2019届一轮复习人教版 有机合成与推断 课件(119张)

例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为
【答案】
1．有机合成的任务
2．有机合成的原则 (1)起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。 (2)应尽量选择步骤最少的合成路线。 (3)原子经济性高，具有较高的产率。 (4)有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易 于实现。
3．有机合成中官能团的引入、消除和转化 (1)官能团的引入
【答案】 (1)CH3COOCHCH2 醛基 (2)①⑥ 保护酚羟基，防止被氧化
【知识归纳】 中学常见的有机合成路线 (1)一元合成路线
高频考点二 有机推断 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
【答案】 a d
1．根据有机物的特殊结构、性质进行推断 (1)根据有机物的特殊反应确定有机物分子中的官能团
(2)反应④为酸化，不是水解，由于酚羟基易被氧化，所以最 后酸化，保护酚羟基。反应⑤是酸碱中和。
(5)A除苯环外还有3个碳原子，2个氧原子，1个不饱和度。能 发生水解反应和银镜反应，说明含有甲酸酯基(HCOO—)，另外 还有2个碳原子组成2个甲基，在苯环上有邻、间、对三种位置关 系，HCOO—作为取代基，分别有2种、3种、1种，共6种。
第38讲 有机合成与推断
[考纲要求] 有机框图推断与有机合成题是高考必考试题， 也是高考试题中最具有选拔性功能的题目之一。主要考查有 机物的命名、有机反应条件与有机反应类型的判断、有机物 结构简式的推断及有机反应方程式的书写等。涉及的物质多 为教材中比较熟悉的物质及当年有重大影响和科技上取得重 大突破的物质，考查的仍为有机化学主干知识。其中根据题 设信息，设计有机合成路线可能成为今后高考命题的热点。
考点1 从有机物特殊的结构、性质推断 1．(2016·全国甲，38)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚 合
已知： ①A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁 共振氢谱显示为单峰
回答下列问题： (1)A的化学名称为________。 (2)B的结构简式为________，其核磁共振氢谱显示为 ________组峰，峰面积比为________。 (3)由C生成D的反应类型为 ________。 (4)由D生成E的化学方程式为 ________。 (5)G中的官能团有________、________、________。(填官 能团名称) (6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜 反应的共有________种。(不含立体结构)
(4)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简 式：________________。
A．能发生银镜反应 B．核磁共振氢谱只有4组峰 C．能与FeCl3溶液发生显色反应，水解时1 mol该同分异 构体可消耗3 mol NaOH
(5)已知工业上以氯苯水解制取苯酚，而酚羟基一般不易直
接与羧酸酯化。甲苯可被酸性高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸。
(3)常见由链成环的方法 ①二元醇成环：
⑤利用题目所给信息成环，如常给信息二烯烃与单烯烃的 聚合成环：
5．有机合成题的解题思路
考点1 有机合成路线的选择与设计 1．(2017·广东韶关高考调研)化合物E是一种医药中间体， 常用于制备抗凝血药，可以通过下图所示的路线合成：
(1)G中含有的官能团名称为________________________。 (2)B→C的反应类型是________。 (3)1 mol D最多可与________mol H2加成。写出D→E的化 学方程式：_____________________________________。
2．根据有机物的转化关系进行推断 有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物 质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知 或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种 衍生物之间的转化关系及转化条件。
3．根据题目中提供的信息进行判断 有机信息题常以新材料、高科技为背景，考查有机化学的基 础知识。这类题目新颖、新知识以信息的形式在题目中出现， 要求通过阅读理解、分析整理给予信息，找出关键。这类试题 通常要求解答的问题并不难，特点是“起点高、落点低。” 常见的有机信息有： (1)苯环侧链引进羧基
(2)官能团的消除 ①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键、苯环)； ②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基； ③通过加成或氧化反应等消除醛基； ④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。 (3)官能团的转化 ①利用官能团的衍生关系进行衍变，如
③通过某种手段改变官能团的位置，如
4．有机合成中碳骨架的构建 (1)碳链增长的反应 ①加聚反应；②缩聚反应；③酯化反应。 (2)链减短的反应 ①烷烃的裂化反应； ②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应； ③利用题目信息所给反应，如：烯烃、炔烃的氧化反应， 羧酸及其盐的脱羧反应……
a．含有苯环； b．能发生银镜反应和水解反应。 ②在这些同分异构体中，满足下列条件的同分异构体的结 构简式为________。 a．核磁共振氢谱有5组吸收峰； b．1 mol该同分异构体只能与1 mol NaOH反应。
【解析】 题干给出芳香族化合物A的分子式C9H10O2，由分子 式可判断出不饱和度为5，而苯环的不饱和度为4，所以除苯环 外还有1个不饱和度。A―→B反应条件为Br2，光照，初步判断 为烷基上的取代反应，由“B的相对分子质量比A的大79”，说 明B比A多1个溴原子，证明发生取代反应，此为正向推断。由
高频考点一 有机合成
【解析】 反应1为CH3CH2CH2CH2Cl的水解反应，反应 条件为NaOH水溶液、加热。反应2为CH3CH2CH2CH2OH的 催化氧化反应。
【答案】 NaOH水溶液、加热 2CH3CH2CH2CH2OH＋ O2
2．请设计以CH2 CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制 备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。
(6)参照上述合成路线，以(反，反)-2，4-己二烯和C2H4为原料 (无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线________。
【解析】 (1)a选项，糖类不一定都有甜味，如淀粉和纤维 素无甜味，也不是都满足CnH2mOm的通式，如鼠李糖为 C6H12O5；b选项，麦芽糖水解产生葡萄糖，不产生果糖；c 选项，水解是否完全需要检验淀粉是否存在，应该用碘水检
验，正确；d选项，正确。 (2)由B到C是1 mol B与2 mol CH3OH发生酯化反应。 (3)D到E减少了4个H，生成了不饱和有机物和H2，发生
的是消去反应。
(4)F分子中含有6个C，且两个羧基在两端，命名为己二 酸。F与1，4­丁二醇发生缩聚反应生成G。
(5)0.5 mol W与足量NaHCO3溶液反应能产生1 mol CO2 ，说明W分子中含有2个—COOH，由于W是只有一种官能 团的二取代芳香化合物，故苯环上的二取代基可能是以下 四种情况：①两个取代基均为—CH2COOH，②两个取代 基分别是—COOH和—CH2CH2COOH，③两个取代基分别 是
苯甲酸苯酚酯(
)是一种重要的有机合成中间
体。试写出以苯酚、甲苯为原料制取该化合物的合成路线流
程图(无机原料任选)。合成路线流程图示例如下：
【解析】 (1)根据G的结构简式可知，该分子中含有的官能团 为羟基、酯基、碳碳双键。
(2)B→C是羧基中的羟基被氯原子代替，发生的是取代反应。 (3)苯环能与氢气加成，1 mol D最多可与3 mol H2加成。D生 成E发生的是酯化反应，反应的化学方程式为
②—ONa连在烃基上不会被氧化。 请回答下列问题： (1)化合物K的结构简式是________。I中官能团的名称为 ________。
(2)反应①④⑤⑥中属于水解的是________(填反应编号)。 由C_______________________________________________ ________________________________________________。 (3)G可以与NaHCO3溶液反应，1 mol G与NaHCO3溶液反
2个碳原子组成乙基，与HCOO—在苯环上有邻、间、对 三种位置关系，共3种结构。2个碳原子，1个组成甲基，1个 与甲酸酯组成HCOOCH2—，有3种结构。2个碳原子均与 HCOO—结合，有HCOOCH2CH2—、HCOOCH(CH3)—2种 ，共14种。1 mol 该同分异构体只能与1 mol NaOH反应，则 HCOO—不能直接连在苯环上，再结合核磁共振氢谱有5组 吸收峰可知该同分异构体的结构有一定对称性。
【解析】
【答案】
考点2 根据有机物的转化关系推断 2．(2016·全国乙卷)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重 要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的 路线：
回答下列问题： (1)下列关于糖类的说法正确的是________(填标号)。 a．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式 b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B生成C的反应类型为 ________。
引入官能团
引入方法
引入卤素原子
①烃、酚的取代 ②不饱和烃与HX、X2的加成 ③醇与氢卤酸(HX)反应
①烯烃与水加成 ②醛酮与氢气加成 引入羟基 ③卤代烃在碱性条件下水解 ④酯的水解 ⑤葡萄糖发酵产生乙醇 ①某些醇或卤代烃的消去 引入碳碳双键 ②炔烃不完全加成 ③烷烃裂化 ①醇的催化氧化 引入碳氧双键 ②连在同一个碳上的两个羟基脱水 ③含碳碳三键的物质与水加成 ①醛基氧化 引入羧基 ②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解
(3)D中的官能团名称为________，D生成E的反应类型为 ____________________________。
(4)F的化学名称是________，由F生成G的化学方程式为 ________________________________。
(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体， 0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有 ________种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构 简式为____________________________________。