中药指纹图谱的测定04年省药分学术会
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精选课件
（一）供试品的收集
3. 成品 用符合要求的半成品和规范的工 艺生产的产品。应有完整的制备和相关信息 的记录。
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（二）参照物
参照物：是指纹图谱测定用的参照物质。主要用 于色谱峰的辨认，考察指纹图谱的稳定程度和重现性。
参照物一般选择容易获得的主要活性成分或指标 成分，一个或一个以上。如无参照物也可以用指纹图 谱中稳定的色谱峰作为参照峰。
精选课件
将显色后的薄层板置于薄层色谱扫描仪中扫描， 光束狭缝：6.00×0.45mm；扫描速度：20mm/s；分辨 率：50μm/step；扫描波长：300nm；扫描灯：D2； 扫描模式：荧光；滤镜：K400。经过对11批枳壳样品 薄层扫描图的分析比较和判断，确定了能体现枳壳药 材共性、可对其进行有效鉴别的11个特征峰，这11个特 征峰的Rf值分别为0.05、0.11、0.17、0.21、0.28、0.36、 0.41、0．88、0.91、0.94、0.97。
中药指纹图谱的测定
晁若冰
（四川大学华西药学院）
精选课件
一、测定中药指纹图谱的意义
中药指纹图谱的定义: 中药指纹图谱（Fingerprint）是经光谱、 色谱或其他方法测定得到的中药组分群的特征 图谱，带有综合、宏观、“模糊”的非线性特 征，具有完整性和唯一性，是评价中药质量的 重要手段之一。
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4. 双黄连胶囊的X-射线衍射指纹图谱
实验仪器：日本理学Rigaku D/max—2400粉末x射 线衍射仪。实验条件为：Cu Kal辐射，石墨单色器，管 压40kV，管流150mA，2θ扫描范围3°~60°，扫描速度 8°/min，步长0.02°。
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(过4号筛)各2．0g，精密加入甲醇50ml，称定重量， 冷浸1h，加热超声20min，静置冷却，用甲醇补足减 失的重量，滤过，精密量取续滤液25ml，置旋转蒸发 仪回收溶剂，残渣用甲醇溶解，定容至5ml，即得。
精选课件
精密吸取上述枳壳供试液各4μl，分别用自动点样 仪成条带状点样于硅胶G60预制板上，在相对湿度65％ 的调节缸中放置1h，取出，放入双槽展开缸中，以氯 仿—甲醇—乙酸(75：25：5)为展开剂，展开，展距约 15cm。取出薄层板，晾干，以2％三氯化铝乙醇溶液为 显色剂，110℃加热5min，使斑点清晰。
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① 相关系数
n
n
n
相关系数＝ (xix)y(iy)/((xix)2•(yiy)2)1/2
i 1
i 1
i 1
相关系数越接近于1，两个样品越相似。
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② 夹角余弦
n
n
n
夹角余弦＝
xiyi/( (xi)2)1/2( (yi)2)1/2
i 1
i 1
i 1
夹角余弦是矢量 (x1, x2, …, xn) 和 (y1,y2,…,yn) 在 矢量空间夹角的余弦。两张图谱可用多维空间中的两 个点来代表，两个样品越相似，则其夹角越小，夹角 的余弦值越接近于1；当两个样品等同时，夹角为0， 夹角余弦等于1。
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（四）色谱指纹图谱标准的建立
3. 相似性的判断方法 （1）通过共有峰判断 （2）通过相似度判断
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（1）通过共有峰判断
共有峰：不同样品的指纹图谱中所共有的指纹峰称 为共有峰。
重叠率： 重叠率=2×共有峰数 / 供试品与对照样品色谱峰总数
重叠率不得低于一定的限度。 供试品中共有峰与参照峰面积的比值与标准指纹图 谱比较，不得超过一定的限度。 供试品中非共有峰的面积占总峰面积的比值，不得 超过一定的限度 。
参考文献
1. 中药注射剂色谱指纹图谱实验研究技术指南国家药典委员 会，国药典发（2002）第009号
2. 谢培山. 中药制剂色谱指纹图谱鉴别，中成药，2000，22 （6） 3. 黄黠. 丹参药材和丹参指纹图谱的研究，四川大学华西药学 院研究生论文 4. 陈雏. 川西高原产沙棘植物资源及生药学研究，四川大学华
有多种显色剂供选择使用，可以作多样品的平行分析，使 用薄层扫描法可以得到定量的薄层指纹图谱。
需使用标准的材料和条件，才能得到高质量的、可重 复的结果。
薄层色谱法多用于无紫外吸收，不能用HPLC测定的
样品，也可以作为HPLC的补充和佐证。
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二. 检测方法
2. 高效液相色谱法(HPLC) 高效液相色谱法分离效能高，重复性好，准确性高， 适用范围广，是指纹图谱测定应用最多的方法。 使用的检测器有：紫外检测器，蒸发光散射检测器， 示差折光检测器，质谱（LC-MS）等。 多用反相色谱，也可以使用吸附色谱。如组分保留时 间的差别很大，可以使用梯度洗脱。
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（三）测定方法
测定波长的选择：既要满足主要有效成分 的检测，也要考虑尽可能多地检出药物中的 组分。通过比较不同波长的检测结果，选出 合适的检测波长。
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（三）测定方法
2. TLC 薄层板：多使用硅胶薄层板，聚酰胺膜薄层板或 纤维素薄层板。正式测定时，应使用有质量保证的商 品预制板或高效预制板。 展开剂：至少比较三种不同的展开系统，选出最 适合的展开系统。注意温度和相对湿度对色谱行为的 影响。
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二. 检测方法
（二）光谱法 1. 紫外分光光度法 是分子的电子光谱，
反映生色团的特征吸收，不能反映组分整体 的情况。紫外光谱的形状简单，易重叠，鉴 别意义不大。
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二. 检测方法
2. 红外光谱法（IR） 是分子的振动−转 动光谱，结构的信息量较紫外光谱大，但对 多成分的测方法
3. 气相色谱法 (GC) 气相色谱法分离效能高，重复性好，准 确性高，有通用型的检测器。主要用于挥发性 样品的测定。
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二. 检测方法
4. 毛细管电泳(HPCE) 毛细管电泳分离效能高，灵敏度高，对样 品预处理的要求不太高。主要用于带电荷组分 的分离，特别是大分子物质的分离，如蛋白质、 多肽、核酸等。也可以用于小分子的或一般有 机组分的分离。
测定中药指纹图谱的意义： 1. 对保证用药的安全、有效，保证药品质 量的稳定具有意义。 2. 有利于中药作用机理的进一步深入研究。 3. 可以促进中药工业现代化，中药农业现 代化。 4. 可以促进中药走向世界。
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二. 检测方法
（一）色谱法 1. 薄层色谱法（TLC） 薄层色谱法分离效能高，操作简便，图像直观、形象，
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（七）应用示例
2. 沙棘指纹图谱的测定 色谱条件：Shim-pack VP-ODS柱，流动相A： 乙腈；流动相B：0.4%磷酸水溶液，用梯度洗脱， 360nm检测。
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3. 中药枳壳的化学模式识别 枳壳供试液制备 精密称取不同来源的药材粉末
2. 相似性的评价的方法：
相似性：指两张指纹图谱之间相似的程 度。包括供试品指纹图谱与对照指纹图谱之间 的相似性，供试品指纹图谱之间的相似性
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（四）色谱指纹图谱标准的建立
相似性包括两个方面： （1）色谱的整体面貌的相似性 峰的数目、 各峰峰面积的比例，即总体面貌是否相似。 （2）总积分值的量化比较 供试品与对照样 品或对照用指纹图谱总积分面积的差异（量的差 异）。
参照物应有明确的化学结构、名称以及质量考察 的指标。
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（三）测定方法
1. HPLC 色谱条件的选择：首选反相HPLC。色谱柱： 比较不同类型、不同牌号的色谱柱，选出适合的色 谱柱，确定色谱柱的来源与规格。应考虑使用多数 实验普遍使用的色谱柱。 流动相：至少用三种不同组成的流动相进行比 较，选出最适合的流动相。如需要使用梯度洗脱， 应尽量采用线性梯度，并报告滞后时间。
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② 中位数矢量 中位数矢量＝median(X1j,X2j….Xnj) 中位数矢量是把对应的矢量按大小排列， 取处于当中的矢量作为对照模式。如果样品数 为奇数时，中位数只有1个；样品数为偶数时， 中位数是当中两个数的平均值。 推荐使用平均矢量。
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相似度的计算： 把供试品和对照模式的指纹图谱作为两个 矢量，矢量(x1, x2, …, xn)代表样品X的图谱，其 中xi代表样品X图谱中第i个色谱峰的峰面积； 矢量 (y1, y2 ,…,yn) 代表对照模式Y的图谱，yi代 表对照模式图谱中第i个色谱峰的峰面积。可以 用下面两种方法表示相似度。
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二. 检测方法
3. 核磁共振光谱(NMR) 核磁共振光谱 的专属性强，信息量大，可以定量，是一种 有前途的指纹图谱的测定方法。
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三. 色谱指纹图谱研究的技术要求
（一）供试品的收集 以承认传统的功能主治和长期临床验证 结果为前提，使用的标准样品应为经长期临 床使用证明是安全、有效的样品。 要收集有代表性的供试品，至少10批。
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(X 1,X 2, X)/n n
（2）通过相似度判断
对照模式的计算：选10批标准样品，测定 指纹图谱，计算对照模式。有两种算法：
① 平均矢量
平均矢量＝ (X 1 ,X 2, X)/n n
式中X1, X2, … Xn为矢量，代表第1，2 …到第n个 样品的指纹图谱。
X1 =（x1,1, x1,2, …x1m）
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（四）色谱指纹图谱标准的建立
指纹图谱标准的建立包括标准指纹图谱 （对照模式）的建立和样品指纹图谱的测定 及相似性的判断。
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（四）色谱指纹图谱标准的建立
1. 色谱峰的辨认 以相对保留时间为依据对色谱峰进行辨 认，从原料药材出发，找出具有指纹意义的峰 进行编号，缺峰缺号。
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（四）色谱指纹图谱标准的建立
2．精密度 包括日内精密度，日间精密度，重 复性。计算保留时间、相对保留时间和峰面积的 RSD值，也可以计算一组测定结果的相似度。
3．耐用性 使用三根不同的色谱柱进行比较。
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（七）应用示例
1. 丹参注射液指纹图谱的测定 色谱条件：Luna 5u C18(2)柱，流动相A：水 -冰醋酸（100∶0.8）；流动相B:乙腈-冰醋酸 （100∶0.8），用梯度洗脱。280nm检测。
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（一）供试品的收集
1. 原料药材 应有稳定和固定的来源，要进行基原鉴定， 并经检验符合中国药典或国家药品质量标准。 药材的“批”是指相互独立的供试品。应 有完整的采样原始记录。
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（一）供试品的收集
2. 半成品（提取物） 用符合要求的药材为原材料，用规范的 工艺生产的半成品。应有完整的制备和相关 信息的记录。
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若2个样品中分别只有2个色谱峰，则每 个样品可以用二维的向量来表示。2个样品可 以表示为直角坐标系中的两个点，其夹角为α。
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A (x1, x2)
β
α
γ
0
B (y1, y2)
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α = β–γ 根据差角余弦定理，
cos α = cos( β–γ ) = cosβ cosγ + sinβ sinγ
= x1 • y1 x2 • y2 =
OAOB OAOB
x1y1 x2y2 x12 x22 • y12 y22
n
n
n
=
xiyi/( (xi)2)1/2( (yi)2)1/2
i1
i1
i1
一般相关系数或夹角余玄在0.9－1.0之间， 相似度符合要求。
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（六）方法的考察
1．色谱系统适用性试验 一般按参照物计算。 包括：柱效，主要色谱峰的分离度。
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（三）测定方法
显色：可以结合使用通用型显色剂和专属显色 剂，以获得整体的和不同类别组分的图谱。
图象摄影：普通相机或数码相机（200万象素以 上），可以用积分软件生成轮廓扫描图和积分数据， 也可用薄层扫描仪进行积分和绘制轮廓图谱。
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（三）测定方法
3. GC 色谱柱：最好使用毛细柱，填充柱如能满足要求也 可以使用。通过比较不同极性的色谱柱，以确定最适合 的色谱柱。 柱温：可使用恒温或程序升温，程序升温宜采用线 性程序，尽量避免复杂的多阶程序 其他测定条件：如进样器温度、检测器温度、气体 流速等也应确定。 检测器：尽量使用FID。
西药学院研究生论文 5. 苏薇薇，等. 中药枳壳的化学模式识别研究，中药材，
2002，25（10） 6. 商素琴，等.双黄连胶囊的X-射线衍射指纹图谱鉴定，中草
药，2002，33（11）
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（一）供试品的收集
3. 成品 用符合要求的半成品和规范的工 艺生产的产品。应有完整的制备和相关信息 的记录。
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（二）参照物
参照物：是指纹图谱测定用的参照物质。主要用 于色谱峰的辨认，考察指纹图谱的稳定程度和重现性。
参照物一般选择容易获得的主要活性成分或指标 成分，一个或一个以上。如无参照物也可以用指纹图 谱中稳定的色谱峰作为参照峰。
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将显色后的薄层板置于薄层色谱扫描仪中扫描， 光束狭缝：6.00×0.45mm；扫描速度：20mm/s；分辨 率：50μm/step；扫描波长：300nm；扫描灯：D2； 扫描模式：荧光；滤镜：K400。经过对11批枳壳样品 薄层扫描图的分析比较和判断，确定了能体现枳壳药 材共性、可对其进行有效鉴别的11个特征峰，这11个特 征峰的Rf值分别为0.05、0.11、0.17、0.21、0.28、0.36、 0.41、0．88、0.91、0.94、0.97。
中药指纹图谱的测定
晁若冰
（四川大学华西药学院）
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一、测定中药指纹图谱的意义
中药指纹图谱的定义: 中药指纹图谱（Fingerprint）是经光谱、 色谱或其他方法测定得到的中药组分群的特征 图谱，带有综合、宏观、“模糊”的非线性特 征，具有完整性和唯一性，是评价中药质量的 重要手段之一。
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4. 双黄连胶囊的X-射线衍射指纹图谱
实验仪器：日本理学Rigaku D/max—2400粉末x射 线衍射仪。实验条件为：Cu Kal辐射，石墨单色器，管 压40kV，管流150mA，2θ扫描范围3°~60°，扫描速度 8°/min，步长0.02°。
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(过4号筛)各2．0g，精密加入甲醇50ml，称定重量， 冷浸1h，加热超声20min，静置冷却，用甲醇补足减 失的重量，滤过，精密量取续滤液25ml，置旋转蒸发 仪回收溶剂，残渣用甲醇溶解，定容至5ml，即得。
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精密吸取上述枳壳供试液各4μl，分别用自动点样 仪成条带状点样于硅胶G60预制板上，在相对湿度65％ 的调节缸中放置1h，取出，放入双槽展开缸中，以氯 仿—甲醇—乙酸(75：25：5)为展开剂，展开，展距约 15cm。取出薄层板，晾干，以2％三氯化铝乙醇溶液为 显色剂，110℃加热5min，使斑点清晰。
精选课件
① 相关系数
n
n
n
相关系数＝ (xix)y(iy)/((xix)2•(yiy)2)1/2
i 1
i 1
i 1
相关系数越接近于1，两个样品越相似。
精选课件
② 夹角余弦
n
n
n
夹角余弦＝
xiyi/( (xi)2)1/2( (yi)2)1/2
i 1
i 1
i 1
夹角余弦是矢量 (x1, x2, …, xn) 和 (y1,y2,…,yn) 在 矢量空间夹角的余弦。两张图谱可用多维空间中的两 个点来代表，两个样品越相似，则其夹角越小，夹角 的余弦值越接近于1；当两个样品等同时，夹角为0， 夹角余弦等于1。
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（四）色谱指纹图谱标准的建立
3. 相似性的判断方法 （1）通过共有峰判断 （2）通过相似度判断
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（1）通过共有峰判断
共有峰：不同样品的指纹图谱中所共有的指纹峰称 为共有峰。
重叠率： 重叠率=2×共有峰数 / 供试品与对照样品色谱峰总数
重叠率不得低于一定的限度。 供试品中共有峰与参照峰面积的比值与标准指纹图 谱比较，不得超过一定的限度。 供试品中非共有峰的面积占总峰面积的比值，不得 超过一定的限度 。
参考文献
1. 中药注射剂色谱指纹图谱实验研究技术指南国家药典委员 会，国药典发（2002）第009号
2. 谢培山. 中药制剂色谱指纹图谱鉴别，中成药，2000，22 （6） 3. 黄黠. 丹参药材和丹参指纹图谱的研究，四川大学华西药学 院研究生论文 4. 陈雏. 川西高原产沙棘植物资源及生药学研究，四川大学华
有多种显色剂供选择使用，可以作多样品的平行分析，使 用薄层扫描法可以得到定量的薄层指纹图谱。
需使用标准的材料和条件，才能得到高质量的、可重 复的结果。
薄层色谱法多用于无紫外吸收，不能用HPLC测定的
样品，也可以作为HPLC的补充和佐证。
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二. 检测方法
2. 高效液相色谱法(HPLC) 高效液相色谱法分离效能高，重复性好，准确性高， 适用范围广，是指纹图谱测定应用最多的方法。 使用的检测器有：紫外检测器，蒸发光散射检测器， 示差折光检测器，质谱（LC-MS）等。 多用反相色谱，也可以使用吸附色谱。如组分保留时 间的差别很大，可以使用梯度洗脱。
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（三）测定方法
测定波长的选择：既要满足主要有效成分 的检测，也要考虑尽可能多地检出药物中的 组分。通过比较不同波长的检测结果，选出 合适的检测波长。
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（三）测定方法
2. TLC 薄层板：多使用硅胶薄层板，聚酰胺膜薄层板或 纤维素薄层板。正式测定时，应使用有质量保证的商 品预制板或高效预制板。 展开剂：至少比较三种不同的展开系统，选出最 适合的展开系统。注意温度和相对湿度对色谱行为的 影响。
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二. 检测方法
（二）光谱法 1. 紫外分光光度法 是分子的电子光谱，
反映生色团的特征吸收，不能反映组分整体 的情况。紫外光谱的形状简单，易重叠，鉴 别意义不大。
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二. 检测方法
2. 红外光谱法（IR） 是分子的振动−转 动光谱，结构的信息量较紫外光谱大，但对 多成分的测方法
3. 气相色谱法 (GC) 气相色谱法分离效能高，重复性好，准 确性高，有通用型的检测器。主要用于挥发性 样品的测定。
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二. 检测方法
4. 毛细管电泳(HPCE) 毛细管电泳分离效能高，灵敏度高，对样 品预处理的要求不太高。主要用于带电荷组分 的分离，特别是大分子物质的分离，如蛋白质、 多肽、核酸等。也可以用于小分子的或一般有 机组分的分离。
测定中药指纹图谱的意义： 1. 对保证用药的安全、有效，保证药品质 量的稳定具有意义。 2. 有利于中药作用机理的进一步深入研究。 3. 可以促进中药工业现代化，中药农业现 代化。 4. 可以促进中药走向世界。
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二. 检测方法
（一）色谱法 1. 薄层色谱法（TLC） 薄层色谱法分离效能高，操作简便，图像直观、形象，
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（七）应用示例
2. 沙棘指纹图谱的测定 色谱条件：Shim-pack VP-ODS柱，流动相A： 乙腈；流动相B：0.4%磷酸水溶液，用梯度洗脱， 360nm检测。
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3. 中药枳壳的化学模式识别 枳壳供试液制备 精密称取不同来源的药材粉末
2. 相似性的评价的方法：
相似性：指两张指纹图谱之间相似的程 度。包括供试品指纹图谱与对照指纹图谱之间 的相似性，供试品指纹图谱之间的相似性
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（四）色谱指纹图谱标准的建立
相似性包括两个方面： （1）色谱的整体面貌的相似性 峰的数目、 各峰峰面积的比例，即总体面貌是否相似。 （2）总积分值的量化比较 供试品与对照样 品或对照用指纹图谱总积分面积的差异（量的差 异）。
参照物应有明确的化学结构、名称以及质量考察 的指标。
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（三）测定方法
1. HPLC 色谱条件的选择：首选反相HPLC。色谱柱： 比较不同类型、不同牌号的色谱柱，选出适合的色 谱柱，确定色谱柱的来源与规格。应考虑使用多数 实验普遍使用的色谱柱。 流动相：至少用三种不同组成的流动相进行比 较，选出最适合的流动相。如需要使用梯度洗脱， 应尽量采用线性梯度，并报告滞后时间。
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② 中位数矢量 中位数矢量＝median(X1j,X2j….Xnj) 中位数矢量是把对应的矢量按大小排列， 取处于当中的矢量作为对照模式。如果样品数 为奇数时，中位数只有1个；样品数为偶数时， 中位数是当中两个数的平均值。 推荐使用平均矢量。
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相似度的计算： 把供试品和对照模式的指纹图谱作为两个 矢量，矢量(x1, x2, …, xn)代表样品X的图谱，其 中xi代表样品X图谱中第i个色谱峰的峰面积； 矢量 (y1, y2 ,…,yn) 代表对照模式Y的图谱，yi代 表对照模式图谱中第i个色谱峰的峰面积。可以 用下面两种方法表示相似度。
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二. 检测方法
3. 核磁共振光谱(NMR) 核磁共振光谱 的专属性强，信息量大，可以定量，是一种 有前途的指纹图谱的测定方法。
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三. 色谱指纹图谱研究的技术要求
（一）供试品的收集 以承认传统的功能主治和长期临床验证 结果为前提，使用的标准样品应为经长期临 床使用证明是安全、有效的样品。 要收集有代表性的供试品，至少10批。
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(X 1,X 2, X)/n n
（2）通过相似度判断
对照模式的计算：选10批标准样品，测定 指纹图谱，计算对照模式。有两种算法：
① 平均矢量
平均矢量＝ (X 1 ,X 2, X)/n n
式中X1, X2, … Xn为矢量，代表第1，2 …到第n个 样品的指纹图谱。
X1 =（x1,1, x1,2, …x1m）
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（四）色谱指纹图谱标准的建立
指纹图谱标准的建立包括标准指纹图谱 （对照模式）的建立和样品指纹图谱的测定 及相似性的判断。
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（四）色谱指纹图谱标准的建立
1. 色谱峰的辨认 以相对保留时间为依据对色谱峰进行辨 认，从原料药材出发，找出具有指纹意义的峰 进行编号，缺峰缺号。
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（四）色谱指纹图谱标准的建立
2．精密度 包括日内精密度，日间精密度，重 复性。计算保留时间、相对保留时间和峰面积的 RSD值，也可以计算一组测定结果的相似度。
3．耐用性 使用三根不同的色谱柱进行比较。
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（七）应用示例
1. 丹参注射液指纹图谱的测定 色谱条件：Luna 5u C18(2)柱，流动相A：水 -冰醋酸（100∶0.8）；流动相B:乙腈-冰醋酸 （100∶0.8），用梯度洗脱。280nm检测。
精选课件
（一）供试品的收集
1. 原料药材 应有稳定和固定的来源，要进行基原鉴定， 并经检验符合中国药典或国家药品质量标准。 药材的“批”是指相互独立的供试品。应 有完整的采样原始记录。
精选课件
（一）供试品的收集
2. 半成品（提取物） 用符合要求的药材为原材料，用规范的 工艺生产的半成品。应有完整的制备和相关 信息的记录。
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若2个样品中分别只有2个色谱峰，则每 个样品可以用二维的向量来表示。2个样品可 以表示为直角坐标系中的两个点，其夹角为α。
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A (x1, x2)
β
α
γ
0
B (y1, y2)
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α = β–γ 根据差角余弦定理，
cos α = cos( β–γ ) = cosβ cosγ + sinβ sinγ
= x1 • y1 x2 • y2 =
OAOB OAOB
x1y1 x2y2 x12 x22 • y12 y22
n
n
n
=
xiyi/( (xi)2)1/2( (yi)2)1/2
i1
i1
i1
一般相关系数或夹角余玄在0.9－1.0之间， 相似度符合要求。
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（六）方法的考察
1．色谱系统适用性试验 一般按参照物计算。 包括：柱效，主要色谱峰的分离度。
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（三）测定方法
显色：可以结合使用通用型显色剂和专属显色 剂，以获得整体的和不同类别组分的图谱。
图象摄影：普通相机或数码相机（200万象素以 上），可以用积分软件生成轮廓扫描图和积分数据， 也可用薄层扫描仪进行积分和绘制轮廓图谱。
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（三）测定方法
3. GC 色谱柱：最好使用毛细柱，填充柱如能满足要求也 可以使用。通过比较不同极性的色谱柱，以确定最适合 的色谱柱。 柱温：可使用恒温或程序升温，程序升温宜采用线 性程序，尽量避免复杂的多阶程序 其他测定条件：如进样器温度、检测器温度、气体 流速等也应确定。 检测器：尽量使用FID。
西药学院研究生论文 5. 苏薇薇，等. 中药枳壳的化学模式识别研究，中药材，
2002，25（10） 6. 商素琴，等.双黄连胶囊的X-射线衍射指纹图谱鉴定，中草
药，2002，33（11）
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