专题8电解质溶液
高考化学二轮复习专题八电解质溶液
专题八电解质溶液A组基础巩固练1.(2022广东广州一模)溴甲基蓝(用HBb表示)指示剂是一元弱酸，HBb为黄色，Bb-为蓝色。
下列叙述正确的是( )A.0.01 mol·L-1 HBb溶液的pH=2B.HBb溶液的pH随温度升高而减小C.向NaOH溶液中滴加HBb指示剂，溶液显黄色D.0.01 mol·L-1 NaBb溶液中，c(H+)+c(Na+)=c(Bb-)+c(HBb)2.(2022河北张家口一模)联氨(N2H4)溶于水后是一种二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。
25 ℃时，K b1(N2H4)=8.5×10-7，K b2(N2H4)=8.9×10-16。
下列说法错误的是 ( )A.0.10 mol·L-1的N2H5Cl溶液呈酸性B.N2H4的第二步电离方程式为N2+H2O N2+OH-C.N2H4与稀硫酸中和生成的酸式盐的化学式为N2H5HSO4D.N2H4的稀溶液中存在c(OH-)=c(N2)+2c(N2)+c(H+)3.(2022广东梅州一模)甲胺(CH3NH2)为一元弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用CH3NH3Cl表示)。
将10 mL 0.1 mol·L-1 CH3NH2溶液与10 mL 0.1 mol·L-1盐酸混合。
下列叙述不正确是( )A.混合溶液呈酸性，加水稀释，n(H+)增加B.甲胺在水中的电离方程式为CH3NH2+H2O CH3N+OH-C.混合溶液中:c(CH3N)+c(Cl-)<0.1 mol·L-1D.往混合液中滴加少量NaOH溶液，可促进CH3N的水解，水解常数K h增大4.(2022内蒙古包头第二次模拟)25 ℃时，在0.10 mol·L-1的H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液的pH与c(S2-)关系如图所示(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。
第八章 电解质溶液解答
第八章电解质溶液上一章下一章返回1．柯尔拉乌希经验公式适用条件和范围是什么？柯尔拉乌希离子独立运动定律的重要性何在？答：柯尔拉乌希经验公式：，适用于强电解质水溶液，浓度低于0.01mol·dm-3的稀溶液。
根据离子独立移动定律，可以从相关的强电解质的Λ∞来计算弱电解质的Λ∞。
或由离子电导数值计算出电解质的无限稀释时摩尔电导。
2．电导率与摩尔电导概念有何不同? 它们各与哪些因素有关?答：电导率κ是：两极面积各为1m2，并相距1m时，其间溶液所呈的电导；而摩尔电导是在相距1m的两电极间含有1mol溶质的溶液所呈的电导，摩尔电导用Λm表示Λm＝κ/c，电导率κ与电解质本性有关，与温度有关，与电解质浓度有关；摩尔电导与电解质本性有关，与温度有关，与电解质浓度有关。
3．为什么用交流电桥测定溶液的电导? 为什么用1000H z(即c/s，周每秒)频率测定溶液的电导? 为什么在未知电阻的线路上并联一电容? 测准溶液电导的关键是什么?答：用交流电流测溶液的电导，可以避免电解作用而改变电极本性，并且可以消除电极的极化作用。
用1000Hz的交流频率可防止电极上的极化作用，并可用耳机检零。
并联电容是为了消除电导池的电容的影响。
测准电导的关键是在各接触点均接触的条件下，电桥平衡，正确检零。
4．当一定直流电通过一含有金属离子的溶液时，在阴极上析出金属的量正比于：(1) 金属的表面积； (2) 电解质溶液的浓度；(3) 通入的电量； (4) 电解质溶液中离子迁移的速度。
答：(3).5．在界面移动法测定离子迁移数的实验中，其结果是否正确，最关键是决定于：(1) 界面移动的清晰程度； (2) 外加电压的大小；(3) 阴、阳离子迁移速度是否相同； (3) 阴、阳离子的价数是否相同。
答：(1)6．电解质在水溶液中时，作为溶剂的水电离为 H+、OH－离子，为什么一般不考虑它们的迁移数?影响离子迁移数的主要因素是什么？答：因为水中H+与OH－的浓度甚低，K sp＝10－14，其迁移数极小，不考虑不会影响测量结果。
第八章电解质溶液
第八章电解质溶液1.在300 K 、100 kPa 压力下，用惰性电极电解水以制备氢气。
设所用直流电的强度为S A ，电流效率为100 % 。
如欲获得1 m'H, C剖，需通电多少时间？如欲获得1 m'O,C剖，需通电多少时间？已知在该温度下水的饱和蒸气压为3 565 Pa 。
2.用电解NaCl 水溶液的方法制备NaOH，在通电一段时间后，得到了浓度为1. 0 mo!•dm-3的Na OH 溶液0. 6 dm3 ，在与之串联的铜库仑计中析出了30. 4 g Cu (s）。
计算该电解池的电流效率。
3. 用银电极来电解AgN O，水溶液，通电一定时间后，在阴极上有0. 078 g 的Ag (s）析出。
经分析知道阳极部含有水23. 14 g 、Ag N Oa o. 236 g o 已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有Ag N 030. 007 39 g，试分别计算A矿和N03 的迁移数。
4.在298 K 时，用Ag I AgCl 为电极，电解KC！的水溶液，通电前溶液中KC！的质量分数为四（KCl ) = l. 494 1×10-3，通$..后在质量为12 0. 99 g 的阴极部溶液中四（KCl ) = l. 940 4 ×10 3 ，串联在电路中的银库仑计中有160. 24 mg 的Ag 沉积出来，求K ＋和Cl 的迁移数。
5.在298 K 时，用Pb (s）作电极电解Pb (N0, ) 2 溶液，该溶液的浓度为每1 000 g 水中含有Pb (N03 )2 16. 64 g，当与电解池串联的银库仑计中有0. 16 5 8 g 银沉积时就停止通电。
已知阳极部溶液质量为62. 50 g，经分析含有Pb (N0,) 2 l. 151 g ，计算Pb2 ＋的迁移数。
6. 以银为电极电解氧化银饵（KCN + AgCN ）溶液时，Ag (s）在阴极上析出。
每通过1 mol 电子的电荷量，阴极部失去1. 40 mol 的Ag ＋和0. 8 mo！的CN一，得到0. 6 mol 的K ＋，试求：( 1）氧化银何配合物的化学表达式［Ag”CCN )m J•中n 、m 、z 的值3(2 ）氟化银饵配合物中正、负离子的迁移数。
第八章电解质溶液
第八章 电解质溶液一、基本公式和内容提要1、Faraday （法拉第）定律 B Q n z F+= (8 - 1 - 1)B B Qm M z F+=(8 – 1 -2)2、离子电迁移率和迁移数 EEr u r u ll++==d d ,d d -- （8-2-1）defBB I t I=(8-2-2)I r I r t t I r r Ir r +++++====++,-----(8-2-3)u u t t u u u u ++++==++,----(8-2-4)B 11t t t t t +++=∑=∑+∑=,--(8-2-5)m,+m,mmt t ΛΛΛΛ∞∞+∞∞==,--(8-2-6)m,++m,u F u F ΛΛ∞∞∞∞==,--(8-2-7)3、电导、电导率、摩尔电导率1I G R U==- (8-3-1)1AG lκκρ==,（8-3-2）defm m V cκΛκ==（8-3-3）cell 1l K R R A κρ===(8-3-4)4、Kohlrausch(科尔劳奇)经验式m m 1ΛΛ∞=-(5、离子独立移动定律mm,+m,-m m,+m,-v v ΛΛΛΛΛΛ∞∞∞∞∞∞+-=+=+,(8-5)6、Ostwald （奥斯特瓦尔德）稀释定律mmΛαΛ∞= （8-6-1）2m m m m Cc c K ΛΛΛΛ∞∞=-()（8-6-2）7、离子的平均活度、平均活度因子和电解质的平均质量摩尔浓度111defdefdefv v v v v v vvva a a m m m γγγ+-+-+-±+-±+-±+-===(),(),()（8-7-1）B v v vm a a a a a mγ+-±±±+-±===,（8-7-2）1、 离子强度def2B B B12I m z ∑=(8-8)9、Debye-Huckel(德拜-休克尔)的极限定律z A z I γ±+-=-lg(8-9-1)z 1B A z Ia Iγ+-±=+lg - (8-9-2)电解质溶液之所以能导电，是由于溶液中含有能导电的正、负离子。
第八章 电解质溶液练习
第八章 电解质溶液一、选择题1. 在CuSO 4溶液中用铂电极以0.1 A 的电流通电10 min ，在阴极上沉积的铜的质 量是：(A) 19.9 mg(B) 29.0 mg(C) 39.8 mg(D) 60.0 mg2. 浓度为m 的Al 2(SO 4)3溶液中，正负离子的活度系数分别为和，则平均活度系数等于：3. 下列电解质溶液中，离子平均活度系数最大的是 ： (A) 0.01 mol·kg -1 NaCl (B) 0.01 mol·kg -1 CaCl 2 (C) 0.01 mol·kg -1 LaCl 3 (D) 0.01 mol·kg -1 CuSO 44. 0.1 mol·kg -1 CaCl 2水溶液，其平均活度系数±=0.219，则离子平均活度a ±为：(A) 3.476×10-4(B)3.476×10-2(C) 6.964×10-2(D) 1.385×10-25. 有一ZnCl 2水溶液，m =0.002 mol·kg -1 ，±=0.83，则a ±为：(A) 1.66×10-3 (B) 2.35×10-3 (C)2.64×10-3(D) 2.09×10-46. 已知298 K 时，=∞Cl)NH (4m Λ 1.499×10-2 -12mol m S ⋅⋅，=∞NaOH)(m Λ 2.487×10-2 -12mol m S ⋅⋅，=∞NaCl)(m Λ 1.265×10-2 -12mol m S ⋅⋅，则m 32(NH H O)∞Λ为：(A)0.277×10-2 -12mol m S ⋅⋅ (B)2.721×10-2 -12mol m S ⋅⋅ (C)2.253×10-2 -12mol m S ⋅⋅ (D)5.251×10-2 -12mol m S ⋅⋅ 7. 对于给定离子B ，应当满足下列条件中的哪几个，才能使离子的摩尔电导率m,B和离子淌度U B 为常数。
ch8电解质溶液试题1
16. 298 K时，0.005 mol·kg-1 的KCl和 0.005 mol·kg-1 的NaAc溶液的离子平均活度系数分 别为γ±，1和γ±，2，则两者的关系为：_____________________。
17. 质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液，平均活度系数为γ±，则该电解质的活度a(Na3PO4)等于 ______________________________________。
－K
c
已知
c/ mol·dm-3
0.00391 0.00781
确定 A、B、C 三种配合物的型式,并写出分子式。
Λm / ( S·m2·mol-1)
A
B
C
128.7
155.7
106.8
123.1
147.9
102.9
（5 分）
4
K+ m ,K+
Cl−
∞ m ,Cl−
]
=
[c1
∞ m ,H+
λ c ∞ 1 m H+
+
λ c ∞ 2 m ,K+
+ (c1
+ c2 )λm∞,Cl− ]
分ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ上下各除以c2并加以整理得：
c1 =
λ λ [ + ] ∞ m ,K+
∞ m ,Cl−
c2
λ{ ∞ m ,H+
[( 1 tH+
)
−1]
−
λ∞ m ,Cl−
有相同的离子强度？ 假定完全电离，忽略水解。
四、问答题
25.
在含有HCl
c1和KCl
c2
的混合溶液中，若已知
第八章 电解质溶液
第八章 电解质溶液1.在300K 和100kPa 压力下，用惰性电极电解水以制备氢气。
设所用直流电的压强为5A ，电流效应为100%。
如欲获得13m 2()H g ，需通电多少时间？如欲获得13m 2()O g ,需通电多少时间？已知在该温度下的饱和蒸汽压为3565Pa解：已知300K 的饱和蒸汽压3565Pa ，外压为100kPa 则放出气体的分压为： 100 3.56596.435kPa -= 则放出2H 的物质的量为mol RTV P n O H 66.38300314.81435.9622)(=⨯⨯==分放出2O 的物质的量为mol RTV P n O O 66.38300314.81435.9622)(=⨯⨯==分则38.66296500Q ZF ξ==⨯⨯238.66296500414.5()53600438.66496500829()53600Q t h I O Z Q t h I ⨯⨯===⨯=⨯⨯∴===⨯而的 2．用电解NaCl 水溶液的方法制备NaOH ，在通电一段时间后，得到了浓度为31.0mol dm -⋅的NaCl 溶液30.6dm ,在与之串联的铜库伦计中析出了30.4()gCu s 。
试计算该电解池的电流效率。
解： 22Cu e Cu +-+−−→ Q zF ζ=实际 ξ=Cu Cu M W =130.40.47863.6gmol g mol -=⋅ 2965000.47892254()Q C =⨯⨯=实际Q zF ζ=理论 22222H O e H OH --+−−→+ξ•=26.00.1⨯=0.3 mol 2965000.357900()Q C =⨯⨯=理论电流效率为：57900100%62.8%92254Q Q =⨯=理论实际 或者由于电流经过溶液与库仑计，直接由两者物质的量求出电流效率，但两者得到的电子数应一致，每析出1molCu ,理论上得到2molNaOH 。
考点8 电解质溶液
考点8 电解质溶液一、选择题1.(2019·全国卷Ⅰ·11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的K a1=1.1×10-3 ,K a2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。
下列叙述错误的是( )A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的C.b点的混合溶液pH=7D.c点的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)【解析】选C。
邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐,溶液呈酸性,向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液,两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠,溶液中离子浓度增大,导电性增强,邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠为强碱弱酸盐,邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈碱性。
根据图示可知,混合溶液在不同的反应阶段含有的离子的种类和浓度不同,故混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关,A正确;根据图示可知,随着反应的进行,溶液的导电能力逐渐增强,加入的碱的量越多,溶液中的HA-的浓度越小,Na+与A2-的量越多,故Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的,B正确;b点滴定终点应该是二者恰好反应生成Na2A和K2A,根据邻苯二甲酸H2A的K a1和K a2值可知,邻苯二甲酸是弱酸,所以到达滴定终点时溶液应该呈碱性,故b点的pH应该大于7,C不正确;b点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠,溶液中c(Na+)和c(K+)相等,c点是继续加入氢氧化钠溶液后,得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶液,则溶液中c(Na+)>c(K+),由图可知,a点到b 点加入氢氧化钠溶液的体积大于b点到c点加入氢氧化钠溶液的体积,则溶液中c(K+)>c(OH-),溶液中三者大小顺序为c(Na+)>c(K+)>c(OH-),故D正确。
专题八 弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性(讲解部分)
振荡时瓶内溶液溅出
偏低
4 读数
前仰后平
偏低
前平后仰
偏高
前仰后俯
偏低
5 其他
滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高
指示剂变色即停止滴定
偏低
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核心精讲 正确理解和运用水的离子积常数(KW) 1.KW与温度有关,因为水的电离过程是吸热过程,所以温度升高,有利于水 的电离,KW增大。 2.KW不仅适用于纯水,还适用于稀的电解质水溶液。不管哪种溶液均有 c(H)+H2O =c(OH)-H2O 。 如酸溶液中:[c(H+)酸+c(H+)H2O ]·c(OH-)H2O =KW; 碱溶液中:[c(OH-)碱+c(OH-)H2O ]·c(H+)H2O =KW。 3.水的离子积常数揭示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有H+和 OH-,只是相对含量不同而已,并且在稀酸或稀碱溶液中,当温度为25 ℃时, KW=c(H+)·c(OH-)=1×10-14,仍为同一个常数。
三、溶液的酸碱性和pH 1.溶液的酸碱性 溶液的酸碱性取决于溶液中c(H+)和c(OH-)的相对大小。
(1)c(H+) (2)c(H+) (3)c(H+)
> c(OH-),溶液呈酸性; = c(OH-),溶液呈中性; < c(OH-),溶液呈碱性。
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2.溶液的pH
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四、pH的测定方法 1.pH试纸的使用方法:把pH试纸放在洁净干燥的 表面皿 (或玻璃片) 上,用玻璃棒蘸取待测液滴在pH试纸上,待变色后与 标准比色卡 对 比,读出pH(整数)。
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考点二 水的电离 溶液的酸碱性
中南大学物化课后知识题目解析8章电解质溶液
第8章电解质溶液1.用氧化数法配平下列反应式：As2S3(s)+HNO3(浓)→H3AsO4 + H2SO4 + NO2 + H2OFeS2(s) + O2→Fe2O3(s) + SO2Cr2O3(s) + Na2O2(s)→Na2CrO4(s) + Na2O(s)S + H2SO4(浓)→SO2 + H2O2.用铂电极电解氯化铜CuCl2溶液，通过的电流为st1:chmetcnv TCSC="0" NumberType="1" Negative="False" HasSpace="False" SourceValue="20" UnitName="a">20A，经过15分钟后，在阴极上能析出多少克铜?在阳极上能析出多少dm3的300.15K，101.325kPa的氯气? （答案：2.297 dm3）解：（1）在阴极Cu2+＋2e →Cu析出铜(2) 在阳极2Cl-→Cl2(g) + 2e析出氯3.一电导池中装入0.02mol·dm-3的KCl水溶液，298.15K时测得其电阻为453Ω。
已知298.15K0.02mol·dm-3溶液的电导率为0.2768S·m-1。
在同一电导池中装入同样体积的浓度为0.55g·dm-3的CaCl2溶液，测得电阻为1050Ω。
计算电导池常数、该CaCl2溶液的电导率和摩尔电导率Λm(1/2CaCl2)。
（答案：125.4 m-1，0.1194 S·m-1，0.02388 S·m2·mol-1）解：（1）电导池常数G（2）CaCl2的电导率(3) 摩尔电导率4.在298K，H + 和HCO-3的离子极限摩尔电导率λH+ =3.4982×10-2S·m2·mol-1，λHCO-3 = 4.45×10-3S·m2·mol-1。
第八章 电解质溶液
电位梯度 V• m-1
uB为单位电位梯度(1V• m-1)时的运动 速率，与离子本性(半径、电荷、水化 程度)和溶剂的性质（如粘度）有关。
表8.1 298.15 K无限稀水溶液中离子淌度
U 10 正离子 m 2 s -1 V -1 负离子
8
U 10 2 -1 -1 m s V
定Q
1 1 3 n(Au) ? n( Au ) ? n( O 2 ) 4 3 3 1 1 ? n( O 2 ) 电流效率 3 4
理论电量 100% (物质的量一定) 实际电量
实际产物质量 100%(电量一定) 理论产物质量
§8.2 离子的电迁移率和迁移数
一、离子的电迁移现象 + 阳 极+++++ +++++ +++++ ----- ----- ----阴 +极 + + + -
I 原电池 原电池
e
+2e PbO2
PbSO4
H2SO4
PbSO4
思考题:
下列说法正确的是： （A）原电池的正极就是阳极 （B）原电池的负极发生还原反应 （C）电解池的阴极发生氧化反应 （D）电解池的阳极发生氧化反应
二、 Faraday电解定律 通电量与各电极上发生氧化或还 原反应的物质的量之间的定量关系。 法拉第常数 F
设电解质为Mv+Nv，
m
= v+ m,+ + v m,
——Kohlrausch 离子独立移动定律
由于无限稀释时的导电能力取决于离子本性，而与共 存的其他粒子的性质无关，因此在一定溶剂和T条件下， 任何离子的m 为定值，可查表。
第8章电解质溶液
1、在300K 、100kPa 压力下，用惰性电极电解水以制备氢气。
设所用直流电的强度为5A ，电流效率为100％。
如欲获得1m 3 H 2（g ），需通电多少时间？如欲获得1m 3 O 2（g ），需通电多少时间？已知在该温度下水的蒸气压力为3565Pa 。
解：氧气或氢气的压力为p ＝101325Pa －3565Pa ＝97760Pa在1dm 3中氧气或氢气的物质的量为3119776018.31430039.19pV n RTPa m J mol K Kmol--=⨯=⋅⋅⨯= 产生1mol H 2需2 mol 电子。
获得1m 3氢气，需通电时间为：11239.192965005.151273425212.23min=420.2hn F t Imol C mol C ss --⨯=⨯⨯⋅=== 产生1mol O 2需4 mol 电子。
获得1dm 3氧气，需通电时间为： 11439.194965005.302546850424.47min=840.41hn F t Imol C mol C ss --⨯=⨯⨯⋅=== 2、用电解NaCl 水溶液的方法制备NaOH ，在通电一段时间后，得到了浓度为1.0mol ·dm －3的NaOH 溶液0.6 dm ，在与之串连的铜库仑计中析出了30.4g Cu（s ）。
试计算改电解池的电流效率。
解：设发生反应的物质的基本单元为1e ，则发生如下反应：12Cu 2+ +e －＝12Cu H 2O+ e －＝OH －+H 2 Cl －－e －＝12Cl 2 所析出的Cu 的物质的量为：121230.40.95681163.54622Cu Cu Cu Cu Cu w w n mol M M ====⨯ 331.00.60.6Cl OH n n mol dm dm mol ---==⋅⨯=100%0.6100%0.956862.7%mol mol⨯=⨯=电极上产物的实际量电流效率=理论计算应得量3、用银作电极电解AgNO 3水溶液，通电一定时间后阴极上有0.078g 的Ag（s ）析出。
第八章电解溶液
第八章电解质溶液教学目的与要求:使学生了解和掌握理解离子在外电场下的迁移情况，明确电导、电导率、摩尔电导率、迁移数、离子淌度与离子独立移动定律等概念及其关系式，了解强电解质溶液的德拜—尤格尔互吸理论、翁萨格电导理论的基本观点与公式推导，强电解质溶液的化学势的表示方法，了解离子活度、平均活度、和平均活度系数的概念。
重点与难点:离子在外电场下的迁移情况，电导、电导率、摩尔电导率等概念，迁移数、离子淌度与离子独立移动定律等概念及其关系式，强电解质溶液的德拜—尤格尔互吸理论、翁萨格电导理论的基本观点与公式推导，强电解质溶液的化学势的表示方法，了解离子活度、平均活度、和平均活度系数的概念。
电化学是研究电能与化学能相互转化以及相关规律的科学。
电化学在各行业中的应用：１．电解金属、冶炼―电解铜以及其他金属，电镀。
电解法合成化学物质。
２．化学电源—化学电池。
３．金属的腐蚀机理研究及腐蚀的防护。
４．在基础理论研究中的应用。
电化学科学的内容：电解质溶液理论，可逆电化学过程，非平衡电化学过程。
§8.１电化学的基本概念和法拉第定律基本概念导体的分类：第一类导体（电子导电体），金属，石墨，导电能力随温度的升高而降低。
第二类导体（离子导体），电解质溶液，导电能力随温度的升高而增加。
电化学装置：电解池，将电能转化为化学能的装置。
原电池：将化学能转化为电能的装置。
电极的分类：正极和负极――以电势高低来划分。
阴极和阳极――以电极反应来划分。
电化学装置的结构和特点：CuCl溶液的电解电解池：（１）2电极反应：阳极（氧化） ()()g Cl e aq Cl 221→+-阴极（还原） ()s Cu e Cu 21212→++总反应： ()()g Cl s Cu CuCl 22212121+→离子的迁移方向：正离子向负极移动，负离子向正极移动（离子受电场力 的作用）。
电池： 44CuSO ZnSO -电池电池反应： 正极（阴极）()()s Cu e aq Cu →++22 负极（阳极）()()aq Zn e s Zn +→-22 总反应()()()()s Cu aq Zn aq Cu s Zn +→+++22 离子的迁移方向：正离子向正极移动，负离子向负极移动（离子受化学 力的作用）。
第8讲 电解质溶液ppt
(3)质子守恒 质子守恒 电解质溶液中,由于电离､水解等过程的发生,往往存在质子 电解质溶液中 由于电离､水解等过程的发生 往往存在质子 由于电离 (H+)的转移 但转移过程中质子数量保持不变 称为质子守 的转移,但转移过程中质子数量保持不变 的转移 但转移过程中质子数量保持不变,称为质子守 溶液中,存在 的电离和水解,H 的电 恒｡如在NaHS溶液中 存在 如在 溶液中 存在NaHS的电离和水解 2O的电 的电离和水解 离,其质子转移情况可作如下分析 其质子转移情况可作如下分析: 其质子转移情况可作如下分析
8.判断溶液中离子能否大量共存时 需要考虑盐类的水解｡如 判断溶液中离子能否大量共存时,需要考虑盐类的水解 判断溶液中离子能否大量共存时 需要考虑盐类的水解｡ Al3+与 HCO − 因发生双水解而不能大量共存｡ 因发生双水解而不能大量共存｡ 3 9.分析某些盐溶液不能用蒸发结晶法获得的原因｡如将AlCl3 分析某些盐溶液不能用蒸发结晶法获得的原因｡如将 分析某些盐溶液不能用蒸发结晶法获得的原因 溶液蒸干灼烧得到Al 而不是AlCl3｡ 溶液蒸干灼烧得到 2O3而不是
c(OH − )碱 × V碱 V稀
c1 (OH − )V1 + c2 (OH − )V2 V1 + V2
c(OH − )碱 V碱 − c( H + )酸V酸 V碱 + V酸
3.稀释后溶液 的变化规律 稀释后溶液pH的变化规律 稀释后溶液 (1)对于强酸溶液 对于强酸溶液(pH=a)每稀释 n倍,pH增大 个单位,即 每稀释10 增大n个单位 即 对于强酸溶液 每稀释 增大 个单位 pH=a+n(a+n<7)｡ ｡ (2)对于强碱溶液 对于强碱溶液(pH=b)每稀释 n倍,pH减小 个单位 即 每稀释10 减小n个单位 对于强碱溶液 每稀释 减小 个单位,即 pH=b-n(b-n>7)｡ ｡ (3)对于弱酸溶液 对于弱酸溶液(pH=a)每稀释 n倍,pH的范围是 每稀释10 对于弱酸溶液 每稀释 的范围是 a<pH<a+n(即对于 相同的强酸与弱酸稀释相同倍数 强 即对于pH相同的强酸与弱酸稀释相同倍数 即对于 相同的强酸与弱酸稀释相同倍数,强 变化的程度大)｡ 酸pH变化的程度大 ｡ 变化的程度大
专项练习8 电解质溶液的图表类综合题(苏教版)
专题练习8 电解质溶液的图表类综合题(一)弱电解质的电离平衡部分1．某醋酸溶液的pH＝a，将此溶液稀释1倍后，溶液的pH＝b，则a＞b (×)2．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH＜7 (×)3．1.0×10－3mol·L－1盐酸的pH＝3.0,1.0×10－8mol·L－1盐酸的pH＝8.0 (×)4．25 ℃时若1 mL pH＝1的盐酸与100 mL NaOH溶液混合后，溶液的pH＝7，则NaOH溶液的pH＝11(√)5．分别和等物质的量的盐酸和硫酸反应时，消耗NaOH的物质的量相同(×)6．pH＝4的醋酸加水稀释过程中，所有离子浓度都降低(×)7．0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入冰醋酸，醋酸的电离程度变小(√)8．在室温下，CH3COOH分子可以完全以分子的形式存在于pH＝8的溶液中(×)9．强电解质溶液中没有分子，只有离子(×)(二)水的电离和溶液的pH部分1．pH＝6的溶液呈酸性(×)2．只要是纯水，肯定呈中性(√)3．纯水的pH＝7 (×)4．无论在酸溶液中还是碱溶液中，由水电离出的c(H＋)＝c(OH－) (√)5．pH＝0，溶液中c(H＋)＝0 mol·L－1 (×)6．某溶液中滴入酚酚呈无色，溶液呈酸性(×)7．用pH试纸测定溶液的pH值，不能用水浸湿，否则一定会产生误差(×)8．pH＝5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(Na＋) >c(CH3COO－) (×)9．两种醋酸的物质的量浓度分别为c1和c2，pH分别为a和a＋1，则c1＝10c2 (×)10．将Ca(OH)2的饱和溶液加热，pH和K w均增大(×)(三)盐类水解部分1．NaHS水溶液中只存在HS－的电离和水解两种平衡(×)2．在饱和氨水中加入同浓度的氨水，平衡正向移动(×)3．HA比HB更难电离，则NaA比NaB的水解能力更强(√)4．HA－比HB－更难电离，则NaHA溶液的pH值一定比NaHB溶液的大(×)5. 常温下，pH＝1的CH3COOH溶液与pH＝2的CH3COOH溶液相比，两溶液中由H2O电离出的c(H＋)是10∶1 (×)6．常温下，pH＝2与pH＝3的CH3COOH溶液，前者的c(CH3COOH)是后者的10倍(×)7．强电解质溶液中一定不存在电离平衡(×)8．改变条件使电离平衡正向移动，溶液的导电能力一定增强(×)9．只有pH＝7的溶液中才存在c(H＋)＝c(OH－) (×)10．将NH4Cl溶于D2O中，生成物是NH3·D2O和H＋(×)11．常温下，pH＝7的氯化铵和氨水的混合溶液中，离子浓度顺序为：c(NH＋4)＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋) (√)12．中和pH和体积均相同的盐酸和醋酸，消耗NaOH的体积相同(×)13．常温下，同浓度的Na2S和NaHS，前者的pH大(√)14．0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀释，CH3COOH的电离平衡向正反应方向移动，n(H＋)增大(√)15．25 ℃时，将pH＝3的HA和pH＝11的BOH等体积混合，所得溶液的pH<7，则NaA溶液的pH>7(√)16．将AlCl3溶液和Na2SO3溶液分别蒸干并灼烧，得到Al2O3和Na2SO3 (×)17．在NaHSO4溶液中，c(H＋)＝c(OH－)＋c(SO2－4) (√)18．常温下，向10 mL pH＝12的氢氧化钠溶液中加入pH＝2的HA至pH＝7，所得溶液的总体积≤20 mL(√)19．常温下，等体积的盐酸和CH3COOH的pH相同，由水电离出的c(H＋)相同(√)20. CH3COONa和CH3COOH以任意比例混合，都有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)(√) 21．同c(NH＋4)的溶液：①NH4Al( SO4)2②NH4Cl ③NH3·H2O④CH3COONH4溶液，物质的量浓度最大的是③(√)22．溶液均为0.1 mol·L－1的①CH3COOH②NH4Cl ③H2SO4三种溶液中，由水电离出的c(H＋)：②>①>③(√)23．常温下，体积和浓度都相同的盐酸和CH3COOH，中和NaOH的能力盐酸强(×)24．将纯水加热，K w变大，pH变小，酸性变强(×)25．0.1 mol·L－1氨水中加入CH3COONH4固体，c(OH－)/c(NH3·H2O)比值变大(×)26．用标准NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH到终点时，c(Na＋)＝c(CH3COO－) (×)27．室温时，将x mL pH＝a的稀NaOH溶液与y mL pH＝b的稀盐酸混合充分反应，若x＝10y，且a＋b ＝14，则pH>7 (√)28．酸性溶液中不可能存在NH3·H2O分子(×)29．NH4HSO4溶液中各离子浓度的大小关系是c(H＋)>c(SO2－4)>c(NH＋4)＞c(OH—) (√)30．某温度下，Ba(OH)2溶液中，K w＝10－12，向pH＝8的该溶液中加入等体积pH＝4的盐酸，混合溶液的pH＝7 (×)31．任意稀盐酸溶液中c(H＋)的精确计算式可以表示为c(H＋)＝c(Cl－)＋K w/c(H＋) (√)32．将pH＝3的盐酸和pH＝3的醋酸等体积混合，其pH＝3 (√)33．室温时，向等体积pH＝a的盐酸和pH＝b的CH3COOH中分别加入等量的氢氧化钠后，两溶液均呈中性，则a>b (×)34．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合：2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO －) (√)35．常温下，NaB溶液的pH＝8，c(Na＋)－c(B－)＝9.9×10－7 mol·L－1 (√)36．在一定条件下，某溶液的pH＝7，则c(H＋)一定为1×10－7mol·L－1，其溶质不可能为NaOH(×)37．常温下，浓度均为0.2 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液中，都存在电离平衡和水解平衡，分别加入NaOH固体恢复到原来的温度，c(CO2－3)均增大(√)38．已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱，在物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的NaA和NaB混合溶液中，有c(Na＋)＞c(B－)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(HA)＞c(HB)＞c(H＋) (√)39．pH相同的CH3COONa溶液、C6H5ONa溶液、Na2CO3溶液、NaOH溶液，其浓度：c(CH3COONa)>c(C6H5ONa)>c(Na2CO3)>c(NaOH) (√)40．一定温度下，pH相同的溶液，由水电离产生的c(H＋)相同(×)1．下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积K sp(25 ℃)。
高中化学知识点归纳与分类突破 专题八 电解质溶液
专题八电解质溶液知识点一电解质溶液中的三大平衡1.三大平衡分析判断三大平衡电离平衡水解平衡沉淀溶解平衡 示例CH 3COOHCH 3COO -+H +CH 3COO -+H 2O CH 3COOH+OH -AgCl (s )Ag +(aq )+Cl -(aq ) 研究对象弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)平衡常数K a =c(CH 3COO -)·c(H +)c(CH 3COOH)K h =c(CH 3COOH)·c(OH -)c(CH 3COO -)K sp (AgCl )=c (Ag +)·c (Cl -)影响因素 升高 温度促进电离，离子浓度增大，K a 增大促进水解，K h 增大K sp 可能增大，也可能减小加水 稀释 促进电离，离子浓度(除OH -外)减小，K a 不变 促进水解，离子浓度(除H +外)减小，K h 不变促进溶解，K sp 不变加入相 应离子 加入CH 3COONa 固体或盐酸，抑制电离，K a 不变加入CH 3COOH 或NaOH ，抑制水解，K h 不变加入AgNO 3溶液或NaCl 溶液，抑制溶解，K sp 不变加入反 应离子加入NaOH ，促进电离，K a不变加入盐酸，促进水解，K h 不变加入氨水，促进溶解，K sp不变2.平衡常数(K w 、K h 、K sp )(1)K w 、K sp 曲线(双曲线型)不同温度下水溶液中c (H +)与c (OH -)的变化曲线常温下，CaSO 4在水中的沉淀溶解平衡曲线[K sp =9×10-6](续表)(1)A 、C 、B 三点溶液均为中性，温度依次升高，K w 依次增大 (2)D 点为酸性溶液，E 点为碱性溶液，K w =1×10-14(3)AB 直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c (H +)<c (OH -)(1)a 、c 点在曲线上，a →c 的变化为增大c (S O 42-)，如加入Na 2SO 4固体，但K sp 不变(2)b 点在曲线的上方，Q >K sp ，将会有沉淀生成(3)d 点在曲线的下方，Q <K sp ，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO 4(2)K sp 曲线[直线型(pM-pR 曲线)]pM 为阳离子浓度的负对数，pR 为阴离子浓度的负对数。
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2．已知25 ℃时，0.1 mol· L－1某一元酸HA在水中有0.1%发
生电离，下列叙述错误的是 A．该溶液的pH＝4 B．升高温度，溶液的pH增大 C．将一定体积的此酸加水稀释，c(H＋)减小 (
B
)。
D．HA电离出的c(H＋)约为水电离出的c(H＋)的106倍
电离方程式的书写：
NaHSO4=Na+ + H+ + SO42- NaHSO4=Na+ + HSO4NaHCO3=Na+ + HCO3HCO3H++CO32熔融
例2. 在1L含0.001mol 的SO42-溶液中，加入 0.01mol BaCl2，能否有效除去SO42-?已知:
Ksp(BaSO4)= 4×10-10
解：c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L, 生成BaSO4沉淀后，Ba2+过量，
剩余的C（Ba2+）= 0.01-0.001=0.009mol/L.
H+ + AlO2- +H2O
Fe(OH)3 Fe3+ +
Al(OH)3
3OH
_
A43; + HS-
HS-
H++S2-
稀释、升温促进弱电解质的电离
弱酸 HA H++Ac ( H+) .c( A-) Ka= c(HA)
电离平衡常数 K
弱碱 BOH B++OHc ( B+).c( OH- ) Kb= c(BOH)
的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为0.1 mol· L－1)，至
中性时，溶液中的酸未被完全中和 D．相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①
蒸馏水、②0.1 mol· L－1盐酸、③0.1 mol· L－1氯化镁溶液、
④0.1 mol· L－1硝酸银溶液中，Ag＋浓度：①＞④＝②＞③
2．(2013· 四川理综)室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶
离子积与溶度积
①离子积
MmAn(s) mMn+(aq) + nAm-(aq)
Qc= c(Mn+)m · c(Am-)n
Qc称为离子积，其离子浓度是瞬间溶液中的实际浓度.
②溶度积规则 (1)Qc>Ksp时，溶液过饱和，有沉淀析出 (2)Qc=Ksp时，（饱和溶液）溶解平衡.
(3)Qc<Ksp时，溶液不饱和，沉淀会溶解。
向洗涤的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生，说明常温下
Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)
答案
①④⑤
考点：酸碱中和滴定
试剂：标准液、待测液、指示剂（酚酞或甲基橙）
实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡、调液面→记录．
②锥形瓶：洗涤―→装液―→加指示剂（1~2滴）滴定终点： 滴入最后一滴，指示剂变色，且半分钟内不恢复为原色。
1.(2012· 浙江)下列说法正确的是 液的pH＝4
(
C)
A．常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶
B．为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。 若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸 C．用0.200 0 mol· L－1 NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH
认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。 Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9 Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10－6 Ksp(MgCO3)＝6.82×10－6 Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12
Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9
Ksp(MgCO3)＝6.82×10－6
向该溶液中逐滴加入 0.010 mol·L－1 的 AgNO3 溶液时，三 种阴离子产生沉淀的先后顺序为
－ A．Cl－、Br－、CrO2 4
(
C )。
－ － － B．CrO2 、 Br 、 Cl 4
C．Br 、Cl
－
－
2－ 、CrO4
D．Br
－
－ 2－ 、CrO4 、Cl
4．下表是三种难溶金属硫化物的溶度积常数 (25 ℃)。
四大平衡常数Ka(或Kb)、KW、Kh、Ksp的理解和应用
①室温下向 10 mL pH＝3 的醋酸溶液中加入水稀释后， c（CH3COO－） 溶液中 不变 － c（CH3COOH）· c（OH ）
②在一定条件下，Na2CO3溶液稀释时，水解平衡常数增大 ③25 ℃时NH4Cl溶液的KW大于100 ℃ 时NH4Cl溶液的KW ④向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H＋)增大，KW不变 ⑤0.1 mol· L－1某一元酸在水中有0.1%发生电离，则此酸的 电离平衡常数约为1×10－7 ⑥常温下，向饱和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末，过滤
电离常数K值越大，电离程度越大，相应酸（碱） 的酸性（碱性） 越强。
注意：电离常数K只随温度变化。温度升高K增大
H3PO4 H2PO4HPO42-
H+ + H2PO4H+ + HPO4
2-
K1＝7.1×10-3 K2＝6.3×10-8 K3＝4.2×10-13
H+ + PO43-
H2O
H+ + OH－
常温下（25℃）时，纯水的pH值为7，显中性 + 水电离出来的c(H )=c(OH )=10-7mol/L 常温下，KW =c（H+）· c（OH-） =1× 10-14
水的离子积KW 只受温度影响，温度高，KW增大 常温25℃时，Kw=1×10-14；100 ℃时，Kw=1×10-12
任何溶液中， C水（H+） ＝C水（OH－）
c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝2c(Na+) ＝ 0.1 mol/L
沉淀的溶解平衡
溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀。
KI
AgCl AgI Na2S
Ag2S
PbI2(s)
Pb2+(aq) +2I-(aq)
25℃时，Ksp=c(Pb2+)c(I-)2 = 7.1×10-9
Ksp只受沉淀本身性质、和温度的影响。升温，一般KSP 增大 相同类型的难电解质，Ksp越大，溶解能力越强。
pH=a的强酸溶液稀释10n倍后，pH=a+n pH=a的弱酸溶液稀释10n倍后，a<pH<a+n
PH
HB HA
加水体积
对醋酸溶液稀释时，C(H+)和C(CH3COO-)都减小， 但C(OH-)增大。
4．pH＝2 的两种一元酸 x 和 y，体积均为 100 mL，稀释过程中 pH 与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加 NaOH 溶液(c＝ 0.1 mol· L－1)至 pH＝7，消耗 NaOH 溶液的体积为 Vx、Vy，则 (
注意：水解一般是微弱的。 谁强显谁性，同强显中性。
碱性：NaClO 酸性：MgCl2
Al3+ 与 CO32-、HCO3- 、S2-、HS-、AlO2Fe3+ 与 CO32-、HCO3-、AlO2-
>
CH3COONa AlCl3
Na2CO3
>
NaHCO3
>
练习、浓度相同的NH4HSO4、NH4HCO3、 NH4Cl溶液中，测得C (NH4+)浓度分别为a、b、 c，则a、b、c的浓度由大到小的顺序为 a>c>b _________________ 。
Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10－6 Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12 下列说法正确的是 A．沉淀物X为CaCO3 (
A
)。
B．滤液M中存在Mg2＋，不存在Ca2＋
C．滤液N中存在Mg2＋、Ca2＋ D．步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体，沉淀物Y为
Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物
化学式 溶度积 FeS CuS MnS 2.5×10－13 (
6.3×10－18 1.3×10－36
下列有关说法中正确的是
D)
A．25 ℃时，CuS的溶解度大于MnS的溶解度
B．25 ℃时，饱和CuS溶液中，Cu2＋的浓度为1.3×10－36 mol· L－1
C．因为H2SO4是强酸，所以反应CuSO4＋H2S===CuS↓＋
①0.1 mol/L的CH3COOH与0.1mol/L的CH3COONa 的混合溶液
c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝2c(Na+) ＝ 0.2 mol/L
②0.1 mol/L的NH3· H2O与0.1mol/L的NH4Cl 的混合溶液
c(NH3· H2O)＋c(NH4+)＝2c(Cl-)＝ 0.2 mol/L ③ 100 mL 0.2 mol· L-1 醋酸与100 mL 0.1 mol· L-1 NaOH溶液混合
液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 实验编号 ① ② 下列判断不正确的是 起始浓度/(mol· L－ 1 ) c(HA) 0.1 x c(KOH) 0.1 0.2 ( 反应后溶液的pH 9 7
B)
A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) Kw － ＋ － B．实验①反应后的溶液中：c(OH )＝c(K )－c(A )＝ － 1×10 9 mol·L－1 C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol· L－1
C
)
A．x 为弱酸，Vx<Vy C．y 为弱酸，Vx<Vy
B．x 为强酸，Vx>Vy D．y 为强酸，Vx>Vy