2016年-2020年专利到期的农药品种之嘧苯胺磺隆

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嘧霉胺农药在草莓中的残留及消解动态

嘧霉胺农药在草莓中的残留及消解动态王微;胡毅【摘要】为嘧霉胺农药在草莓上的安全使用提供参考,以红颜草莓为试验材料,采用气相色谱质谱联用仪(GC-MS/MS)检测草莓1次喷施40％嘧霉胺600倍液1～15 d后的残留量及残留消解动态.结果表明:红颜草莓在喷施嘧霉胺第1天的残留量最高,达4.816 mg/kg,几乎无消解;第3天为3.828 mg/kg,消解率为20.5％;第7天为1.116 mg/kg,消解率为76.8％,第15天仅0.521 mg/kg,消解率达89.2％.嘧霉胺的降解过程符合一级动力学方程C=5.269 2e-0.166t,相关系数r2 =0.940 2,半衰期为4.17 d.在嘧霉胺添加量为0.01～0.10 mg/kg时,草莓中嘧霉胺的添加回收率为85.2％～ 105.7％,相对标准偏差为3.95％～4.84％.根据我国食品农药最大残留限量标准(GB 2763-2014),推荐40％嘧霉胺悬浮剂在草莓上使用的安全间隔期为4d.%The residue and degradation dynamics of Hongyan strawberry spraying with 40％Pyrimethanil× 600 were detected by GC-MS/MS after 1～ 15 d to provide a reference for safe use of Pyrimethanil in strawberry cultivation.Results:the Pyrimethanil residue in Hongyan strawberry spraying Pyrimethanil is up to 4.816 mg/kg after 1 d.The residue and degradation rate of Pyrimethanil in strawberry spraying Pyrimethanil after 3 d,7 d and 15 d are 3.828 mg/kg and 20.5％,1.116 mg/kg and 76.8％,0.521 mg/kg and 89.2％ respectively.The degradation process of Pyrimethanil accords with the first-order kinetic equation C=5.269 2e-0.166t and the correlation coefficient and half-life period are 0.940 2 and 4.17 d separately.The added recovery of Pyrimethanil in Hongyan strawberry is 85.2％～105.7％ with RSD=-3.95％～4.84％ when the added amount ofPyrimethanil is 0.01～0.10 mg/kg.The safety interval of 40％ Pyrimethanil suspending agent should be 4 d in strawberry cultivation according to the maximum pesticide residue limit in Chinese food (GB 2763-2014).【期刊名称】《贵州农业科学》【年(卷),期】2017(045)003【总页数】3页(P125-127)【关键词】草莓;农药;嘧霉胺;GC-MS/MS法;消解动态【作者】王微;胡毅【作者单位】黔东南州农产品质量安全检测中心,贵州凯里556000;黔东南州农产品质量安全检测中心,贵州凯里556000【正文语种】中文【中图分类】S482.2草莓又叫地莓、地果、凤梨、红莓等，属蔷薇科草莓属多年生草本植物，植株呈半平卧丛状生长，有匍匐枝和复叶，初夏开花，聚伞花序，花白色或略带红色；果实为假果，夏季成熟，外观呈心形，其色鲜艳粉红，果肉多汁，酸甜适口，芳香宜人，营养丰富，故有“水果皇后”之美誉。

嘧苯胺磺隆制备方法

嘧苯胺磺隆制备方法以邻氨基苯甲酸和2- 氨基- 4,6- 二甲氧基嘧啶为起始原料，共经过4步制得目标化合物嘧苯胺磺隆(见图1)，1.2 靛红酸酐(化合物M- 2)的合成取13.7 g(0.1 mol)邻氨基苯甲酸(M- 1)于250 mL反应瓶中，加入80 mL 四氢呋喃，0 ℃下慢慢加入14.8 g(0.05 mol)固体光气，慢慢升至室温，搅拌反应1 h，升温回流反应，反应4 h，TLC监测反应完毕。

减压脱去溶剂，再加入20 mL四氢呋喃及20 mL水，搅拌5 min，过滤得15.2 g白色固体(M- 2)，粗收率93.3％。

1.3 2- 氨基- N,N- 二甲基苯基酰胺(化合物M- 3)合成取14.7 g(0.09 mol)靛红酸酐(M- 2)于250 mL反应瓶中，加入80 mL四氢呋喃，室温搅拌下慢慢滴加33%二甲胺水溶液25.0 g(0.18 mol)，1 h滴加完毕，继续反应过夜，TLC 监测反应完毕。

减压脱溶，加入乙酸乙酯和水萃取，有机层干燥，减压脱溶得13.5 g淡褐色固体，粗收率91.5％。

1.4 4,6- 二甲氧基嘧啶- 2- 氨基甲酰基磺酰氯(化合物M- 5)的合成0 ℃下将溶解在二氯甲烷(10 mL)中的4.3 g (30.5 mmol)磺酰氯异氰酸酯滴入5.2 g (33.6 mmol)2- 氨基- 4,6- 二甲氧基嘧啶的二氯甲烷(50 mL)溶液中，在此温度搅拌反应1 h，TLC监测反应完毕，未经处理直接用于下步反应。

1.5 嘧苯胺磺隆的合成将5.0 g (30.5 mmol) 2- 氨基- N,N- 二甲基苯基酰胺(化合物M-3)和3.1 g(30.6 mmol)三乙胺的二氯甲烷(20 mL)溶液慢慢加入上步所得溶液(化合物5)，在0 ℃下搅拌10 min，然后室温搅拌4 h，TLC监测反应完毕。

将反应液倒入稀盐酸和饱和食盐水，用二氯甲烷萃取，干燥有机相，脱溶得到9.0 g白色固体(收率69.5%，含量98%)，熔点159~161 ℃，文献报道160~162 ℃。

国外烟嘧磺隆登记的配方总结(组分+剂型共计45个)

序号开发公司商品名称有效成分剂型1杜邦Accent gold 二氯吡啶酸51.4%唑嘧磺草胺15.9%烟嘧磺隆5.4%砜嘧磺隆5.4%农药助剂21.9%水分散粒剂（WDG）2北美马克西姆-阿甘公司Adapt herbicide烟嘧磺隆75%水分散粒剂（WDG）3Arcana Arc-nico75wg烟嘧磺隆75%其他25%水分散粒剂（WDG）4杜邦Basis goldherbicide莠去津86.8%烟嘧磺隆1.34%砜嘧磺隆1.34%农药助剂10.54%水分散粒剂（WDG）5AgsurfcorporationCaveat herbicide烟嘧磺隆50%砜嘧磺隆25%农药助剂25%水溶性包装6巴斯夫Celebrityherbicide麦草畏（钠盐）69.3%烟嘧磺隆7.50%水分散粒剂（WDG）7巴斯夫Celebrity plusherbicide二氯吡隆（钠盐）18.1%麦草畏（钠盐）46.6%烟嘧磺隆10.6%农药助剂24.7%水分散粒剂（WDG）8Cheminova Cheminovanicosulfurontechnical烟嘧磺隆94.5%原药（TC）9杜邦Du pont accentherbicide烟嘧磺隆75%水分散粒剂（WDG）10杜邦Du pontnicosulfurontechnical烟嘧磺隆93%原药（TC）11杜邦Dupont accentgold wdgherbicide二氯吡啶酸51.4%唑嘧磺草胺15.9%烟嘧磺隆5.4%砜嘧磺隆5.4%农药助剂21.9%水分散粒剂（WDG）12杜邦DupontACCENT75DFherbicide烟嘧磺隆75%芳香磺酸盐1-5%其他20-24%水分散粒剂（WDG）13杜邦Dupont accent qherbicide烟嘧磺隆54.5%双苯噁唑酸13.6%农药助剂31.9%水分散粒剂（WDG）14杜邦Dupont accent scherbicide烟嘧磺隆4.2%农药助剂95.8%悬浮剂（SC）15杜邦Dupont accentxp herbicide烟嘧磺隆75%水分散粒剂（WDG）16杜邦Dupontdpx-7940675dfherbicide烟嘧磺隆37.5%砜嘧磺隆37.5%农药助剂25%水分散粒剂（WDG）17杜邦Dupont pastoraherbicide甲磺隆15%烟嘧磺隆56.2%农药助剂28.8%水分散粒剂（WDG）18杜邦Dupont steadfastatz herbicide莠去津85.3%烟嘧磺隆2.7%砜嘧磺隆1.3%其他10.7%水分散粒剂（WDG）19杜邦Dupont steadfastherbicide烟嘧磺隆50%砜嘧磺隆25%其他25%水溶性包装20杜邦Dupont steadfastq herbicide烟嘧磺隆25.2%砜嘧磺隆12.5%双苯噁唑酸8.3%农药助剂54%21杜邦Dupont steadfastxp herbicide烟嘧磺隆30%砜嘧磺隆15%水分散粒剂（WDG）22杜邦Dupont stout(mp)噻吩磺隆5%烟嘧磺隆67.5%水分散粒剂（WDG）23杜邦Dupont stoutherbicide噻吩磺隆5%烟嘧磺隆67.5%芳香磺酸盐1-5%碳酸钠1-5%其他17.1-25.9%乳油（EC）24纽发姆Eti11401h烟嘧磺隆75%水分散粒剂（WDG）25纽发姆Eti11402h烟嘧磺隆4.2%悬浮剂（SC）26Helm Agro UsHelmnicosulfuron75烟嘧磺隆75%农药助剂25%水分散粒剂（WDG）27北美马克西姆-阿甘公司Ironcladherbicide烟嘧磺隆50%砜嘧磺隆25%其他25%水分散粒剂（WDG）28Cheminova Nic-it herbicide 烟嘧磺隆23.5%十二烷基苯磺酸钙<6%聚羟基硬脂酸5%2-乙基己醇<4%乳油（EC）29Sharda Usa Nicosh4sc烟嘧磺隆4.2%悬浮剂（SC）30Isk BiosciencesCorporationNicosulfuron40sc烟嘧磺隆33%31Isk BiosciencesCorporationNicosulfuron4sc烟嘧磺隆4.18%悬浮剂（SC）32Sharda Usa Nicosulfuron75wdg烟嘧磺隆75%水分散粒剂（WDG）33Albaugh Nicosulfuron75wdg烟嘧磺隆75%水分散粒剂（WDG）34WinfieldSolutionsNicosulfuron75%烟嘧磺隆75%水分散粒剂（WDG）35纽发姆Nicosulfurontechnical烟嘧磺隆95%原药（TC）36Agan Chem Mfg Nicosulfurontechnical烟嘧磺隆93.6%原药（TC）37Albaugh Inc Nicosulfurontgai烟嘧磺隆96%原药（TC）38AgsurfCorporationNicovalherbicide烟嘧磺隆75%其他25%水分散粒剂（WDG）39RotamAgrochemicalCompanyPrimeroagriculturalherbicide烟嘧磺隆75%农药助剂25%水分散粒剂（WDG）40RotamAgrochemicalCompanyRotam nico75wgagriculturalherbicide烟嘧磺隆75%农药助剂25%水分散粒剂（WDG）41RotamAgrochemicalCompanyRotamnicosulfuron40sc烟嘧磺隆4.18%农药助剂95.82%悬浮剂（SC）42RotamAgrochemicalCompanyRotamnicosulfurontechnical烟嘧磺隆98%原药（TC）43ShardaWorldwideExportsShardanicosulfurontechnicalherbicide烟嘧磺隆93.1%原药（TC）44Cheminova Solida grandeherbicide烟嘧磺隆16%砜嘧磺隆8%悬浮剂（SC）45Isk BiosciencesCorporationTechnicalnicosulfuronherbicide烟嘧磺隆94%原药（TC）。

2016年～2020年专利到期的农药品种之嘧氟磺草胺共5页word资料

2016年～2020年专利到期的农药品种之嘧氟磺草胺我国农药行业转型升级最根本出路在于加大农药研发投入，创造和培育出具有自主知识产权的骨干农药品种；与此同时还要在产品开发过程中制定相应的知识产权战略，构建周密的产品知识产权保护网，进而依靠专利产品和技术获取超额利润。

保护农药知识产权，维护农药开发和技术创新的积极性，对维护农药行业的健康发展十分重要。

农药领域的专利和行政保护较多，如何避免专利侵权及产权纠纷，也是农药企业十分关注的事情。

本刊自2014年第7期开始陆续介绍2016年～2020年专利到期的农药品种。

敬请关注！嘧氟磺草胺是日本组合化学公司、庵原化学工业公司和K-I化学研究所于1998年联合创制并开发的新颖磺酰胺类除草剂，是一种乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂。

通用名：Pyrimisulfan，商品名：Best Partner。

该除草剂具有杀草谱广、对水稻安全、除草效果稳定、对人畜和环境高度安全等特点，被用于水稻田防除众多杂草，对一些难防除的多年生杂草及对磺酰脲类具抗性的杂草有效。

化学名称：（RS）-2'-[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）（羟基）甲基]-1，1-二氟-6'-（甲氧基甲基）甲基磺酰苯胺IUPAC：（RS）-2'-[（4，6-dimethoxypyrimidin-2-yl）（hydroxy）methyl]-1，1-difluoro-6'-（methoxymethyl）methanesulfonanilideCAS：N-[2-[（4，6-dimethoxy-2-pyrimidinyl）hydroxymethyl]-6-（methoxymethyl）phenyl]-1，1-difluoromethanesulfonamide CAS登录号：[221205-90-9]分子式：C16H19F2N3O6S相对分子质量：419.4化学结构式：1 理化性质纯品为无臭白色粒状结晶，熔点：98.8℃，沸点：约220℃分解，蒸气压2.1×10-8Pa（25℃），密度1.48g/cm3（19.5℃），水中溶解度为：8.39×104mg/L（20℃，纯水）。

水稻田除草剂四唑嘧磺隆的合成进展

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高效和环保型的农药。四唑嘧磺隆（１等磺酰脲类除草剂的除草机图：过杂草根、通叶的吸收，植物体内传导，在抑制植物的乙酰乳酸合成酶（Ｌ）乙酸羟酸合成酶．ＡＳ／阻
止支链氨基酸、氨酸、亮氨酸的生物合成．终亮异最破坏蛋白质的合成，干扰ＤＡ合成和细胞分裂生Ｎ长，而导致杂草枯死，四唑嘧磺隆在水稻体内迅从而速分解成无除草活性的代谢物，因此其具有高效选
Ｉ。
磺酰脲类除草剂是由美国杜邦公司于２Ｏ世纪
７０年代研究成功并于８０年代开发出来的高效、广
谱、毒、选择性除草剂。问世标志着除草剂进低高其
入了超高效时代。酰脲类除草剂的超高活性、磺低剂量、低毒性、高选择性和对环境友好性使其被公认为
唑嘧磺隆的方法有所区别。
…
一
９
文摘超链
今日农药

嘧菌酯原药产品国内登记动态

第5期
（续表）
序号
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
登记证号
PD20121398 PD20121466 PD20121486 PD20121493 PD20121502 PD20121512 PD20121519 PD20121573 PD20121614 PD20121744 PD20121856 PD20121883 PD20121915 PD20122006 PD20122094
及广大农户网上和写信投票，历时三个多月，投票 63.9 万张， 2012 年湖南市场最具影响力农药品
药械展示交易会的信息发布会上，大会组委会对获奖的农药企业及品牌进行表彰并颁发了奖杯及
牌名单于 2012 年 11 月 14 日晚最终揭晓。入选的荣誉证书。附表 2012 年湖南市场最具影响力农药品牌名单（排名不分先后）
（湖南省农药工业协会汪建沃）
有效截止日
2017.09.14 2017.10.08 2017.10.09 2017.10.09 2017.10.09 2017.10.09 2017.10.09 2017.10.25 2017.10.30 2017.11.15 2017.11.28 2017.11.28 2017.12.07 2017.12.19 2017.12.26
序号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
登记证号
PD20060032 PD20101528 PD20110052 PD20110483 PD20120009 PD20120223 PD20120426 PD20120540 PD20120783 PD20120912 PD20121150

2011年-2015年专利到期的农药品种之嘧螨酯

专利品种连载
２０１１年一２０１５年专利到期的农药品种之嘧螨酯
山东省农药科学研究院韩金涛
农药产品大致可分为：专利期品种、过专利期品种及无专利品种。目前专利到期产品和非专利农药产品是农药的主要市场，约占农药市场７０％ｇＪ市场份额。保护农药知识产权，维护农药开发和技术创新的积极性，对维护农药行业的健康发展十分重要。农药领域的专利和行政保护较多，如何避免专利侵权及产权纠纷，也
化学名称：甲基（Ｅ）一２一｛仅一【２一异丙氧基一６一（三氟甲基）嘧啶一４一基氧基卜邻一甲苯基卜３一甲氧基丙烯
酸酯
２．１哺乳动物毒性
大鼠急性经口ＬＤｓ０＞５０００ｍｇ／ｋｇ．大鼠急性经皮
２．２生态效应
对鸟类低毒，山齿鹑急性经口ＬＤ￣＞２２５０ｍｇ／ｋｇ，
山齿鹑ＬＣ￣０＞５６２０ｍｇ／Ｌ；鲤鱼ＬＣ５ｏ（９６ｈ）为０．１９５ｍｇ／
ｂｅｎｚｅｎｅａｃｅｔｉｃａｃｉｄ－，０【一（ｍｅｔｈ０ｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）一２一【［［２－（１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｏｘｙ）－６一（ｔｒｉｌｆｕｏｒｏｍｅｔｈｙ１）一４一

甲酰氨基嘧磺隆在我国首获登记

农）、康施它、玉米星、甲酰胺磺隆和甲酰氨磺隆（拜叶杂草等，用药量为３０—６０ｇ／ｈｎ￣。如果与甲基碘磺
耳作物科学）等；结构式如下：
隆钠盐混配，可以增强对阔叶杂草的防治谱，其中
包括苘麻、藜、苍耳、豚草、甘薯属、向日葵和田
脲；ＣＡＳ登录号：［１７３１５９．５７．４］；分子式：显症。
Ｃｌ７Ｈ２０Ｎ６０７Ｓ；其他名称：ＡＥＦ１３０３６０（开发代号，
甲酰氨基嘧磺隆可防除玉米田禾本科杂草，如
艾格福）、Ｅｑｕｉｐ（拜耳作物科学）、Ｔｒｉｂｕｔｅ（陶氏益稗草、狗尾草属、偃麦草和假高粱等，以及一些阔
（一）有农学、植保、农药等相关专业中专以上学历或者专业教育培训机构五十六学时以上的学习经历，熟悉农药管理规定，掌握农药和病虫害防治专业知识，能够指导安全合理使用农药的经营人员；
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蓟等。它对幼草及３．８ｃｍ生长旺期的杂草效果最佳。甲酰氨基嘧磺隆还可以用于草坪，草坪上的施药量为１４．５—４３ｇ／ｈｍ２。
甲酰氨基嘧磺隆结构式
甲酰氨基嘧磺隆的开发及市场情况
南方农药ＶＯＬ．２２．２
噻苯隆杀虫剂／杀螨剂噻虫胺杀螨剂螺螨酯卫生杀虫剂吡丙醚

吡嘧磺隆产品登记冷淡品种

３％６、５各髓ｉ１厂次。苯噻酰草胺与毗嘧磺隆复５３％４％个配．９９年至２０１９０５午餐记ｌ％至５％６种有效岔埘的制齐００ｕ９
个厂次，中５％登ｉ其０４个厂次占４、４％４２０年、０３、０１２０
稻移拽 …（厅）抛秧田用量３８３７５兜／顷据对农药南、ｌ～９．公产ｆ髓功态统计至２００５年，国２１个省、、１９家企全区市０、止Ｊ品１３个厂次（药ｌ个厂次、：４原１单剂ｌ５个厂次、复配制刺ｌ７个厂次）其巾ｌ９ｌ９９年登记产品５２个厂次（原药、ｒ各７个厂次、配制刹３刑复８个厂次）。产品登记占程镫记总的３．（药６．、６％４３６％刺４．、复配制刹６％７３．／）这足多企业参与竞争呈现产品登记火爆。００２５ｃｃ２０记产ｒ２６个厂次（刹３个厂次、复配制剂２单３个厂次），２００１记产品２６个厂次（药、剂各１厂次、配制原个复刹２４个厂次）。此后年度产品登记６至ｌ个厂次原约、１单利ｉ分别占除草剂原药、单刹登记总量的２１％和已数．７
登记２５～５电／顷、ｌ～８范／顷和ｌ８２７５兜／２３１公２６２８公９～４、公

含有苯嘧磺草胺的除草组合物[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610986378.2(22)申请日 2016.11.09(71)申请人徐州得铸生物科技有限公司地址 221116 江苏省徐州市徐州高新技术产业开发区珠江东路231号(72)发明人李昌侠　李德茂　(51)Int.Cl.A01N 43/90(2006.01)A01N 43/54(2006.01)A01P 13/00(2006.01)(54)发明名称含有苯嘧磺草胺的除草组合物(57)摘要本发明公开了一种含有苯嘧磺草胺的除草组合物，包含两种主要有效成分：苯嘧磺草胺与氨茶碱,苯嘧磺草胺氨茶碱的重量份数之比为20:1-1:1。

本发明通过将苯嘧磺草胺与氨茶碱配伍在特定的比例下发现具有很好的协同除草的作用，特别是在苯嘧磺草胺与氨茶碱的重量份数之比为8:1-7:1之间，其协同除草效果非常的明显。

权利要求书1页说明书4页CN 106561686 A 2017.04.19C N 106561686A1.一种含有苯嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，包含两种主要有效成分：苯嘧磺草胺与氨茶碱。

2.根据权利要求1所述的一种含有苯嘧磺草胺的除草组合物，所述的苯嘧磺草胺与氨茶碱的重量份数之比为20:1-1:1。

3.根据权利要求1或者2述的一种含有苯嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，还含有农药制剂的常用助剂，包括溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、填充剂、填料、介质等中的一种或几种混合，均为已知物质，是农药制剂中常用的各种助剂，根据不同情况可以有所变化，并无特别限定，所述的苯嘧磺草胺与氨茶碱的重量之和占除草剂总重量的1-10%。

权　利　要　求　书1/1页CN 106561686 A含有苯嘧磺草胺的除草组合物技术领域[0001]本发明涉及一种除草剂，具体是一种含有苯嘧磺草胺的除草组合物，属于农业技术领域。

新型除草剂―苯嘧磺草胺[权威资料]

新型除草剂―苯嘧磺草胺[权威资料] 新型除草剂―苯嘧磺草胺苯嘧磺草胺是巴斯夫公司研制并开发的脲嘧啶类除草剂，为原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，通过妨碍叶绿素生物合成作用，可有效防除玉米、高粱、大豆、小粒谷物、棉花、果树和坚果中70多种杂草，且对作物非常安全，具有低挥发性、“有利的”毒理学和生态学特性。

由于其在除草方面的卓越表现，苯嘧磺草胺被巴斯夫公司誉为“二十多年来开发最成功的新除草剂”。

1、化学名称及理化性质化学名称:N’-[2-氯-4-氟-5-[1，2，3，6-四氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯甲酰基]-N-异丙基-N-甲基磺酰胺英文通用名:saflufenacilIUPAC名:N’-{2-chloro-4-fluoro-5-[1，2，3，6-tetrahydro-3-methyl-2，6-dioxo-4-(trifluoromethyl)pyrimidin-1-yl]benzoyl}-N-isopropyl-N-methylsulfamideCA名:2-chloro-5-[3，6-dihydro-3-methyl-2，6-dioxo-4-(trifluoromethyl)-1(2H)-pyrimidinyl]-4-fluoro-N-[[methyl(1-methylethyl)amino]sulfonyl]benzamide商品名称:Kixor、Heat、Sharpen、Eragon、Treevix、Integrity(与二甲吩草胺混配)、Optill(与咪草烟混配)、巴佰金CAS登录号:372137-35-4试验代号:BAS800H、CL433379分子式:C17H17ClF4N4O9S;分子量:500.9分子结构:理化性质:原药含量>95%，白色粉末，熔点189,193.4?，蒸气压4.5×10-12mPa(20?)，KowlgP=2.6，Henry常数1.07×10-15 Pa?m3/mol(20?)，相对密度1.595(20?)，水中溶解度(g/100mL，20?):0.0014(pH4)、0.0025(pH5)、0.21(pH7)，有机溶剂中的溶解度(g/100mL，20?) :乙腈19.4、丙酮 27.5、乙酸乙酯 6.55、四氢呋喃 36.2、甲醇2.98、异丙醇 0.25、甲苯 0.23、1-辛醇<0.01、正庚烷<0.005，室温下稳定，常温或升温时，在金属或金属离子介质中稳定。

3年内专利到期的除草剂成分——嗪吡嘧磺隆

3年内专利到期的除草剂成分——嗪吡嘧磺隆北京辉胜农业科技有限公司嗪吡嘧磺隆是由日产化学2004年开发的磺酰脲类除草剂，作为新一代磺酰脲类除草剂其传导性更强，杂草防除效果更优异，持效期更长，其市场规模也在逐步扩大，前景广阔，据悉其化合物专利将于2025年到期，感兴趣的企业不妨尽早着手准备，接下来我们一起了解这一优秀成分的有关情况。

一、产品基本信息中文通用名称：嗪吡嘧磺隆英文通用名称：metazosulfuronCAS登录号：868680-84-6化学名称：1-{3-氯-1-甲基-4-[(5RS)-5,6-二氢-5-甲基-1,4,2-二噁嗪-3-基]吡唑-5-基磺酰基}-3-(4,6-二甲基氧吡啶-2-基)脲分子式：C15H18ClN7O7S结构式：相对分子质量：475.86理化性质：纯品外观为白色固体，无臭味；密度1.49 g/cm3，熔点175.5~ 177.6 ℃，蒸汽压7.0×10−8 Pa (25 ℃)，解离常数pKa：3.4 (20 ℃)，正辛醇水分配系数log Pow：1.87 (25 ℃，pH 4)，-0.35 (25 ℃，pH 7)，-0.58 (25 ℃，pH 9)；溶解度：33.3 mg/L(水20 ℃)，有机溶剂：己烷6.738 mg/L、甲苯3.15 g/L、二氯甲烷177.3 g/L、丙酮61.72 g/L、乙酸乙酯27.88 g/L、甲醇2.533 g/L、1-辛醇0.6944 g/L。

热稳定性：150℃左右热稳定，180℃左右热分解伴有溶解；水解半衰期17天（25℃、pH4.0）、196天（25℃、pH7.0）、209天（25℃、pH9.0）；水中光解半衰期：50天（pH7，25℃，425W/m2、300-800nm）、30天（pH8.1-8.4，25℃，425W/m2、300-800nm）。

毒性：大鼠急性经口LD50（雌）>2000 mg/kg、急性经皮LD50>2000 mg/kg、急性吸入LC50>5.05mg/L，家兔皮肤无刺激性、眼睛轻微刺激性，豚鼠皮肤无致敏性；致突变性为阴性；环境毒性鱼类LC50>95.1 mg/L、大型溞EC50>101 mg/L、蜜蜂LD50>100 µg/bee (经口、接触)、鸟类LD50>2000 mg/kg (经口)、蚯蚓LC50>1000 mg/kg。

嘧苯胺磺隆水分散粒剂的田间药效及安全性研究

嘧苯胺磺隆水分散粒剂的田间药效及安全性研究魏玉梅;王峥业【摘要】[目的]评价除草剂嘧苯胺磺隆水分散粒剂的田间药效及安全性.[方法]分别采用毒土法和喷雾法施药研究自行研制的60％嘧苯胺磺隆水分散粒剂对水稻的田间防效及安全性.[结果]该药剂对异形莎草、节节草及其他阔叶杂草均有良好的防除效果,推荐剂量为120～150 g/hm2(制剂剂量),对水稻无明显药害现象,用药后15 d对水稻的株高、分蘖数均无影响,收获期考察出现增产.[结论]为该制剂的开发与推广提供了理论依据.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2015(000)019【总页数】3页(P100-101,121)【关键词】嘧苯胺磺隆;水分散粒剂;田间药效;安全性【作者】魏玉梅;王峥业【作者单位】江苏省徐州医药高等职业学校,江苏徐州221116;江苏省徐州医药高等职业学校,江苏徐州221116【正文语种】中文【中图分类】S482.4嘧苯胺磺隆是意大利 Isagro 公司开发的磺酰脲类除草剂，2009 年 1 月该药在我国首次取得农药临时登记。

该药通过抑制杂草的乙酰乳酸合成酶(ALS)阻止植物的支链氨基酸的合成，从而阻止杂草蛋白质的合成，使杂草细胞分裂停止，最后杂草枯死。

该药剂杀草谱广，对禾本科杂草稗草、部分阔叶草及莎草均有良好防效，对后茬作物小麦、油菜和萝卜安全，在南方稻田使用，水稻出现一定程度的受抑制和失绿现象，14 d 后可恢复［1-2］。

笔者对自行研制的 60% 嘧苯胺磺隆水分散粒剂进行了田间药效和对水稻的安全性试验，旨在为该药剂的推广应用提供参考。

1.1 材料1.1.1 供试药剂。

60% 嘧苯胺磺隆水分散粒剂，由江苏省徐州医药高等职业学校制剂实验室自制。

1.1.2 防治对象。

水稻田稗草、异形莎草、节节草及其他阔叶杂草。

1.2 方法1.2.1 试验田的选取及处理。

试验田位于江苏省徐州市贾汪区，地势平坦，土壤肥力中等，pH 为 7.4 左右。

简析：苄嘧磺隆

苄嘧磺隆的化学名称是 N-(4 , 6-二甲氧基嘧啶-2-基)邻甲酸甲酯苄基磺酰脲，又叫农得时、稻无草、威农等，属于磺酰脲类广谱，高效，低毒的稻田除草剂。

是我国磺酰脲类除草剂使用量最大的品种。

1984年由美国杜邦公司开发成功，1986年在中国临时登记，产品为农得时10%可湿性粉剂，1991年在获得正式登记。

国产苄嘧磺隆登记在1990年首次登记。

苄嘧磺隆具有超高效活性, 在初登记时每666.7m2 用药量 1.3 ～ 2.5g 即可防除稻田中各种 1 年生和多年生阔叶杂草和莎草, 对稗草等亦有抑制作用。

01化学性质纯品为白色无臭固体，m.p.185～188℃，蒸气压1.733×10-3Pa (20℃)。

溶解度为：二氯甲烷11720mg/L，乙腈5380mg/L，二甲苯280mg/L，乙酸乙酯1660mg/L，丙酮1380mg/L,甲醇990mg/L, 己烷3.1mg/L，水1200mg/L。

分配系数为4.1。

在微碱性（pH=8）水溶液中稳定，在酸性溶液中缓慢分解。

pH值5时半衰期11d，pH值7时为143d。

原药略带浅黄色。

02毒性大鼠急性经口LD50为5000mg/kg，小鼠急性经口LD50>10985mg/kg。

家兔急性经皮LD50>2000mg/kg。

对眼无刺激。

大鼠慢性经口无作用剂量为750mg/kg。

动物试验未见致畸、致癌、致突变作用。

鲤鱼LC50>1000mg/L (48h)，野鸭急性经口LD50>2150mg/kg。

03作用机理苄嘧磺隆是选择性内吸传导型除草剂。

有效成分可在水中迅速扩散，被杂草根部和叶片吸收转移到杂草各部，阻碍氨基酸、赖氨酸、异亮氨酸的生物合成，阻止细胞的分裂和生长。

敏感杂草生长机能受阻，幼嫩组织过早发黄抑制叶部生长，阻碍根部生长而坏死。

有效成分进人水稻体内迅速代谢为无害的惰性化学物，对水稻安全。

使用方法灵活，可用毒土、毒沙、喷雾、泼浇等方法。

最近开发的新作用机理的水稻田除草剂

最近开发的新作⽤机理的⽔稻⽥除草剂（1） 5%硝磺草酮·丙草胺颗粒剂该药可以有效防治稻⽥稗草和对磺酰脲类除草剂产⽣抗性的阔叶杂草及莎草科杂草，如⾬久花、萤蔺（⽔葱）等恶性杂草，按推荐剂量使⽤，防效可达90%以上。

该药作为⽔稻⼟壤封闭处理⽤，在⽔稻移栽后5~10天，⽔稻秧苗返青后毒肥毒⼟或单独均匀撒施，不得喷雾，900~1200克/亩，施药时施药后⽥间需有⽔层3~5厘⽶，施药后保持⽔层5~7天。

施药时期⼀定要掌握好，必须在⽲本科杂草1.5叶龄前使⽤，阔叶杂草不易超过10厘⽶，否则药效受影响。

由于施药时期与施返青肥时间重叠，也可以与肥混施，以降低农民的⽣产成本。

（2）丙嗪嘧磺隆属专利产品，最初由⽇本武⽥制药公司研发，后产品归⼊⽇本住友公司。

2008年获得⽇本登记，并于次年开始进⾏销售，2011年住友公司在⽇本以悬浮颗粒的“jumbo”制剂形式推出该产品，2012 年全球销售额不⾜1000万美元。

本品属于选择性、内吸型、苗后早期茎叶处理剂，系⼄酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂。

由杂草茎基部、根、芽等部位吸收。

登记⽤于⽔稻⽥、直播⽔稻⽥，杀草谱⼴，能同时防除⽲本科杂草、莎草科杂草、阔草型杂草，如稗草（3 叶期以下）、萤蔺、异型莎草、野荸荠、鸭⾆草、陌上菜、节节菜、⽿叶⽔苋、⾬久花。

对耐磺酰脲类除草剂的杂草具有较好的防除效果，对千⾦⼦⽆效。

使⽤技术：每亩⽤9.5%SC35~45 毫升，茎叶喷雾。

丙嗪嘧磺隆在不同⽔稻直播⽥的施药时期见表4。

表4 丙嗪嘧磺隆在不同⽔稻直播⽥的施药时期（3）唑草胺三唑酰胺类除草剂。

1987年Chugai公司发现了唑草胺，1991年在英国布莱顿植保会议上报道了该产品，⽬前唑草胺只在⽇本和韩国登记。

这是⼀个⽲本科杂草除草剂，苗前苗后都能使⽤，对稗草、异性莎草和稻⽥⼤多数⼀年⽣与多年⽣阔叶杂草药效尤佳，如鸭⾆草、萤蔺、⽠⽪草等，对稗草有特效。

对移栽⽔稻安全，持效期超过40天，使⽤剂量为50~300克（有效成分）/公顷。

有关砜嘧磺隆市场及产业链分析(2020)

1 砜嘧磺隆产品的特点、应用和登记情况自杜邦公司的G.Lcvm首先报道磺酰脲类化合物具有除草活性后，于1982年开发出首个麦田除草剂氯磺隆。

磺酰脲类除草剂历经30多年技术研制和市场拓展，目前此类产品已有33个品种成功商品化，已经成为除草剂应用品种最多的一个大类。

2019年全球磺酰脲类市场规模为22.73亿美元（2013年为25.45亿美元），应用规模达到1.1万吨（折纯，2013年使用8501吨）。

近七年全球市场规模逐步下滑，而应用量出现小幅增加的态势，并且产品普遍利润变窄，产品竞争加剧。

磺酰脲类除草剂是通过抑制杂草体内乙酰乳酸合成酶的活性来控制杂草，其基本结构主要由三部分构成，即疏水基团芳基、桥和活性基团构成。

此类除草剂对许多一年生或多年生杂草有特效，广泛应用于防除稻田、大豆田、玉米田、麦类作物田、油菜田、草坪和其他非耕地杂草。

至今，参与此类品种登记的有巴斯夫、拜耳作物科学、科迪华、ISK、日本日产化学、先正达等公司。

目前，我国广泛应用磺酰脲类的除草剂，主要有烟嘧磺隆、苄嘧磺隆、胺苯磺隆、氯磺隆、吡嘧磺隆、苯磺隆、砜嘧磺隆、氯嘧磺隆等。

磺酰脲类除草剂在应用发展中遇到一些障碍，因为该类除草剂具有极高的活性和极强的选择性，一些品种如氯磺隆、氯嘧磺隆、胺苯磺隆等在土壤中少量的残留即可对后茬敏感作物产生药害；另外，由于许多经营用户和农民对该除草剂的特性缺乏了解，出现许多残留问题，并且对第二年种植瓜类、油菜、甜菜、马铃薯、高粱等作物都会产生不同程度的药害，给农民带来较大的经济损失。

因此该类除草剂在土壤中的残留对后茬作物的安全性等问题引起了人们的普遍关注。

有关砜嘧磺隆市场及产业链分析（2020）砜嘧磺隆分子式为C 14H 17N 5O 7S 2，是一种强效除草剂，又称玉嘧磺隆，中文商品名为宝成，是美国杜邦公司开发的磺酰脲类除草剂品种，具有高选择性、高效、低毒等优点，是一种重要的玉米田除草剂。

该药为氨基酸合成抑制剂，通过抑制必需的缬氨酸和异白氨酸的生物合成从而使细胞分化和植物生长停止。

浅析“20 年来最成功的除草剂”——苯嘧磺草胺

浅析“20 年来最成功的除草剂”——苯嘧磺草胺
郑敏
【期刊名称】《农化市场十日讯》
【年(卷),期】2016(000)025
【摘要】作为生物体RNA 的重要组成部分之一，脲嘧啶具有广泛的生物活性已被世人知晓。

但将脲嘧啶类化合物开发成除草剂得追溯到上世纪60 年代。

当时，杜邦公司开发出了首个脲嘧啶类除草剂——除草定，正式开启了该类除草剂研发的先河。

而真正掀起脲嘧啶类除草剂开发热潮的是在上世纪90 年代，当时人们对于该类除草剂的作用机理有了更深入的了解，发现脲嘧啶类除草剂属于原卟啉原氧化酶（PPO）抑制剂。

虽然脲嘧啶类除草剂目前仍处于发展阶段，但是已有多个跨国公司加入到该类除草剂的争夺战中。

杜邦公司在推出除草定后，又相继推出了异草定和特草定等产品。

富美实的双苯嘧草酮以及先正达的氟丙嘧草酯均属于该类除草剂。

而巴斯夫于2009 年推出的苯嘧磺草胺（saflufenacil）更属于该类除草剂中的佼佼者。

【总页数】2页(P30-31)
【作者】郑敏
【作者单位】[1]不详
【正文语种】中文
【中图分类】S482.4
【相关文献】
1.巴斯夫除草剂Treevix（苯嘧磺草胺）应用范围扩大 [J],
2.新型除草剂苯嘧磺草胺的合成研究 [J], 刘安昌;余玉;郑怡倩;汪鲁焱
3.含三氟甲基的除草剂——苯嘧磺草胺 [J], 杨子辉;周波;张丹;田俊生;张莉
4.溴苯腈和唑嘧磺草胺除草剂 [J],
5.巴斯夫除草剂苯嘧磺草胺或将于澳大利亚获批 [J],
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ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｙ１）ａｍｉｎｏ】ｃａｒｂｏｎｙ１］一ａｍｉｎｏ］ｓｕｌｆｏｎｙ１］ａｍｉｎｏ］－Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚａｍｉｄｅＣＡＳ登录号：『２１３４６４ — ７７ — ８］
业的健康发展十分重要
农药领域的专利和行政保护较多．如何避免专利侵权及产权纠纷，也是农药企业十分关注的事情。本期
开始陆续介绍２０１６年一２０２０年专利到期的农药品种。敬请关注！
嘧苯胺磺隆（英文通用名称：ｏｒｔｈｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ．试
分子式：Ｃ６Ｈ２０Ｎ６０６Ｓ
化学结构式：
环境安全性评价：嘧苯胺磺隆在土壤中滞留半
衰期根据土壤性质而不同。地表水中８１６ｄ：土壤中为１０～２５ｄ；整个体系Ｄ为９～２３ｄ。在水中滞留半
性：大鼠致癌／慢性联合毒性试验（１０４周）最大无作用剂量为５ｍｇ／ｋｇ．ｄ：大鼠致畸试验最大无作用剂量为１００ｍｇ／ｋｇ．ｄ；嘧苯胺磺隆５０％水分散粒剂大鼠急性经Ｉ＝１、经皮ＬＤ５０均＞５０００ｍｇ／ｋｇ，急性吸人ＬＣ５０（４ｈ）＞５．Ｏ０１ｍｇ／Ｌ：对兔眼睛和皮肤无刺激性：豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性嘧苯胺磺隆原药和５０％水分散粒剂均为低毒除草剂
眼睛和皮肤无刺激性：豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性：大鼠１３周喂养亚慢性毒性试验最大无作用
剂量：雄性为１１３ｍｇ／ｋｇ・ｄ，雌性为１３１ｍｇ／ｋｇ・ｄ；３项致突变试验：Ａｍｅｓ试验、小鼠骨髓细胞微核试验，小鼠睾丸细胞染色体畸变试验均为阴性．未见致突变
衰期为２４．４ｄ（ｐＨ７），２２７．９ｄ（ｐＨ９）。酸性越高，降解越
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快。嘧苯胺磺隆５０％水分散粒剂对斑马鱼（９６ｈ）ＬＣ ∞
为４９２．７ｍｇ／Ｌ；对虹鳟鱼ＬＣ５０＞１２２ｍｇ／Ｌ；鹌鹑（７ｄ）ＬＤ５ｏ＞７５０ｍｇ／ｋｇ；蜜蜂ＬＣ５０（４８ｈ）＞５０００ｍｇ／Ｌ；家蚕经ＶＩＬＤ５０＞６０００ｍｇ／ｋｇ。该药对鱼、鸟、蜜蜂、家蚕均为低毒．风险较低
英文名称：２一眦［［（４，６一ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ一２一ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｙ１）ａｍｉｎｏ］ｃａｒｂｏｎｙ１］一ａｍｉｎｏ］ｓｕｌｆｏｎｙ１］ａｍｉｎｏ］－Ｎ，Ｎ—
药品种；与此同时还要在产品开发过程中制定相应的知识产权战略，构建周密的产品知识产权保护网，进而
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依靠专利产品和技术获取超额利润。保护农药知识产权，维护农药开发和技术创新的积极性，对维护农药行
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３－［２－（ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｃａｒｂａｍｏｙ１）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆａｍｏｙｌ】ｕｒｅａＣＡ主题索引名称：２一［［［［［（４，６一ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ一２一
ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚａｍｉｄｅ
２５ｏＣ：ＤＴｓ０８ｈ（ｐＨ＝５），２４ｄ（ｐＨ＝７），２２８ｄ（ｐＨ＝９）。２、毒性及环境生物安全评价：
毒性：嘧苯胺磺隆原药大鼠急性经口、经皮ＬＤ铀均＞５０００ｍｇ／ｋｇ；急性吸人ＬＣ５０（４ｈ）＞２．１９０ｍｇ／Ｌ；对兔
专利品种连载
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日农培
一
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２０１６ｇ－２０２０年审利到期的农药品种之噻苯胺磺隆
山东省农药科学研究院王滢秀王霞吕秀亭解银萍毛尚东我国农药行业转型升级最根本出路在于加大农药研发投入．创造和培育出具有自主知识产权的骨干农
验代号：ＩＲ５８７８，商品名称：Ｋｅｌｉｏｎ、Ｐｉｖｏｔ、Ｓｔｒａｄａ、
Ｓｎｉｐｅ），是由意大利意赛￣Ｎ（ＩｓａｇｒｏＲｉｃｅｒｃａＳ－ｒ．１．）在１９９６年开发的磺酰脲类除草剂主要用于水稻移栽田、直播田中稗草、莎草和阔叶杂草的防除。化学名称：１一（４，６一二甲氧基嘧啶一２一基）一３一『２一（二甲基氨基甲酰基）苯氨基磺酰基１脲