三醋酸纤维素酯片基缩微胶片_醋酸综合症_的监测及其保护对策
浅谈电影胶片醋酸综合症的危害及其预防措施
电影胶 片是 各个 时期 艺术 精 华 和 历史 纪 实 的载 体 ， 人 类科 技 史 上 一 项 重 大 发 明 ， 是 具 有鲜 明 的科技 内涵 ， 是一 类 形 制 特殊 、 可取 代 的文 物．自 １４ 不 ９８年 发 明醋 酸 纤 维 酯 片
但尚无增塑剂析出的电影胶片机械强度． 这说明了三醋酸纤维素酯电影胶片发生醋酸综
合症 之 后 ， 片 的机械 强度 明显 降低 ， 胶 而且 随着 酸解 程度 的加 重 ， 械强 度进 一步 降低 ． 机
３ 醋 酸综合 症 的预 防
三 醋酸纤 维 素酯 电影胶 片 是使 用 较 为 广 泛 、 目前 馆 藏 较 多 的一 类 电影 胶 片 ， 择合 选
第２ ９卷
第 ６期
影 像 科 学 与 光 化 学
ｍａ ｉ ｇ Ｓ ｉｎ ｅ ａ ｄ Ｐ ｏ ｏ ｈ ｍ ｉｔｙ ｇｎ ｅｅ ｅ ｎ ｈ ｔ ｃ ｅ ｓｒ
Ｖｏ ． ９ Ｎｏ ６ １２ ．
ＮＯ ，２ １ Ｖ ０１
２ １ 年 ｌ 月 ０１ １
浅 谈 电影 胶 片醋 酸 综 合 症 的危 害 及 其 预 防 措 施
为 ： 期胶 片散 发 出醋酸 味 ， 度逐 渐增 加 ； 初 浓 片基增 塑剂 析 出 ， 片基 变 软 ；Ｈ 值 降低 ； 色 ｐ 彩 影 像 开始褪 色 ， 白银 影像 失 去光泽 ； 而片 基上 形 成结 晶物 ， 黑 进 片基 开 始 变形 ， 剂 发 粘 ， 乳 片卷 中渗 出粘稠 的黑 色胶 液 ， 片发 粘 结块 ， 卷无 法 打 开 ， 终 使 影 片 报 废［ ． 过 对 胶 片 最 １通 ］
缩微文献醋酸综合症的延缓实验研究
解产生 的有害物质对 人体和胶 片都有 很大 的伤 害。 “ 醋酸综合症 ” 目前 影响公 共 图书馆 缩微 文献 保 是 存寿命 的最严重 的问题 。我 国公共图书馆馆藏缩微
文 献 以醋 酸 纤 维 素 酯 和 聚 酯 纤 维 素 酯 片 基 胶 片 为
１２ 国 内外 消 除 “ 酸 综 合 症 ” 尝 试 ． 醋 的
存 过 程 中所 处 的环 境 中接 触 的 酸 性 气 体 ， 适 宜 的 不 温 度 和湿 度 ， 片 在 冲洗 加 工 时 残 留 在 胶 片 上 的 酸 胶
“ 醋酸综合症” 是指 醋 酸胶 片 的主要 构成 物 三
醋 酸 纤 维 素 酯 在 一 定 条 件 下 发 生 部 分 水 解 ， 产 生 而 的一 系 列 现 象 。其 症 状 主 要 表 现 为 ： 片 散 发 出 醋 胶 酸味 ， 度逐渐增加 ， 基增塑剂析出 ， 基变软 ； 浓 片 片 胶
自 １８ ９ ５年 “ 醋酸 综合 症 ” 发 现 以来 ， 内外 被 国
专 家 学 者一 直 在 对 此 进 行 研 究 ， 以设 法 消 除 “ 酸 醋
综 合症 ” 的影 响 ， 长胶 片的 寿命。发 明 了运用 物 延
理 吸 附 原理 对 胶 片进 行 保 护 处 理 的 一 些 方 法 （ 如 例
吸 酸 量 有 限 （ 合 于 ２ ｐ ｍ ｄ 以 下 ） ， 适 用 于 适 ０ｐ ／ ｌ Ｊ 只 新 显 影 加 工 出 的 醋 酸 胶 片 ； 利 用 固 相 吸 收 及 酸 碱 而 中 和 的 化 学 方 法 效 果 则 相 对较 好 ， 仅 吸 酸 量 大 ， 不 而 且使用简便 。
性物质这些 都促 使 了片基 水解 的 加速 。总 之 ， 醋 “ 酸综合症 ” 产生的原因在于 片基 制造过程 中的先 天
三醋酸纤维素的应用研究
医疗器械、药品容器等使用放射线进行减
菌、灭菌时，对放射线的照射量进行测量
CTA剂量薄膜
生产商：Fujifilm富士胶片(日本)
三醋酸 纤维素 感光用三醋酸
纤维素片基
偏光用三醋酸
纤维素膜
特种片 片基 胶卷 片基 X光 片基
感光材料片基
感光材料片基
感光材料基本结构
感光材料片基
特点：
三醋酸 纤维素 （TAC） 片基
胶底层、 彩卷片基 125μm 防静电层 胶底层、 胶卷片基 防静电层、 125μm 防粘连层 胶底层、 特种片片基 防静电层、 125\135μm 防粘连层
乐凯胶片
项 目 单位 彩卷 片基 指 标 胶卷 片基 特种片 片基 125±5 \ 135±5 ±5 \ ≥80 ≥20~35 ≤0.5 ≤0.5
目前，生产三醋酸纤维素薄膜的公司仍然 很少，只有，如富士胶片、柯尼卡、柯达等。
绝缘薄膜
应用：
航空电池等的绝缘隔离膜
生产商： 中国乐凯胶片集团公司 规格：
30±2\40±2um
特点：机械强度高、耐穿透能力强、内阻较小、
化学稳定性好
CTA剂量薄膜
原理：
利用三醋酸纤维受电子射线、伽玛射线、 离子束等放射线照射后吸光度直线增加的原理， 制成的放射线测量胶片
厚 度
厚度极差 透光率 断裂强度 断裂伸长率 纵向 收缩率 横向
μm
μm % MPa % %
125±5
±8 \ ≥80 20~35 ≤0.5 ≤0.5
125±5
±8 \ ≥80 20~35 ≤0.5 ≤0.5
液晶用
偏光用三醋 酸纤维素膜
CTA薄膜 偏光眼镜用
电影胶片档案的主要病害及其预防措施
电影胶片档案的主要病害及其预防措施左晨曦;李玉虎;何雨;赵艳红【摘要】电影胶片作为一种广泛使用的存储介质,是信息存储的主要载体。
然而,很多珍贵电影胶片档案由于自身组成材料的复杂性和保存环境中不利因素的影响发生了不同程度的病害现象。
本文从电影胶片的结构及其组成材料入手,介绍了电影胶片档案出现的几种常见的病害现象及其预防措施。
【期刊名称】《现代电影技术》【年(卷),期】2011(000)008【总页数】5页(P40-44)【关键词】电影胶片;危害;预防【作者】左晨曦;李玉虎;何雨;赵艳红【作者单位】陕西师范大学历史文化遗产保护教育部工程研究中心;陕西师范大学历史文化遗产保护教育部工程研究中心;中国电影资料馆北京电影资料库;陕西师范大学历史文化遗产保护教育部工程研究中心【正文语种】中文【中图分类】TQ5770 引言电影胶片是一种宝贵的文化遗产和历史档案,记录了大量的社会实践活动,具有非常重要的历史价值、艺术价值和科学价值,是国家档案中不可缺少的重要组成部分。
然而,由于自身组成材料的老化降解和保存环境中不利因素的影响,电影胶片档案发生了各种病害现象,使得胶片上的影像模糊,甚至使胶片上记录的信息丧失,这给电影胶片档案造成了不可弥补的损失。
因此,选择合适的保存条件,预防病害的发生对电影胶片档案的长久保存是非常重要的。
1 电影胶片的结构及其组成电影胶片的两个主要组成部分是片基和感光乳剂层。
除此之外,还有涂在乳剂层表面防止外力致伤的保护层,涂在乳剂层与片基之间促使两者黏合的底层以及涂在背面起防光晕、防静电和防卷曲的背面层[1]。
1.1 片基片基是一种具有一定机械强度的塑料薄膜,它具有透明和柔软的特性,这些特性构成了电影胶片的主要物理机械性能,是电影胶片的支持体。
以前使用硝酸纤维素作片基,但是这种片基胶片易燃。
后来硝酸纤维素片基被三醋酸纤维素片基取代。
20世纪60年代,强度更高和变形更小的涤纶片基应运而生。
目前片基主要有硝酸片基、醋酸片基和涤纶片基三种类型。
醋酸综合症对胶片片基性能影响研究
（ Ｅｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ｃｅ ｎｔ ｅ ｒ ｏ ｆ Ｈｉ ｓ ｔ ｏ ｒ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｈｅ ｒ ｉ ｔ ａ ｇｅ Ｃｏ ｎｓ ｅ ｒ ｖ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ，Ｍ ｉ ｎ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ｏ ｆ Ｅｄｕ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ；
条 件 下保存Βιβλιοθήκη 。 关 键词 ：电影胶 片 ； 醋 酸 纤维素 酯 ；醋酸 综合症
中 图分 类 号 ： ＴＢ ３ ０ ３ 文献标 志码 ： Ａ
Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｉ ｎｆ ｌ ｕ ｅ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ ａ ｃ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ｙ ｎ ｄｒ ｏ ｍｅ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｙ ｏ ｆ ｆ ｉ ｌ ｍ ｓ ｕ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｔｈｅ ｃ ｉ ｎｅ ｆ ｉ ｌ ｍ ｉ Ｓ ａ ｎ ｉ ｍｐ ｏｒ ｔ ａ ｎｔ ｈｉ ｓ ｔ ｏ ｒ ｉ ｃ ａ ｌ ａ ｎ ｄ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕｒ ａ １ ｈｅ ｒ ｉ ｔ ａ ｇｅ ．Ｔｈｅ ｓ ｕ ｂｓ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ｏｆ ｔ ｈｅ ｃ ｉ ｎｅ ｆ ｉ ｌ ｍ， ｉ ． ｅ ．，ｃ ｅ ｌ ｌ ｕｌ ｏ ｓ ｅ ａ ｃ ｅ ｔ ａ ｔ ｅ，ｅ ａ ｓ ｉ ｌ ｙ ｓ ｕｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｄ ｆ ｒ ｏ ｍ ｔ ｈｅ ａ ｃ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ｙ ｎｄ ｒ ｏ ｍｅ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｌ ｏ ｎｇ — ｔ ｅ ｒ ｍ ｐ ｒ ｅ ｓ ｅ ｒ — ｖ ａ ｔ ｉ ｏｎ，ｗｈ ｉ ｃ ｈ ｓ ｅ ｒ ｉ ｏ ｕｓ ｌ ｙ ａ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｓ ｉ ｔ ｓ ｄｕｒ ａ ｂｌ ｅ ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ．Ｔｈｅ ｐｈ ｙｓ ｉ ｃ ａ ｌ ａ ｎｄ ｃ ｈｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ ｐｒ ｏ ｐｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ ｃ ｅ ｌ — ｌ ｕｌ ｏ ｓ ｅ ａ ｃ ｅ ｔ ａ ｔ ｅ ｆ ｉ ｌ ｍ ｓ ｕ ｂｓ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ｗｉ ｔ ｈ ａ ｎｄ ｗｉ ｔ ｈ ｏｕ ｔ ａ ｃ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ｙ ｎｄ ｒ ｏ ｍｅ ｗｅ ｒ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｖｅ ｌ ｙ ｓ ｔ ｕｄ ｉ ｅ ｄ ． Ｔｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏｗｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ， ｉ ｎ ｇ ｅ ｎｅ ｒ ａ ｌ ，ｔ ｈｅ ａ ｃ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ｙ ｎｄ ｒ ｏ ｍｅ ｈａ ｐ ｐｅ ｎｅ ｄ ｅ ａ ｓ ｉ ｌ ｙ ｄ ｕｒ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈｅ ｐ ｒ ｅ ｓ ｅ ｒ — ｖ ａ ｔ ｉ ｏｎ，ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｐｏ ｌ ａ ｒ ｉ ｔ ｙ ａ ｎｄ ｈｙ ｄ ｒ ｏｐ ｈｉ ｌ ｙ ｏｆ ｔ ｈｅ ｆ ｉ ｌ ｍ ｗａ ｓ ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｄ，ｗｈｉ ｌ ｅ ｔ ｈｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍａ ｌ ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ｗａ ｓ ｒ ｅ ｄ ｕｃ ｅ ｄ ． Ｔｈｅ ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍｅ ｎｔ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｉ ｎ ｄｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈｅ ｃ ｅ ｌ ｌ ｕ ｌ ｏｓ ｅ ａ ｃ ｅ ｔ ａ ｔ ｅ ｆ ｉ ｌ ｍ ，ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｉ ａ ｌ ｌ ｙ ｗｉ ｔ ｈ ｔ ｈｅ ａ ｃ ｅ — ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ｙ ｎｄ ｒ ｏ ｍ ｅ，ｓ ｈ ｏｕ ｌ ｄ ｂｅ ｓ ｔ ｏ ｒ ｅ ｄ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｕｒ ｒ ｏ ｕｎ ｄｉ ｎ ｇ ｏ ｆ ｌ ｏ ｗｅ ｒ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ａ ｎｄ ｈｕ ｍｉ ｄｉ ｔ ｙ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ：ｆ ｉ ｌ ｍ ；ｃ ｅ ｌ ｌ ｕ ｌ ｏｓ ｅ ａ ｃ ｅ ｔ ａ ｔ ｅ；ａ ｃ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ｙｎ ｄｒ ｏ ｍｅ
三醋酸纤维素研究进展
1 概述
偏光板即偏光膜，是液晶面板的关键零组件，主要是由聚 乙烯醇膜（PVA）及TCA膜所组成，具有偏光作用。TAC 膜又占整个材料成本的50%，可以说是最贵，也是最重要 的材料。
三醋酸纤维素（TAC）膜作为片基（0.12～0.14毫米厚） 用于制作照相胶片已有多年，近年却作为LCD的偏光板的 支持体（0.04～0.08 毫米厚）大量应用。
95.14
1.385
61.8
106.66
2.499
60.9
116.32
4.068
样品
TCA1 TCA2 TCA3
表4 TCA薄膜的双折射值
平行折射值 n∥
1.4715
垂直折射值 n⊥
1.4718
1.4710
1.4710
1.4695
1.4690
双折射值 Δn
-0.0003 0
0.0005
Transparency/%
作为液晶材料，TAC膜的性能是决定它在偏光板上的 能否大量应用的主要原因。 所谓性能好指的是无光 学异向性、二次加工性好、亲水性好。价格合理也是 一个重要因素。
1 概述
三醋酸纤维素的其他应用领域
塑料片基领域
热塑性好、透明良好、机械性能的片基材料。安全电影胶片、照 相片基（或胶卷）的原料、X-光等特种胶卷及片基和绝缘薄膜隔 膜。
表5 不同方法TCA取代度分布情况
2 工艺技术进展
与纤维素相比，非均相法制备的TCA 结晶度降低为40 % ， 而均相法制备的TCA 完全变为无定型态；均相法制备的 TCA 的Tg 比非均相法有明显下降；均相法制备TCA 溶液 的透光率比非均相法制备TCA 的高。
“醋酸综合症”对缩微胶片长期保存的危害
称 为 “ 全胶 片 ” 所谓 “ 全胶 片 ” 安 。 安
的腐 蚀 对 胶 片 造成 危害 。 在 显 影 加 工 时 使 用 强 酸 性 溶 液 （ 硫 酸 、醋酸 等） 如 ；乳 剂 层 中添 加 的
ＤＩ Ｉ Ｌ ＆— Ｃ Ｏ Ｇ— ＴＡ— ＭＩ Ｒ ＤＩ Ｔ ＧＩ ＭＩ ＣＲＯＧＲＡＰ Ｉ Ｉ Ａ Ｉ ＧＲＡＰ Ｃ Ｇ ＮＧ ＨＩ Ｍ Ｈ ＮＧ
—
堕 堕堕
＝ ＾ Ｊ ／ 经・ 交 滴 验 ， “
粘 连 。 从 各 文 献 抢 救 成 员 馆 胶 片 保 存 过氧化 物 、硫 化氢 、氨气 、臭氧 、酸 失 去 光 泽 。
三 醋 酸 纤 维 素 酯 的 一 个 最 大 问 题 是 在
３ “ 酸 综 合 症 ” 对 缩 微 胶 醋 片 长 期保 存 的 危 害
醋酸纤 维素 胶 片的 片基在 空气 中
图 １ 严 重 酸 化 的 缩 微 胶 片
高温 高湿 条件 下或在酸 性环境 中会 发
生 水 解 ，逐 渐 脱 出 醋 酸 根 ， 分 解 出 醋 水 分 子 的 作 用 下 ，醋 酸 根 会 从 醋 酸 纤
片 基 分 为 三 类 ：硝 酸 纤 维 素 片 基 、 衰 变 、 分 解 过 程 被 释 放 出 来 混 在 了空
南 醋酸纤维素片基（ 片基） 醋酸 、聚酯片基。 气 中 ， 它 的 吸 附 能 力 很 强 ，它 们 吸 附 基 缩 微 胶 片 严 重 酸 化 的 样 片 （ 方 某 。 硝 酸 纤 维 素 片 基 胶 片 容 易 分 解 ， 在 灰 尘 的 表 面 ，形 成 带 有 一 定 酸 碱 性 图书 馆 藏 ） 在 高 温 条 件 下 分 解 速 度 加 快 ， 甚 至 会 的 固 体 颗 粒 ， 这 些 固 体 颗 粒 通 常 由 在 南 方 的 一 个 成 员馆 里 看 到 一 批
三醋酸纤维素的应用研究
三醋酸纤维素的应用研究
首先，三醋酸纤维素在纺织品工业中有广泛的应用。
由于其热稳定性
和耐磨性，它常被用作纺织品的增强剂，可以提高织物的抗褶皱性和耐磨性。
此外，三醋酸纤维素具有卓越的柔软性和吸湿性，使其成为生产高级
床上用品、家居装饰品和服装的理想材料。
其次，三醋酸纤维素也在食品工业中被广泛应用。
由于它是一种可食
用的纤维素，可以作为食品的增稠剂、乳化剂和稳定剂使用。
此外，三醋
酸纤维素还能保持食品的湿度和延长保质期，在食品加工中发挥重要作用。
另外，三醋酸纤维素也有广泛的医药应用。
由于它具有良好的生物相
容性和低毒性，可以用于制备药物包装材料和生物医用纺丝材料。
此外，
三醋酸纤维素还可作为外科手术缝线的替代品，以减少组织创伤和促进伤
口愈合。
此外，三醋酸纤维素还被广泛应用于环保领域。
由于其可以生物降解，可被细菌分解为二氧化碳和水，对环境无污染，因此被广泛用于制备可降
解塑料和包装材料。
最后，三醋酸纤维素还可用于制备电子产品和能源领域的材料。
三醋
酸纤维素具有优良的导电性和热稳定性，因此可以用于制备柔性电子器件
和锂离子电池的电极材料。
总之，三醋酸纤维素具有多种独特的性质和应用，广泛用于纺织品、
食品、医药、环保和电子产品等领域。
随着技术的不断进步和研究的深入，相信三醋酸纤维素在未来将会有更广阔的应用前景。
醋酸纤维素酯片基胶片的核查与保护——以缩微中心善本母片核查项目为例
!"与缩DIGITAL&MICROGRAPHIC IMAGING摘要：笔者主要介绍了近两年缩微中心母片库核查工作的进展情况，目前核查的胶片中，已发现的问题如何处理，对今后母片保存条件的改善方向提出了建议。
关键词：醋酸纤维素酯；胶片；善本；母片1概述全国缩微文献复制中心（下称缩微中心）母片库作为我国缩微文献抢救工作项目的核心库房，保存了自缩微中心成立以来由缩微中心以及各成员馆拍摄的所有缩微胶片。
从发展历程来看，缩微胶片的片基主要经历了硝酸纤维素酯片基（硝酸片）、醋酸纤维素酯片基（醋酸片）和聚酯片基（涤纶片），而缩微中心母片库的缩微胶片片基主要是由醋酸纤维素酯片基和聚酯片基组成。
1.1醋酸纤维素酯片基胶片1948年，醋酸纤维素酯片基出现后，安全性较低的硝酸纤维素酯片基被取代。
经过近半个世纪的使用后，发现醋酸纤维素酯片基中的三醋酸纤维素酯在保存过程中会产生水解和断链降解反应，释放出的醋酸气体对片基的降解会产生自催化作用，从而加速三醋酸纤维素酯的分解，最后危及到胶片片基及所记录的影像信息等的安全，这就是所谓的“醋酸综合征”。
20世纪80年代，缩微胶片以醋酸纤维素酯片基为主，醋酸综合征现象十分普遍，几乎在所有的缩微影像保存单位都能发现。
1.2醋酸综合征所谓“醋酸综合征”，其本质是醋酸片基因与空气中水分子反应，醋酸根脱落，与空气中的水分结合生成醋酸，散发出酸性气体，并由此使醋酸片的影像产生衰变现象。
醋酸综合征的由到主要现为胶片发出醋酸味，浓度逐渐增加；片基增塑剂析出，片基变软；PH值降低；彩色影像开始褪色，黑白银影像失去光泽；进而片基上形成结晶物，片基开始变形，乳剂发粘，片卷中渗出粘稠的黑色胶液，最后胶片变成碎片或粉末。
*由于醋酸片的这一特性，20世纪90年代中期起，醋酸片逐渐被聚酯片基胶片（涤纶片）取代。
但多年来拍摄的醋酸片仍占据了缩微中心母片库的半壁江山。
如何针对这部分胶片提供保存保护措施，延缓醋酸综合征的发生，尽可能地提高醋酸片的使用和保存寿命，是当代缩微工作者面临的严峻挑战。
醋酸综合症对胶片片基性能影响研究
醋酸综合症对胶片片基性能影响研究祁赟鹏;周亚军;张娟;霍一娇;沈淑坤;李玉虎【摘要】作为重要的历史文化遗产——电影胶片,其基材醋酸纤维素酯在长期保存过程中易发生醋酸综合症,严重影响了其耐久收藏.对醋酸纤维素酯电影胶片片基发生醋酸综合症前、后的物理化学性能进行了对比研究,在通常情况下,醋酸纤维素酯电影胶片在保存过程中易发生醋酸综合症,表现为胶片的极性增大,亲水性增强,热稳定性降低,表明低温低湿条件有利于延缓醋酸综合症的发生.因此,对于醋酸纤维素酯电影胶片,特别是已发生醋酸综合症的电影胶片,应在低温低湿条件下保存.%The cine film is an important historical and cultural heritage.The substrate of the cine film,i.e., cellulose acetate, easily suffered from the acetic acid syndrome in the long-term preservation, which seriously affects its durable collection.The physical and chemical properties of cellulose acetate film substrate with and without acetic acid syndrome were comparatively studied.The results showed that,in general, the acetic acid syndrome happened easily during the preservation, and the polarity and hydrophily of the film was increased, while the thermal stability was reduced.The experimental results indicate that the cellulose acetate film, especially with the acetic acid syndrome, should be stored in the surrounding of lower temperature and humidity.【期刊名称】《陕西师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2017(045)002【总页数】5页(P63-67)【关键词】电影胶片;醋酸纤维素酯;醋酸综合症【作者】祁赟鹏;周亚军;张娟;霍一娇;沈淑坤;李玉虎【作者单位】历史文化遗产保护教育部工程研究中心, 陕西师范大学材料科学与工程学院, 陕西西安 710119;历史文化遗产保护教育部工程研究中心, 陕西师范大学材料科学与工程学院, 陕西西安 710119;历史文化遗产保护教育部工程研究中心,陕西师范大学材料科学与工程学院, 陕西西安 710119;历史文化遗产保护教育部工程研究中心, 陕西师范大学材料科学与工程学院, 陕西西安 710119;历史文化遗产保护教育部工程研究中心, 陕西师范大学材料科学与工程学院, 陕西西安710119;历史文化遗产保护教育部工程研究中心, 陕西师范大学材料科学与工程学院, 陕西西安 710119【正文语种】中文【中图分类】TB303随着数字化技术的发展，胶片电影已被数字电影取代。
三醋酸纤维素的应用研究
17
.
乐凯胶片
项目
单位
厚度
μm
厚度极差
μm
透光率
%
断裂强度
MPa
断裂伸长率
%
收缩率
纵向 横向
%
18
.
彩卷 片基
125±5
±8 \ ≥80 20~35 ≤0.5 ≤0.5
指标
胶卷 特种片
片基 片基
125±5
125±5 \ 135±5
22
.
液晶用偏光板基本结构
液晶用CTA薄膜
典型案例 ：液晶显示器 生产商： 中国乐凯胶片集团
23
.
偏光眼镜用CTA薄膜
用途： 典型案例 ： 生产厂商：
主要用于作为眼镜片的支持体 偏光眼镜、立体眼镜 中国乐凯胶片集团
24
.
偏光眼镜
25
.
分离膜
26
.
三醋酸纤维素
三醋酸纤维素超滤膜
用途： 样品清洗、除蛋白以及其它需要回收
分数在60.0%~ 62. 5% 的醋酸纤维素。由天然可 再生的纤维素经乙酰化反应得到的产物。
4
.
关于三醋酸纤维
特点： 原材料可再生 低毒性 低燃性或不燃性 良好的光学性以及平滑性
5
.
形态
6
.
应用现状
三醋酸纤维素薄膜作为片基（0.12-0.14 毫 米厚）应用于制作照相胶片已有多年，近年作 为偏光板的支持体（0.04-0.08 毫米厚），大量 应用于制作液晶显示屏LCD，少量应用于分离膜。
应用：
医疗器械、药品容器等使用放射线进行减
菌、灭菌时，对放射线的照射量进行测量
醋酸综合症电影胶片析出晶体分析表征
醋酸综合症电影胶片析出晶体分析表征周亚军;张娟;祁赟鹏;李玉虎;何雨【摘要】醋酸综合症是危害醋酸纤维素酯电影胶片安全保存的主要病害现象之一,表现为电影胶片酸度升高,释放酸性气体,表面析出白色晶体、胶片扭曲变形、乳剂层液化脱落等,其中电影胶片在发生醋酸综合症过程中胶片表面析出大量的白色晶体附着于胶片表面,严重影响电影胶片记载的图像清晰度与胶片记载声音的正确解读.本文利用红外、核磁、质谱等分析表征方法对电影胶片发生醋酸综合症之后析出的白色晶体进行了分析表征,同时与磷酸三苯酯进行了比对,确定了醋酸纤维酯电影胶片发生醋酸综合症之后析出的白色晶体主要成分为胶片片基材料的增塑剂磷酸三苯酯.【期刊名称】《影像技术》【年(卷),期】2015(027)005【总页数】4页(P60-62,64)【关键词】电影胶片;醋酸综合症;磷酸三苯酯【作者】周亚军;张娟;祁赟鹏;李玉虎;何雨【作者单位】陕西师范大学历史文化遗产保护教育部工程研究中心,西安710062;陕西师范大学历史文化遗产保护教育部工程研究中心,西安710062;陕西师范大学历史文化遗产保护教育部工程研究中心,西安710062;陕西师范大学历史文化遗产保护教育部工程研究中心,西安710062;中国电影资料馆北京电影资料库,北京100024【正文语种】中文【中图分类】TQ577电影胶片是科技史上一项重大发明，也是一类重要的历史文化遗产，承载着巨大的社会发展、历史变革信息，是一类形制特殊、不可取代的文物。
最早使用的电影胶片为硝酸片，其片基材料为硝酸纤维素酯，由于其具有易燃性从上世纪40年代开始逐渐被醋酸片取代，醋酸片使用的片基材料为三醋酸纤维素酯，由于其不易燃烧，被称为“安全片”［1，2］。
醋酸片是电影资料馆中保存最多的一类电影胶片。
醋酸纤维素酯电影胶片最大的缺陷是其易发生醋酸综合症，表现为胶片释放出酸臭味，胶片酸度增大，PH降低，随着病害程度的加重，胶片片基层表面析出白色晶体，胶片扭曲变形，后期胶片乳剂层液化、脱落，进而导致胶片自毁［3-5］。
缩微胶片的长期保存与保护研究论文
缩微胶片的长期保存与保护研究论文缩微胶片的长期保存与保护研究论文缩微技术，是一项将原始的纸质文献通过缩微摄影方式记录在胶片上的文献保存技术。
缩微胶片具有稳定性好、存储的安全性强、原件的保真性、具有法律凭证性、保存时问长等诸多优点，同时还具有完善的国际标准和国家标准。
缩微技术在各国图书馆界得到广泛应用。
1缩微影像资源现状电影胶片、缩微胶片是以感光材料为载体的影像资源，问世100多年来，为再现历史、传承文化做出了巨大的贡献。
经过一百多年的实践证明，胶片的长期保存性是除纸张以外的其他介质所无法比拟的。
但它也不是万无一失的。
由于受科技发展水平的制约，不同时期的胶片所使用的材料存在着明显的差异，如感光材料的支持体由铜板、纸张、玻璃、硝酸纤维素醋、醋酸纤维素醋发展到今天的聚醋材料。
同时，由于受到胶片本身制造工艺、冲洗工艺、药品残留、保存环境及温湿度等的影响，会产生各种各样的物理、化学和生物的变化，导致胶片后来出现一些病害，威肋、到胶片的长期保存。
使得缩微影像的寿命大打折扣。
1.1电影资料电影是人类重要的文化遗产之一，它折射时代变迁，反映历史发展，然而由于受自身结构和保存环境等因素的影响，电影胶片面临巨大威胁。
国内外相关单位很早便开始了对电影胶片病害和长期保存问题的研究，也在这些方面取得了可喜的成果。
1.2图书馆资料缩微胶片自应用于拍摄图书、档案之日起便承担起了保存历史、传承文明的责任。
1982年7月，任继愈先生致信时任中共中央书记处书记胡乔木同志，建议采用缩微摄影技术对珍贵的图书、档案、历史文献资料进行抢救，胡乔木同志对任继愈先生的建议给予批示，指示相关部委从速办理。
在中央领导的关心与支持卜，在文化部图书馆局的直接领导卜，于1983年开始筹备组织对全国公共图书馆藏的图书资料进行缩微抢救工作，1985年正式成立“全国图书馆文献缩微复制中心”，从此有组织的大规模的文献缩微抢救工作在全国图书馆系统展开。
30年来缩微中心组织协调我国省市公共图书馆系统利用缩微技术把那些比较珍贵的以及濒临损毁的图书资料和典籍记录于胶片之上，形成了大量保存历史、传承文化的新型载体—缩微文献。
三醋酸纤维素干燥过程中质量控制
三醋酸纤维素干燥过程中质量控制Abstract：Studied on the drying process of triacetate cellulose （TAC）and its effection on the quality of triacetate cellulose.Key words：cellulose triacetate;Dry;Moisture;Dissolved mass三醋酸纤维素（TAC）是由棉浆粕或木浆粕的纤维素和醋酸酐在硫酸的催化作用下，纤维素上面的三个羟基完全被乙酰基取代而得。
三醋酸纤维素被广泛用作显示用的光学膜和功能性膜材料，源于TAC 作为光学膜材料，具有良好的耐磨性、阻燃性、低雾度值和高透光率等特性，可用于感光胶片、显示器光学元件和眼镜片中;TAC作为功能性膜材料，具有选择性高、透水量大等优点，可用于渗透膜和阴阳离子份离膜等。
作为工业产品的TAC，水份对其下游加工至关重要。
同时，干燥过程中如控制偏差，也会影响到产品质量。
本文结合生产实际，研究了TAC的干燥条件及其可能引发的质量问题。
1 实验材料及内容1.1 实验材料设备：500 mL敞口玻璃瓶、有戴孔的HDPE塞子、搅拌器（900 rpm）、天平（精确到1 g）、25倍显微镜（目镜10倍，物镜2.5倍）、梅特勒-托利多水份测定仪、干燥机。
溶剂：二氯甲烷（份析级）、纯乙醇（份析级）、混合溶剂：二氯甲烷92.02%、乙醇7.98%。
1.2 TAC的干燥过程目前，本文主要是对TAC产品采用转筒干燥机方式进行干燥进行研究，转筒干燥的方式物料从干燥机一侧进入干燥机后经过被蒸汽加热的层状列管，和被干燥机转动翻转之后从干燥机另一侧下料，干燥产生的湿气被处理后排到大气中，产生的冷凝水被回收。
干燥过程中干燥温度、干燥时间和干燥环境对TAC产品水份和溶解质量都会有较大影响。
1.3 产品性能测试对TAC产品水份、溶解质量（不溶物、杂质等）测试。
缩微胶片的“醋综合症”及防护
缩微胶片的“醋综合症”及防护
凌勇
【期刊名称】《档案与社会》
【年(卷),期】2002(000)001
【摘要】“醋综合症”现象及危害。
自1948年发明醋酸纤维素酯片基以来，曾使用过二醋酸、三醋酸、醋酸丙酸、醋酸丁酸等纤维素酯片基，而广泛用于缩微胶片的是三醋酸纤维素片基。
实际上，三醋酸纤维素也并非是其准确的称谓，由于醋酸纤维素在全部羟基被乙酰化后，其乙酰基含量为44．8％。
但这种材料在商用的实际溶剂中的溶解度有限，不适于作片基使用，
【总页数】2页(P20-21)
【作者】凌勇
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ576.1
【相关文献】
1.“醋酸综合症”对缩微胶片长期保存的危害 [J], 陈萍
2.三醋酸纤维素酯片基缩微胶片"醋酸综合症"的监测及其保护对策 [J], 赵鹏;叶正楩
3."醋综合症"监测用气敏测试纸的研制 [J], 孙进步;许建合;张维德
4.醋酸片基的水解与“醋综合症” [J], 许建合;孙进步
5.缩微胶片产生“醋酸综合症”的原因及其对策 [J], 唐美凤
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三醋酸纤维素TAC
三醋酸纤维素TAC(三醋酸纤维素,Triacetyl Cellulose)，液晶显示器生产过程中的重要材料。
主要用于保护LCD偏光板。
酯化纤维素薄膜应用历史超过一世纪，原料来自木材纤维素，为造纸工业之延伸，目前LCD偏光板用之保护膜主要成份为TAC(三醋酸纤维素,Triacetyl Cellulose)，其组成非常复杂，其中包含可塑剂、助溶剂、润湿剂、滑剂以及抗紫外线剂等等，TAC 以溶剂铸膜加工成膜，至今仍是穿透度最高之高分子材料之一。
虽然在偏光板发展历史中，只要有透明塑料出现即尝试是否可以取代TAC，但是均无法超越TAC 93%以上之光穿透度，且TAC本身即是一片负型之C-plate，不同之配方与酯化程度影响相位差值，目前相位差值约为30~200nm之间，对于液晶显示器具有特定之补偿能力，所以虽然TAC有吸水率高、尺寸安定性与表面特性易受环境影响缺点，但均无法被其它材料所取代。
FujiFilm、Konica-Minolta等TAC制造商为巩固市场，均致力于：开发性质更稳定、加工性更好之配方；开发厚度更薄之薄膜，目前主流厚度为80μm，有部分产品使用40μm厚度；开发宽度更宽(1330mm→1470mm)、长度更长(3900m/roll)之薄膜成形技术，降低后续加工成本；引入相位差之功能，使其不单是保护膜也是补偿膜，如日本Konica所开发之N-TACTM，为一光轴属于Biaxial-plate特性之保护膜，应用于液垂直配向(MVA)液晶显示器补偿色偏及视角。
近来快速发展之光学材料COP，最有机会取代TAC保护膜之角色，因其光学特性不输TAC，而机械性、耐温性及耐候性远超过TAC，目前问题在于价格约为TAC 三倍而未能普及，不过值得期待。
偏光片是以聚乙烯醇（PVA）拉伸膜和醋酸纤维素膜（TAC）经多次复合、拉伸、涂布等工艺制成的一种复合材料，可实现液晶显示高亮度、高对比度特性。
本文以TN型LCD用偏光片为例偏光片的结构偏光片是一种由多层高分子材料复合而成的具有产生偏振光功能的光学薄膜，按其在液晶屏的使用位置不同，大体上可分为面片（又称透过片）和底片两种（又称反射片），下图是典型TN型偏光片的面片和底片剖面结构示意图：各层的材质和主要功能偏光层：是由PVA（聚乙烯醇）薄膜经染色拉伸后制成，该层是偏光片的主要部分，也称偏光原膜。
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前拍摄的均为醋酸片基。 由于当时技术设备简陋， 没 有统一的技术规范， 缺乏工作经验， 所拍胶片又长期 保存在普通纸质档案库房内（没有温湿度控制） ， 因 此我馆的醋酸片基缩微胶片存在 “先天不足， 后天不 良” 的问题， 为我们如何有效保护提出了难题。
+5)* 年我馆建立了缩微胶片母片库。 +5)) 年发 现馆藏醋酸片已经感染上 “醋酸综合症” 。 +5)) 年— +55+ 年我们对这批胶片进行了全面质量检查工作， +55/年馆藏缩微母片转送到保管条件相对有利于胶
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， 大 !1 比利时片的 2# 值全部在 ’1- 以上 （含 ’1-） 部分为 %1(、 %1*；富士片的 2# 值绝大部分在 ’1/ 以下 （含 ’1/） ， 大部分为 ’1/； 富士片的醋酸综合症情况较 。 比利时片严重 （详见表,）
发出醋酸味， 浓度逐渐增加； 片基增塑剂析出， 片基 变软； 彩色影像开始褪色， 黑白银影像失 &’值降低； 去光泽； 进而片基上形成结晶物， 片基开始变形， 乳 剂发粘， 片卷中渗出粘稠的黑色胶液， 最后胶片变成 碎片或粉末。 “醋酸综合症”的发生是内外因共同作用的结 果。 其内因是三醋酸纤维素酯自身的氧化、 水解和断 链降解， 外因则包括多方面的因素： !( 保存环境的高 温高湿； )( 胶片生产过程中残留于片基和乳 剂 层 内 的酸性物质 （如硫酸根、 媒染剂等） ； *( 显影加工时使 用强酸性溶液 （如硫酸、 醋酸等） ； #( 使用与保存中接 触酸性气体或氮氧化物气体； %( 胶片包装材 料 内 的
表+ 气敏性影像衰变监测试纸检测判定标准
“醋酸综合症 # 判定标准 安全范围 临界范围 轻度感染 紧急抢救范围 “醋症” 晚期
监测方法的选择 , “醋酸综合症”
目前我国及世界上尚没有测定 “醋酸综合症” 衰变程度的相关技术规范和标准， 但近年仍有一些 技术方法可以对醋酸片基发生 “醋 酸 综 合 症 ” 的衰 变程度进行测试， 主要分为破坏型测试及非破坏性 测试两大类。破坏型测试包括测定粘度、 抗张强度、 酸度、 紫外吸收、 不溶解物含量、 回潮率等。非破坏 性测试包括通过测定胶片所释放醋酸气体浓度相 对应的 -"值、 红外吸收法等。 从国内外许多专家的研究成果表明： 酸度测定 被认为是目前对 “醋 酸 综 合 症 ” 胶片老化衰变程度 的最有效的方法和技术， 随醋酸片的老化加剧其酸 度就会上升 （-" 值下降） ， 因此大家普遍接受了这样 的提法： 酸度是反映醋酸片老化程度的 “晴 雨 表 ” 。 主要基于如下几点理由： +. 醋酸片最大的安全保 护 问题是出现 “醋酸综合症” ； 首 ,. 醋酸片分解过程中， 先是 “去 乙 酰 化 ” ， 之后才是片基大分子链的断裂， 此时有些指标如粘度、 抗张强度等并不能反应出这 种变化， 而酸度则能较好、 较早地反映醋酸片的老 化程度； /. 醋酸气体对醋酸片的降解具有自催化 作 用， 产生 “醋酸阱” ； &. 在酸度滴定中所得的数值能直 接反应醋酸基脱落的数量。 用滴定法的酸度测定来判定 “醋酸综合症” 衰 变程度其反映出的结果比较真实准确， 但也存在着 一些明显的不足之处。首先它是种破坏性方法， 对 珍贵的胶片来说取样比较困难； 其次， 结果只代表 取样点处片基部位的酸度， 并不能完全反映胶片上 所有的点 ； 另外， 操作上比较繁琐、 工作量大， 技术 要求和难度也较大。 通过测定胶片所释放醋酸气体的 -" 值是一种 新的测定胶片酸度的技术方法， 从另一个角度实现 了对胶片老化程度的测定。中国电影资料馆影像保 护技术专家们经过多年艰苦的科研和实践应用试 验， 研制 出 了 一 种 “气 敏 性 影 像 衰 变 监 测 试 纸 ” （以 下简称气敏试纸） 对醋酸胶片 “醋酸综合症” 情况进 行检测。这种方法的优点是所测结果能反映整卷胶 片的整体酸度状况，测试技术方法操作简便易实 现。经过我们多年的实践应用总结， 我们认为作为
表, 洞库醋酸缩微母片 "# 值分布情况
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同时也反映出这些胶片的酸气释放速度较快，表明 其内部降解反应时刻都在进行 （详见表%）
.1 跟踪检查的胶片 2# 值在 % 年中并没有明显的
变化， 说明这批胶片的状况较为稳定， 保管条件和方 法比较得当。 几乎都在 %1( /1 纸盒包装的胶片 2# 值相对较高， 以上，而 +/ 年检查时这批胶片为马口铁包装， 2# 值 相对更低。 同一年代同批胶片中， 一盒纸盒包装的胶 片的2#值明显高于附近的胶片。这表明， 纸盒对酸 气的释放有一定的帮助，而酸气的释放可以减轻醋 酸综合症的自催化作用， 从而有益于胶片的保存 （详 见表.） 。
收稿日期： )AA#1A"1)" 作者简介： 叶正 木便， 男， 副研究馆员； 赵鹏， 男， 副研究馆员。
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影像保存
影
像
技
术
!""# 年
第!期
铁、 铬离子等的催化作用， 银的影响可以忽略， 玻璃 最小， 聚乙烯塑料和铝次之。
一种监测手段是十分可靠而有效的。 我们选择由中国电影资料馆研制的“气敏性影 像衰变监测试纸” （以下简称气敏试纸）对我馆所保 存醋酸胶片的 “醋酸综合症” 情况进行了多年的跟踪 监测， 同时我们还参 照 012 # 34+,’/+： 《缩 微 摄 ,’’’ 影技术—银明胶型缩微品变质迹象的检验》等相关 标准对胶片影像质量、 生霉、 变色、 划伤、 斑点、 脱膜、 粘连等进行肉眼直观检查。通过这些年的工作和努 力，我们已经积累了大量的检测数据和一系列实验 的结果， 应该说是很有价值的， 为此我们想把所做的 工作、成果及对如何保护醋酸片基缩微胶片谈谈我 们的一些思考， 一并供大家参考。 下表是气敏试纸检测的判定标准，这个标准是 国际上基本已公认的，作为国际标准可能还有待时 日， 放在这里供大家参考使用。
气敏性影像衰变监测试纸 !" 值 （ 含 $%’( $%& — $%’ （ 含 &%)( $%’ — &%) （ 含 &%*( &%) — &%* （ 含 &%&( &%* — &%&
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我馆醋酸片基缩微胶片的质量状况及检 测结果分析
我馆 +5$5 年开始档案缩微复制工作 ， +5)’ 年 以
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概述
醋酸纤维素酯片基于!"#$年发明之后，由于安
全性高而取代了易燃的硝酸纤维素酯片基。 !"$% 年 发现， 三醋酸纤维素酯在保存过程中会产生水解和 断链降解反应， 所释放出醋酸气体对片基的降解会 产生自催化作用，从而加速三醋酸纤维素酯的分 解， 最后危及到胶片片基及所记录的影像信息等的 安全， 这就是所谓的 “醋酸综合症” 。世界各地， 包括 我国的影像保存部门几乎都发现了 “醋酸综合症” 现象。 “醋酸综合症” 的症状初期主要表现为： 胶片散
准判断， 洞库所保管的醋酸片处于紧急抢救范围的 胶片占全部胶片的 (1--$ ，轻度感染范围的胶片为 而临界范围以上的为.(1%+$。详见表!。 ,-1%!$，
表!
判定标准 安全范围 临界范围 轻度感染 紧急抢救范围 “醋症” 晚期
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