仪器分析选择比较

色谱定量方法

气相色谱检测器

场作用下定向运动形成离子流，然后进行放大和记录机物无响应，对含硫、卤素、氧、氮、磷的有机物响应很小质量型检测器

电子俘获检测器对含电负性原子或基团的化

合物有高的响应。如卤素化

合物、含氧、磷、硫的有机化

合物和甾族化合物、金属有机

化合物及螯合物

适合于痕量分析

火焰光度检测器选择性好，对含磷或含硫的化

合物有很高的灵敏度，对烃类

及其它化合物的响应值很小气相色谱固定相

担体

红色担体适合涂非极性固定液，分析非极性和弱极性样品

白色担体适合涂渍极性固定液，分析极性样品。适合制备低含量的固定相。

聚四氟乙烯担体表面惰性，耐腐蚀，适合于分离强极性化合物、腐蚀性化合物

玻璃微球担体表面积小，适合于低固定液含量，适合分离高沸点、强极性化合物

毛细管色谱柱特点

•由于渗透性好，可使用长的色谱柱。

•相比（β）大，有利于实现快速分离。应用范围广。

•柱容量小，允许进样量小。

•操作条件严格，要求柱外死体积小。

总柱效高，分离复杂混合物的能力大为提高

液相色谱检测系统

名称响应特性灵敏度梯度洗脱紫外选择性检测器，如芳烃类化合物的检测

对温度及流动相的改变不敏感

高适合

示差折光通用性检测器低不适合荧光选择性检测器。如PAH，蛋白质高适合

电导对离子型化合物有响应

受温度影响

高不

HPLC主要类型及选择

1.化学键合相色谱：正相键合相色谱法：固定相的极性大于

流动相的极性，适用于分离油溶性或水溶性的极性或强极性化合物。反相键合相色谱法：固定相的极性小于流动相的极性，适于分离非极性、极性和离子性化合物。应用最广泛2.液固色谱竞争吸附形成不同溶质在吸附剂表面的吸附、解

吸平衡。平衡常数的不同导致不同溶质得以分离

3.离子对色谱将一种或数种与样品离子电荷（A+）相反的离子

(B-)（称为对离子或反离子）加入到色谱系统流动相中，使其与样品离子结合生成弱极性的离子对（中性缔合物）的分离方法。多为反相离子对色谱

4.离子色谱不同的离子与树脂离子的交换能力（亲和能力）

不同，亲和力越大，离子越难洗脱，从而得以分离

5.凝胶排阻色谱以多孔凝胶为固定相，利用精确控制的凝胶

孔径，使样品中不同分子大小的组分得以分离

选择性电极种类：(1) 玻璃电极（刚性基质电极）

(2) 活动载体电极（液膜电极）

(3) 晶体膜电极

(4) 敏化电极: a 气敏电极

b 酶电极

测定离子活度的方法

①标准曲线法：缺点：适合于离子强度小或样品简单的测试，采用加入TISAB或标准加入法测定可克服。

②标准加入法：优点：只需一种标准溶液，可减少离子强度变化引起的误差（γ恒定）。

③格化作图法（连续标准加入法）

TISAB的作用：

①保持较大、稳定的离子强度，使活度系数恒定

②维持溶液适宜的pH范围，满足电极的要求

③掩蔽干扰离子

电位滴定

•准确度较直接电位法高。

•能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定。

•用于非水溶液的滴定。

•能用于连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析。

应用：酸碱络合氧化还原沉淀

电位分析特点：

电位分析法特点：选择性好

灵敏度高，检测限10-4-10-8mol/L

可用于在线检测

仪器简单，可实现自动化

库伦分析减少浓差极化：a.减小电流，增加电极面积； b.搅拌，有利于扩散

各种物质的还原电位不仅和物质本身的种类有关，而且和它的浓度有关。

要控制物质的还原，必须控制电位。

控制电位可以使混合物得以分离和测定。

100%电流效率：控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定

采用库仑计

银库仑计（重量库仑计）

滴定库仑计

气体库仑计：直接读数，适合常规分析

电流积分库仑计：电子式，常规分析

控制电位库仑分析法的特点

无需基准物质

选择性好，可用于几种离子的同时测定

可用于无法析出的物质的测定

灵敏度高

准确度可达%

恒电流库仑滴定：

防止溶剂电极反应的发生，可使电流效率近100%

库仑滴定的特点

分析结果是客观的通过测量电量得到，可用于基准物质纯度的测定。

在较高的电流密度下进行，快速。

滴定剂来自于电解时的电极产物，产生后立即与溶液中待测物质反应；滴

定剂可以是不稳定的。

测量准确%)，精密度高（%）。灵敏度较高(10-5-10-9 g/mL)。

可实现自动滴定

极谱分析伏安分析法

定量依据：扩散电流方程式尤考维奇方程

伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法

极谱分析法：采用滴汞电极作为工作电极的伏安分析法，是伏安分析的一个特例

浓差极化及形成条件

极化电极A小，反应离子数/单位面积大，Cs→0 C低静止

极化电极与去极化电极：

面积小，电解时电流密度大，容易发生浓差极化，这样的电极称之为极化电极，如滴汞电极。面积大，电解时电流密度小，不会发生浓差极化，这样的电极称之为去极化电极，如甘汞电极或大面积汞层。

滴汞电极：

滴汞电极：电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓差极化；

汞滴不断滴落，使电极表面不断更新，重复性好;

氢在汞上还原的超电位较大，可在酸性溶液中进行测定；

金属与汞生成汞齐，降低其析出电位，使碱金属和碱土金属也可分析。

影响扩散电流的因素

被测物质的性质及浓度