ：3 =9.73 （卡/cm '）1/2两者为何不相容4. 聚合物熔体大多数属于哪种非牛顿流体?其主要特点是什么?5. 简述分子量对Tg和T f的影响。
1青岛科技大学高分子物理试题-
青岛科技大学高分子物理试题2011-2012一、名词解释（2分/名词）键接异构双轴取向脆性断裂Boltzmann原理熔限力学状态时温等效原理银纹质（体）柔顺性零切黏度二、填空（3分/题）1.自由结合链的均方末端距=，自由旋转链的均方末端距= 等效自由结合链均方末端距= 。
2.一般情况下，高聚物的结晶温度区域为，在此区间较高温度下结晶可使高聚物的Tm，熔限，结晶尺寸。
3.膜渗透压法测定的是分子量；凝胶色谱法（GPC）测定可得到，，，，，从色谱柱中最先分离出来的是。
4.PE、等规PP的溶解过程为，硫化橡胶遇溶剂后。
5.良溶剂状态时，，，。
6.动态粘弹性一般用，，等参数来表征；从分子结构来讲，顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁晴橡胶、丁基橡胶四种橡胶中内耗最大的是。
7.大多数聚合物熔体属流体，，其n值为，表明它们具有特性。
8.橡胶弹性热力学方程为，交联橡胶的状态方程为，当温度升高时橡胶弹性模量会。
9. 共混高聚物是指，其聚集态特征为。
10. 玻璃态高聚物发生冷拉（强迫高弹形变）的温度区间是，结晶聚合物的冷拉温度区间是，11. 顺丁橡胶分子链的结构单元化学组成属，键接结构属，构型属。
12. 高密度PE 与低密度PE 相比，其支化度，结晶度，熔点 拉伸强度 ，冲击强度 。
三、问答题（共49分）1、试说明结晶高聚物的微观结构具有哪些特征？高结晶度材料的分子链应具备什么结构特点？（10分）2、请分别画出低密度PE ，轻度交联橡胶的下列曲线，并说明理由。
（10分）（1）温度形变曲线（2）蠕变及回复曲线（3）应力-应变曲线（并标明拉伸强度）3、写出下列高聚物的结构式，比较Tg 的高低，并说明理由。
（9分）（1）顺丁橡胶、聚乙烯、 聚氯乙烯 、 氯丁橡胶、 聚苯乙烯（2）聚异丁烯、聚二甲基硅氧烷、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯（3）聚苯撑、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯4、画出模拟高聚物应力松弛过程的力学模型，给出应力松弛方程，并说明该模型适合于描述何种高聚物的应力松弛过程，为什么？（10分）5、试分析讨论分子结构、结晶、交联、取向对高聚物拉伸强度的影响。
青岛科技大学高分子化学与物理2009年考研真题
四、计算题(共15分)^Y_S QL_!
1、在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂）时，单体丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的竟聚率分别为r1=0.04，r2=0.40。如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，且在高转化率下停止反应，并得到结构均匀的共聚物。请画出共聚物组成曲线；你拟采用的单体投料比f1是多少；此时共聚物的组成F1是多少。(9分)
3．以BuLi引发MMA、St聚合制备嵌段共聚物，利用（）聚合原理，聚合过程中先加入（）单体。如用萘钠/THF引发体系，先加入St，再加入MMA将得到（）结构的嵌段共聚物。
4．阳离子聚合过程中其活性中心数目比自由基聚合过程活性中心数目（）、阳离子聚合反应速度通常比自由基聚合反应速度（）。
5．制备窄分布聚苯乙烯样品可采用的引发体系是（），列举出一个引发剂（）。
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高分子化学部分
注意事项：本部分共4道大题（共计16个小题），满分75分；
一、填空（每空2分,共30分）
1．请列举出用于乳液聚合的三个引发剂：（）、（）、（）。
2．请列举出三个可以进行阴离子聚合的烯类单体：（）、（）、（）。
青岛科技大学
二OO九年硕士研究生入学考试试题
考试科目：高分子化学与物理
注意事项：1．本试卷共7道大题（共计27个小题），满分150分；
2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；
3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
3、高聚物的熔体流动速率与平均分子量是什么关系？
4、在热机械曲线上为什么聚苯乙烯的高弹平台比聚甲基丙烯酸甲酯的窄？
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青岛科技大学2006年研究生入学考试试卷（A）（答案全部写在答题纸上）考试科目：高分子化学与物理高分子化学部分：一、回答下列问题（35分，每题5分）1请写出萘-钠/THF引发体系引发苯乙烯聚合的各步反应方程式。
此体系是否为活性聚合体系？所得到的聚苯乙烯分子量如何计算，写出表达式。
2请写出BPO引发MMA自由基聚合各基元反应（链引发、链增长、偶合终止、歧化终止）方程式。
已知MMA以歧化终止为主，请你根据所写的基元反应方程式给出一个可能的解释。
3自由基聚合出现自动加速现象时，聚合速率是增加还是减少？聚合物分子量是增加还是减少？自由基寿命是增加还是减少？4阳离子聚合的特点是什么？请写出BF/HO引发体系引发异丁烯聚合时，链增长末端与反离子碎23片结合终止的反应方程式。
5请写出3-甲基-1-丁烯在低温下阳离子聚合的可能结构。
6请用平面锯齿结构及费歇尔投影式表达全同聚丙烯的结构。
7 两单体M、M共聚合时，r=0.4; r=0.6, 比较两单体的相对活性。
2112二、写出下列聚合物的合成反应式（选做三题）（15分，每题五分）1 尼龙-6,62 丁腈橡胶3 聚乙烯醇4 聚环氧乙烷5 苯乙烯/马来酸酐交替共聚物三、已知两单体进行自由基共聚的竞聚率为r=0.52, r=0.46, 试画出共聚物组成曲线，说明应采取21何种措施方可使产物的组成控制在要求的F=0.50，并得到组成均一的产物。
（10分）1四、用1摩尔的己二酸与1摩尔的己二胺反应制备尼龙-6,6。
若欲制得聚合度为100的缩聚物，试求体系中所允许的水的残留分数是多少？以及相应的反应程度是多少？已知平衡常数K=280。
（15分）高分子物理部分：五、简答题(每小题6分，共30分)1.简述高聚物共混物的聚集态结构的主要特点。
2.玻璃态高聚物在外力下发生强迫高弹形变的原因和条件。
两者为何不相容?=9.73）（卡／ｃｍCH，CI：δ（卡／ｃｍ）10.98 3.PVC：δ=2 24.聚合３３1/21/2物熔体大多数属于哪种非牛顿流体?其主要特点是什么?5.简述分子量对Tg和T 的影响。
f六、高聚物结晶的微观结构主要有哪些特点? 从化学结构上分析说明非填充硫化NR的拉伸强度大于非填充硫化SBR的根本原因。
（１０分）七、请分别在形变-温度（ε-T）坐标图和应力-应变（σ-ε）坐标图中画出硫化ＮＲ、ＨＤＰＥ和无规ＰＳ三种聚合物的ε-T曲线以及常温σ-ε曲线; 并标明转变温度、说明其理由。
（１０分）八、Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ叠加原理和时-温等效原理是粘弹性的两个重要原理，请说明它们的核心内容及其实用意义，并举例说明。
（１2分）V应取何值？试分析说明为什么θ条件下测Ｒ２１２１２２Ｅ九、何谓θ状态？θ状态下Α、χ、Δμ、定的均方末端距ｈ相当于等效自由结合链的均方末端距ｈ？（１3分）等效θ青岛科技大学二OO七年硕士研究生入学考试试题考试科目高分子化学与物注意事项．本试卷11道大题（共4个小题，满150分．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷或草纸上均无效。
要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡高分子物理部一、名词解12分构型柔顺性溶解度参数等同周期假塑性流体取向熵弹性Boltzman叠加冷拉状二请分别画出描述下列粘弹性现象的基本力学模型，并写出各模型的模量或柔量的表式分交联聚合物的应力松弛线性聚合物的蠕三、比较下列各组高聚物的玻璃化转变温T的大小，并简要说明理由3分、聚苯乙烯聚乙烯聚二甲基硅氧、聚丙烯聚异丁烯聚甲基丙烯酸甲、聚乙烯-1,聚丁二烯聚氯乙四请分析说明下列的现象（1分，天然橡胶通常在室温下不结晶，但在拉伸情况下可以室温结晶分P材料在极高压力下模压成型，所得的制品具有很高的强度和模量分五、高密度聚乙烯的聚合度为2000，C－C单键长0.154nm，键角109.5°，假定其单键可自由旋转，求其等效自由结合链的构造。
（10分）六、高分子具有独特的构象运动，请阐述构象运动对高分子性质上的影响。
（15分）页11页（高分子化学部一填空（每分，2分．氯乙烯聚合时选AIB=4.8）ABV=0.8）组成的引发体系1/1/目的是．单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。
在无引发剂和一般温度、力的条件下乙烯和丙烯不能聚合这属问题甲基苯乙烯1下不加压力就无法聚合，这属于）问题．已=2.3=-1.0=0.6=1.2。
其中两单体中的活性大；如两单体分别均聚合）的均聚速率常k大．BuL引MMS合成嵌段聚合物，利用）聚合机理，聚合过程中先加入单体）聚合。
如用萘钠为引发剂，所得聚合物的分子链结构为4聚丁二烯的立构规整聚合物是指）和1。
聚环氧丙烷的立构规聚合物是指1）和1．制备醇酸树脂时，其预聚物称1）预聚物；制备不饱和树脂时，其预聚称1。
等物质的量邻苯二甲酸酐和季戊四醇缩聚，凝胶Pc1．聚乙烯醇缩醛化时反应不能完全的原因是1；聚甲基丙烯酰胺在强碱液水解时，水解度一般70以下，原因是1PMM热裂解的主要产物是1P热裂解的主要产物是1PV受后会发生2）反应二、选择（每分，1分．自由基聚合反应速率与引发剂浓度0.级关系的原因是（．一分子引发剂分解产生两个自由基．双基终止．单基终．在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇Cs=2）的目的是．终止聚合反应．调节分子量．调节聚合物的端基结．苯乙烯60-10℃进行乳液聚合，引发剂可以选用（+2-FBP．阳离子聚合反应一般需要在较低温度下进行才能得到高分子量的聚合物，是因为（．阳碳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应．一般采用活性高的引发体系C无链终止 D有自动加速效．制备窄分布聚苯乙烯样品可采用的聚合体系是（．配位聚合催化剂，正己烷为溶剂．萘钠为催化剂，四氢呋喃为溶剂．烷氧基锂为催化剂，环己烷为溶6.在高压聚乙烯LDP）中存在乙基、丁基短支链，其起因是．分子内链转移 B.分子间链转移C向单体的链转．以下聚合体系那个体系可实现活性聚合的为（．乙/TiC/AlE．三氧六/B/．已二癸二酰氢氧化钠D苯乙α氯代苯乙/CuCl双吡．在乙二酸和乙二醇缩聚反应中加0﹪的对甲苯磺酸起到的作用为（．控制分子量 B 提高聚合速率C链转移．制备尼6时，先将己二酸和己二胺成盐，其主要目的是（．简化生产工．提高反应速度．提高聚合度O年硕士研究生入学考试试考试科目：高分子化学与物注意事项．本试卷道大题（共26个小题，满150分．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷或草纸上均无效。
要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡高分子化学部:一选择（每分，1分．烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致．聚合速度和分子量同时下 B聚合度增加但分子量下C聚合速度下降但分子量增D聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变MM60--1℃进行溶液聚合，引发剂可以选用+A. B.BPO C.(N-F．顺丁烯二酸酐甲基苯乙烯自由基交替共聚的倾向较大，主要因为它们是值相近的一对单值相差较大的一对单都含有吸电子基Ziegler-Natt引发剂引发丙烯聚合时，加入含等物质后，可以．提高引发剂的活 B提高聚合物的立构规整C既提高引发剂的活性又能提高聚合物的立构规整．能进行离子共聚的单体对比能进行自由基共聚的单体对（多或少；与后者相比前者理想共聚的倾向（大或小． B C D．阳离子聚合反应一般需要在较低温度下进行才能得到高分子量的聚合物，这是因为（6．试从反应机理上分析痕量水的存在对两聚合体系的影并写出反应.分．体型缩聚的必要条件是什么？以下体系：邻苯二甲1.8mol甘1.2mol亚油(R-COOH)0.2mol采Carother方程计算的凝胶(Pc为多少分．判断下列单体能否进行给定条件下的聚合反应，若能请写出引发反应式，若不能请说理分）丙烯，6℃n-L引发（=-85.0KJ/mol,=-103J/mol.K,[M]=1mol/甲基苯乙20℃BP引（=-35.0KJ/mol,=-103J/mol.K,[M]=1mol/c)10AIB=-56.0KJ/mol,=-117J/mol.K,[M]=1mol/2页（3页．按照接枝点产生的方式分接枝聚合物的制备方法分为哪三大类？以抗冲聚苯乙烯HIP为例说明接枝原理分四、计算（1分10St(20MMA(自由基共聚，已的均聚链增长速率常数分176L/mol.515L/mol.的共聚链增长速率常数分别338L/mol.211120L/mol.求）聚合初期所得共聚物组成((2)以什么摩尔比投料，可在高转化率下得到共聚组成基本均一的共聚物()．有一聚合物数均分子量2392，经水解后39.24的对苯二胺60.32的对苯二甲0.44的苯甲酸。
请写出聚合物的结构并计算聚合度和反应程度(高分子物理部:一、名词解12分构型均方末端距结晶度表观粘度构取向多分散系数溶剂化原则强迫高弹性溶胀平二、请解释下列现象（2分，等全同度的1丁烯是塑料材料；而低全同度的1丁烯是热塑性弹性体分，热固性塑料制品，通常既没有玻璃化转变，也没有粘流转变分分，通常刚性聚合物的力学损耗较小，而柔性聚合物则力学损耗较大3、3-甲基-1-戊烯进行阳离子聚合时往往得到两种结构单元（1）和（2）。
请分析产生的原因（6分）。
三、写出下列单体形成聚合物的反应式，并说明属于何类聚合反应。
（每题2分，共10分）1 CH＝CHCH→322 CH＝CH-O-CH→9423CHO3+OHCOHClCClCH34丁二烯 + 苯乙烯合成丁苯橡胶→5 丙烯腈→四、计算题( 共15分 )1、在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂）时，单体丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的竟聚率分别为r=0.04，r=0.40。
如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，且在高转化率下停21止反应，并得到结构均匀的共聚物。
请画出共聚物组成曲线；你拟采用的单体投料比f是1多少；此时共聚物的组成F是多少。
( 9分 )12、邻苯二甲酸酐与等官能团的甘油和季戊四醇缩聚，试求：（1）平均官能度。
( 3分 )（2）若可以形成体型缩聚物，请按Carothers法求凝胶点。
( 3分 )﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡高分子物理部分分；75 ，满分个小题）11 道大题（共计3 注意事项：本部分共．2页（3页一、简述下列概念（每分，2分球均相成链插线板模特性粘次级松非牛顿指蠕粘流活化溶度参二、简答题（每分，4分将下列聚合物按照结晶难易程度排序，并说明原因聚对苯二甲酸乙二聚间苯二甲酸乙二聚己二酸乙二聚乙烯醇由聚乙酸乙烯酯水解制得纯的聚乙酸乙烯酯不熔于水随着水解度的增加聚合物溶性提高。