天然药物化学教学资料 天药8 甾体及其皂苷类

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（三）强心苷的药源
动物中尚未发现有强心苷类成分， 蟾蜍中所含的蟾毒也对心肌有兴奋作 用，具强心作用，但其非苷类，而属 甾类。
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二、强心苷的化学结构和分类
强心苷（cardiac glycosides）是由 强心苷元与糖两部分构成。
（一）强心苷元的结构
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1. 强心苷元甾核的顺反异构
3 A 10 B 8 14
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6
C3羟基的空间排列，有两种类型的异构体：
R
17
1）C3 –OH和C10CH3 顺式:β型 （实线表示）；
1 CH3
9 10
3
HO
5 6
13 14
R
17
2）C3-OH和 C10-CH3 反式:α型或epi(表)
1 CH3 9
10
型（虚线表示）。
3
HO
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强心苷的治疗剂量与中毒剂量相距极小。
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（三）强心苷的药源
强心苷存在于许多有毒的植物中。十几 个科几百多种植物中含有强心苷类 ，主要有 夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合 科、大戟科等。
较重要的植物有紫花毛地黄、毛花毛地 黄、海葱、黄花夹竹桃、杠柳、铃蓝、福寿 草、羊角拗等。
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第8章 甾体及其苷类
龚先玲
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第一节 概述
一、定义 甾体化合物是天然广泛存在的一类化学
成分，种类很多，但它们的化学结构中都 具有环戊烷骈多氢菲的甾核。
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2
“甾体化合物”中的“甾”字很形象化地表 示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环 “田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。即 C10、C13上的角甲基和C17位的侧R链。
OH
H
乙型
21
4. 甲型强心苷的命名
22 23 O
甲型强心苷以强心甾 （cardenolide）为母 核命名。
18 20
O
21
11
17 13
14
10
3
5
OH
HO
H
洋地黄毒苷元
3ß，14ß-二羟基-5ß-强心甾-20(22)-烯
3ß，14ß-dihydroxy-5ß-card-20(22)-enolide
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23
（二）糖部分
构成强心苷的糖有20多种，根据C2 位上有无羟基分为2-羟基糖及2-去氧 糖两类。后者主要见于强心苷。
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硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫 酸层显绿色荧光。
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3. Rosen-Heimer 反应：
A. 样品 25%三氯醋酸乙醇液 红色、紫色
B. 25%三氯醋酸乙醇液-3%氯胺T水液（4:1） 荧光反应 样品
洋地黄毒苷类：黄色
洋地黄毒强心 苷类的区别
羟基洋地黄毒苷类：蓝色
异羟基洋地黄毒苷类：灰蓝色
5 6
13 14
7
四. 甾类成分的颜色反应
甾类成分在无水条件下，用酸处理，能 产生各种颜色反应，与三萜化合物类似。
1. Liebermann-burchard反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1: 20 )，产生红 紫 蓝 绿 污绿等颜色 变化，最后褪色。
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8
2.Salkowski 反应 将样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓
R
17
13 C
D
A
10 B
1.A/B顺(多）；B/C 反；C/D顺。如：洋地黄 毒苷元。 2.A/B反（少）；B/C 反；C/D顺。如：乌沙苷元。
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2. 强心苷元上的取代基
1
2 A
3
HO
4
11 R
10 B
5 6
12 13
C
17 16
D
15
OH
A 3
R
10 B
17
13 C
D
OH
HO
5 4
C3位-OH多为β型（洋地黄毒苷元），少数为 α-型,命名时冠以表(epi)字，如3-表毛地黄
毒苷元(3-epidigitoxigenin)。C14位-OH都是β
型(C/D环顺式)。
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3. 两类强心苷元
1）甲型：C17位侧链为五元环的△--内酯。 2）乙型：C17位侧链为六元环的△， -—内
植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反
昆虫变态激 素
胆酸类
脂肪烃
顺
戊酸
顺
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反反
反反
5
三、甾体母核的取代基及取代基的构型
在甾体母核上，大多存在C3羟基，可和糖 结合成苷。甾核的其他位置还有羰基、双键
等取代基。天然甾类成分C10、C13、C17侧链
大多为β-构型，以实线表示。
R
17
C 13 D
9
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22
5.乙型强心苷以海葱甾（scillanolide)或蟾蜍
甾(bufanolide)为母核命名。
22
23
20 18
24 O
21 O
11
17 13
14
10
3
5
OH
HO
海葱苷元(scillarenin) 3ß，14ß-二羟基海葱甾-4，20，22-三烯 3ß，14ß-dihydroxy-scilla- 4，20，22-trienolide
酯。
这两类C17位侧链大多是β-构型，个别为α构型，α型无强心作用。
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3.两类强心苷元的结构
O
O 23
21 γ 18 β 20
Байду номын сангаас
22 α
11 R
17 13 14
10
3
5
HO H
OH
3
HO
甲型
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α 23
O
24
O
β 22 20 21 δ 18 γ
11 R
10 5
17 13 14
17
C 13 D
9
A 10 B 8 14
5
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二、分类依据
甾核四个环的稠合方式 C17位的侧链
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表12-1 天然甾类成分C17 侧链构成及甾核的稠合方式
分类
C17 侧链
A/B
C21 甾类 羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
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4. 三氯化锑或五氯化锑反应
将样品醇溶液点于滤纸上，喷以 20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶 液（不应含乙醇和水）干燥后，6070℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色 斑点。
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第二节 强心苷类
一、强心苷的概述及生物合成 （一）强心苷定义 强心苷（cardiac glycosides）是存在于植 物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心 苷元和糖缩合而产生的一类苷。
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（二）强心苷的药理作用 目前临床应用的强心苷达二、三十
种，主要用于治疗充血性心力衰竭及节 律障碍等心脏疾病，如毛花苷C、地高辛、 洋地黄毒苷等。
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强心苷的副作用
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而 引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若 超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。