文章:丙烯酸酯橡胶的特性
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2006-8-23
丙烯酸酯橡胶的特性
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20℃ 丙烯酸酯橡 胶 硬度(邵尔A) 拉伸强度, MPa (kgf/cm ) 扯断伸长率,% 弹性,%
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150℃ 硅橡胶 丙烯酸酯 橡胶 71 5.9 (60) 97 62 68 3.7 (38) 74 68 70 3.9 (40) 82 70 硅橡胶
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丙烯酸酯橡胶的特性
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二硫化碳 四氯化碳 氯仿 甲酚 动物脂 呋喃 乙二醇 己烷 10%氢氧化钠 硝基苯 苯酚 苯二甲酸二 丁酮 硅油 甲苯 松节油
168 168 168 70 70 70 70 168 70 70 50 70
BA型丙烯酸酯橡胶的耐热、耐油性能试验结果示于表15-5。 表15-5 BA型丙烯酸酯橡胶的耐热、耐油性能 91 60
拉伸强度保持率,% 175℃×72h老化后 扯断伸长率保持率, %
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硅橡胶
279℃ 134℃
丁苯橡
胶
丙烯酸酯橡胶
218℃ 102℃
天然橡
胶
氯丁橡胶
155℃
丙烯酸酯橡胶的热老化行为既不同于热降解型,又不同 于热硬化型,而介于两者之间,即在热空气中老化,橡胶的拉伸 强度和扯断伸长率先是降低,然后拉伸强度升高,逐渐变硬变脆 而老化。由于大分子主链稳定,相比之下侧链热稳定性较差,导 致橡胶在高温下承受伸长或压缩变形时,应力松弛和变形现象显
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扯断伸长率保持率,% 硬度(邵尔A)变化 体积变化,% 180°弯曲
2 +20 +1.6 裂开
71 +17 +9.4 合格
近年来,极压型润滑油应用范围不断扩大,即在润滑油中添 加5~20%以 氯,硫、磷化合物为主的极压剂,以便在苛刻工作条 件下在金属件表面形成润滑膜,以防止油因受热等而 引起烧结。 随各类机械设备性能的不断提高及轻型化,极压剂也利用到液压 传动器油、蜗轮油及液压油中。带有双键的丁腈橡胶在含极压剂 的油中,当温度超过110℃时,即发生显著的硬化与变脆;此外, 硫、 氯、磷化合物还会引起橡胶解聚,影响使用。丙烯酸酯橡胶 对含 下一页
150℃×3d -26.3 150℃×3d -9.5 -12.0 -23.0 -40.0
表15-7
丙烯酸酯橡胶的耐化学药品性能 试验 条件 拉伸强 扯断伸长 硬度变化 抵抗 性 度 变化 率,% 率 变化率,% % —— -30~-75 -15~-50 样 分 解 率, 体
化学药品
时 间温 度 h ℃
+250~350
溶胀无法测定 试 样 分 解 -10~-30 +5~20
溶胀无法测定 试 样 分 解 0~-5 分 分
-60~-80 -50~-70
-30~-40 分 解
+350~450
-30~-40
+200~250
-5~-15
-25~-50
0~-5
70
100
好
-60~-80 -60~-80
-50~-70
150℃×28d
体积膨胀,% 硬度(邵尔A)变化
12.7 -6
应当指出,丙烯酸酯橡胶耐芳烃油性较差,也不适于在与磷酸酯型液 压 油基制动油接触的场合使用。 二、耐寒、耐水、耐化学药 丙烯酸酯橡胶的酯基侧链损害了低温性能,标准的含氯多胺交 含氯多胺交联型橡胶的脆化温度分 别为-12℃及-24℃,后者的试验结果 6。经努力,一些新型丙烯 酸酯橡胶的耐寒性能有了较大改进,但仍只有
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丙烯酸酯橡胶的特性
丙烯酸酯橡胶结构的饱和性以及带有极性酯基侧链决定了它 的主要应用性质,即耐热氧老化性能和耐油性能优异,而耐寒、 耐水、耐溶剂性能差。 一、耐热氧老化和耐油性能 丙烯酸酯橡胶主链由饱和烃组成,且有羧基,比主链上 带有双键的二烯烃橡胶稳定,特别是耐热氧老化性能好,比丁腈 橡胶使用温度可高出30~60℃,最高使用温度为180℃,断续或短 时间使用可达200℃左右,在150℃热空气中老化数年无明显变 化。几种橡胶经8小时老化,拉伸强度降低25%的温度(炭黑配合) 对比如下:
+250~275
168 168
70 70
很差 好
-30~-50 -10~-50
-10~-25
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水 水 二甲 苯
168 70 168
室温 好-100 70 差 差
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丙烯酸酯橡胶的特性 极压剂的各种油十分稳定,使用温度可达150℃,间断使用温度可更高些 烯酸酯橡胶最重要的特征。 几种合成橡胶耐热、耐油性能比较见表15—4。 表15-4 胶 种 热 空 气 橡胶耐热、耐油性能对比 ASTM1号及4 ASTM1号油 制备润滑密封件 号油 可使用的 度,℃ 丙烯酸酯橡胶 氯橡胶 丁腈橡胶 硅橡胶 聚硫橡胶 优 优 中~良 优 差 优 优 良 中 优 优 优 中 良 优 -10~170 -40~200 -45~135 -60~200 -40~80
-10~70
+15~-15
-5~-50
-20~-80 +20~-70
-5~-60
很差 -50~-70 -50~-70
-20`-40
+200~300
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丙烯酸酯橡胶的特性
丙烯酸酯橡胶具有非结晶性,自身强度低,经补强后拉 伸强度最高可达12.8~17.3MPa/(130~180kgf/cm ),低于一般通 用橡胶,但高于硅橡胶等。 温度对丙烯酸酯橡胶的影响与一般合成橡胶相同,在高温 下强度下降是不可避免的,但弹性显著上升,这是一特点,对于 作密封圈及在其它动态条件下使用的配件非常有利。在150℃下丙 烯酸酯橡胶的许多物理机械性能,如拉伸强度、扯断伸长率、弹 性等均显示了与硅橡胶大体相同的水平,见表15-8。 丙烯酸酯橡胶的应力松弛、蠕变及阻尼特性等随负荷作用 时间 的不同而明显地变化,因此可以说丙烯酸酯橡胶是一种物理 机械性能对时间或速度依赖性较大的合成橡胶。 表15-8 硅橡胶、丙烯酸酯橡胶在20℃和150℃下物理机械性能
左右,劣于一股合成橡胶,成为应 用上的主要问题。 表15-6 试验配方 丙烯酸酯橡 胶 硬脂酸 半补强炉黑 高耐磨炉黑 硫黄 100 1 50 —— 1 1 100 1 —— 50 0.5 1 175℃×3d ASTM1号油 150℃×3d -29.5 175℃×28d -19.0 ASTM2号油 -23.0 丙烯酸酯橡胶的脆化 脆化温度,℃
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丙烯酸酯橡胶的特性 由于酯基易于水解,使丙烯酸酯橡胶在水中的膨胀大,BA 型橡胶在100℃沸水中经72小时后增重15~25%,体积膨胀 17~27%,耐蒸汽性能更差。另外,它在芳香族溶剂、醇、酮,酯 以及有机氯等极性较强的溶剂和无机盐类水溶液中膨胀显著,在 酸碱中不稳定,见表15-7。
三、物理机械性能
丙烯酸酯橡胶的特性
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老化系数 硬度(邵尔A)变化 拉伸强度保持率,% 扯断伸长率保持率, % 200℃×24h老化后 老化系数 硬度(邵尔A)变化 50号机油175℃× 24h 增重,% 体积膨胀,% 增重,% 透平油175℃×24h 体积膨胀,% 20号润滑油 175℃ ×24h 增重,% 体积膨胀,% 拉伸强度保持率,% 含硫车用润滑油 增重,% 体积膨胀,% 150℃×14d 硬度(邵尔A)变化 拉伸强度保持率,% 含硫车用润滑油 增重,%
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乙酸丁酮 丙酮 10%硫酸 乙醇 苯
168 168 70 168 168
70
很差 -79~-90 -60~-80
+250~350
室温 很差 -75~-95 -56~-75 100 70 70 优 很差 很差 -30~-50 增加 试
+250~350
-60~-80 -50~-70
-30~-40
+350~450
70 10.5 (107) 137 8
四、其它性能 丙烯酸酯橡胶的稳定性 还表现在对臭氧有很好的抵抗能 力,抗紫外 线变色性也很好,可着色范围宽广,适于作浅色涂覆 材料,此外 还有优良的耐候老化、耐曲挠和割口增长,耐透气 性,但电性能较差。
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0.55 +6 80 50 0.40 +10 8.81 12.11 8.4 10.6 2.24 8.65 59 6.9 13.2 -6 48 6.6
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丙烯酸酯橡胶ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ特性
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室温 70 70 100 100 100 100 室温 100 100 100 100
好
-50~-75 +30~-50
+5~20 -30~-40
很差 -50~-70 -55~+55 很差 很差 0 好 很差 很差 -15~~30 好 很差 试 很差 很差 -50~-75 -30~-50 很差 样 试 0 样 部
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三乙撑四胺 脆化温度,℃ 原始 热老化 -23.9 -21.7
150℃×3d 175℃×28d -28.0 ASTM3号油 -18.8 150℃×3d
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著, 尽管一些新型丙烯酸酯橡胶对这一性能作了较大地改进,但 对于那些要求在高温下承受较大拉伸或在压缩状态下使用的制 品,丙烯酸酯橡胶不算十分适合的。 不同品种丙烯酸酯橡胶耐热氧老化性能,因所含交联单体 活性及所用交联剂 品种不同而有所差异,以含氯多胺交联型最 好, 皂交联型最差。但这些差别并未使它们在耐热等级上拉 开。 丙烯酸酯橡胶的极性酯基侧链,使其溶解度参数与多种 油.特别是矿物油相差甚远,因 而表现出良好的耐油性,这是丙 烯酸酯橡胶的重要特性。室温下其耐油性能大体上与中高丙烯腈 含量的丁腈橡胶相近,优于氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯,硅橡胶。 但在热油中,其性能远优于丁腈橡胶,见表15-3。丙烯酸酯橡胶 长期浸渍在热油中,因臭 氧、氧被遮蔽,因而性能比在热空气中 更为稳定。可以建立这样 一个概念,在低于150℃温度的油中,丙 烯酸酯橡胶具有近似氟橡胶的耐油性能;在更高温度的油中,仅 次于 氟橡胶,此外,耐动植物油、合成润滑油、硅酸酯类液压油 性能良好。 表15-3 丙烯酸酯橡胶和丁腈橡胶耐热油性能 对比 (重油149℃,浸渍70小时) 丁腈橡胶 拉伸强度保持率,% 0 丙烯酸酯橡胶 65
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20℃ 丙烯酸酯橡 胶 硬度(邵尔A) 拉伸强度, MPa (kgf/cm ) 扯断伸长率,% 弹性,%
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150℃ 硅橡胶 丙烯酸酯 橡胶 71 5.9 (60) 97 62 68 3.7 (38) 74 68 70 3.9 (40) 82 70 硅橡胶
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二硫化碳 四氯化碳 氯仿 甲酚 动物脂 呋喃 乙二醇 己烷 10%氢氧化钠 硝基苯 苯酚 苯二甲酸二 丁酮 硅油 甲苯 松节油
168 168 168 70 70 70 70 168 70 70 50 70
BA型丙烯酸酯橡胶的耐热、耐油性能试验结果示于表15-5。 表15-5 BA型丙烯酸酯橡胶的耐热、耐油性能 91 60
拉伸强度保持率,% 175℃×72h老化后 扯断伸长率保持率, %
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硅橡胶
279℃ 134℃
丁苯橡
胶
丙烯酸酯橡胶
218℃ 102℃
天然橡
胶
氯丁橡胶
155℃
丙烯酸酯橡胶的热老化行为既不同于热降解型,又不同 于热硬化型,而介于两者之间,即在热空气中老化,橡胶的拉伸 强度和扯断伸长率先是降低,然后拉伸强度升高,逐渐变硬变脆 而老化。由于大分子主链稳定,相比之下侧链热稳定性较差,导 致橡胶在高温下承受伸长或压缩变形时,应力松弛和变形现象显
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扯断伸长率保持率,% 硬度(邵尔A)变化 体积变化,% 180°弯曲
2 +20 +1.6 裂开
71 +17 +9.4 合格
近年来,极压型润滑油应用范围不断扩大,即在润滑油中添 加5~20%以 氯,硫、磷化合物为主的极压剂,以便在苛刻工作条 件下在金属件表面形成润滑膜,以防止油因受热等而 引起烧结。 随各类机械设备性能的不断提高及轻型化,极压剂也利用到液压 传动器油、蜗轮油及液压油中。带有双键的丁腈橡胶在含极压剂 的油中,当温度超过110℃时,即发生显著的硬化与变脆;此外, 硫、 氯、磷化合物还会引起橡胶解聚,影响使用。丙烯酸酯橡胶 对含 下一页
150℃×3d -26.3 150℃×3d -9.5 -12.0 -23.0 -40.0
表15-7
丙烯酸酯橡胶的耐化学药品性能 试验 条件 拉伸强 扯断伸长 硬度变化 抵抗 性 度 变化 率,% 率 变化率,% % —— -30~-75 -15~-50 样 分 解 率, 体
化学药品
时 间温 度 h ℃
+250~350
溶胀无法测定 试 样 分 解 -10~-30 +5~20
溶胀无法测定 试 样 分 解 0~-5 分 分
-60~-80 -50~-70
-30~-40 分 解
+350~450
-30~-40
+200~250
-5~-15
-25~-50
0~-5
70
100
好
-60~-80 -60~-80
-50~-70
150℃×28d
体积膨胀,% 硬度(邵尔A)变化
12.7 -6
应当指出,丙烯酸酯橡胶耐芳烃油性较差,也不适于在与磷酸酯型液 压 油基制动油接触的场合使用。 二、耐寒、耐水、耐化学药 丙烯酸酯橡胶的酯基侧链损害了低温性能,标准的含氯多胺交 含氯多胺交联型橡胶的脆化温度分 别为-12℃及-24℃,后者的试验结果 6。经努力,一些新型丙烯 酸酯橡胶的耐寒性能有了较大改进,但仍只有
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丙烯酸酯橡胶的特性
丙烯酸酯橡胶结构的饱和性以及带有极性酯基侧链决定了它 的主要应用性质,即耐热氧老化性能和耐油性能优异,而耐寒、 耐水、耐溶剂性能差。 一、耐热氧老化和耐油性能 丙烯酸酯橡胶主链由饱和烃组成,且有羧基,比主链上 带有双键的二烯烃橡胶稳定,特别是耐热氧老化性能好,比丁腈 橡胶使用温度可高出30~60℃,最高使用温度为180℃,断续或短 时间使用可达200℃左右,在150℃热空气中老化数年无明显变 化。几种橡胶经8小时老化,拉伸强度降低25%的温度(炭黑配合) 对比如下:
+250~275
168 168
70 70
很差 好
-30~-50 -10~-50
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水 水 二甲 苯
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丙烯酸酯橡胶的特性 极压剂的各种油十分稳定,使用温度可达150℃,间断使用温度可更高些 烯酸酯橡胶最重要的特征。 几种合成橡胶耐热、耐油性能比较见表15—4。 表15-4 胶 种 热 空 气 橡胶耐热、耐油性能对比 ASTM1号及4 ASTM1号油 制备润滑密封件 号油 可使用的 度,℃ 丙烯酸酯橡胶 氯橡胶 丁腈橡胶 硅橡胶 聚硫橡胶 优 优 中~良 优 差 优 优 良 中 优 优 优 中 良 优 -10~170 -40~200 -45~135 -60~200 -40~80
-10~70
+15~-15
-5~-50
-20~-80 +20~-70
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丙烯酸酯橡胶具有非结晶性,自身强度低,经补强后拉 伸强度最高可达12.8~17.3MPa/(130~180kgf/cm ),低于一般通 用橡胶,但高于硅橡胶等。 温度对丙烯酸酯橡胶的影响与一般合成橡胶相同,在高温 下强度下降是不可避免的,但弹性显著上升,这是一特点,对于 作密封圈及在其它动态条件下使用的配件非常有利。在150℃下丙 烯酸酯橡胶的许多物理机械性能,如拉伸强度、扯断伸长率、弹 性等均显示了与硅橡胶大体相同的水平,见表15-8。 丙烯酸酯橡胶的应力松弛、蠕变及阻尼特性等随负荷作用 时间 的不同而明显地变化,因此可以说丙烯酸酯橡胶是一种物理 机械性能对时间或速度依赖性较大的合成橡胶。 表15-8 硅橡胶、丙烯酸酯橡胶在20℃和150℃下物理机械性能
左右,劣于一股合成橡胶,成为应 用上的主要问题。 表15-6 试验配方 丙烯酸酯橡 胶 硬脂酸 半补强炉黑 高耐磨炉黑 硫黄 100 1 50 —— 1 1 100 1 —— 50 0.5 1 175℃×3d ASTM1号油 150℃×3d -29.5 175℃×28d -19.0 ASTM2号油 -23.0 丙烯酸酯橡胶的脆化 脆化温度,℃
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丙烯酸酯橡胶的特性 由于酯基易于水解,使丙烯酸酯橡胶在水中的膨胀大,BA 型橡胶在100℃沸水中经72小时后增重15~25%,体积膨胀 17~27%,耐蒸汽性能更差。另外,它在芳香族溶剂、醇、酮,酯 以及有机氯等极性较强的溶剂和无机盐类水溶液中膨胀显著,在 酸碱中不稳定,见表15-7。
三、物理机械性能
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老化系数 硬度(邵尔A)变化 拉伸强度保持率,% 扯断伸长率保持率, % 200℃×24h老化后 老化系数 硬度(邵尔A)变化 50号机油175℃× 24h 增重,% 体积膨胀,% 增重,% 透平油175℃×24h 体积膨胀,% 20号润滑油 175℃ ×24h 增重,% 体积膨胀,% 拉伸强度保持率,% 含硫车用润滑油 增重,% 体积膨胀,% 150℃×14d 硬度(邵尔A)变化 拉伸强度保持率,% 含硫车用润滑油 增重,%
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乙酸丁酮 丙酮 10%硫酸 乙醇 苯
168 168 70 168 168
70
很差 -79~-90 -60~-80
+250~350
室温 很差 -75~-95 -56~-75 100 70 70 优 很差 很差 -30~-50 增加 试
+250~350
-60~-80 -50~-70
-30~-40
+350~450
70 10.5 (107) 137 8
四、其它性能 丙烯酸酯橡胶的稳定性 还表现在对臭氧有很好的抵抗能 力,抗紫外 线变色性也很好,可着色范围宽广,适于作浅色涂覆 材料,此外 还有优良的耐候老化、耐曲挠和割口增长,耐透气 性,但电性能较差。
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0.55 +6 80 50 0.40 +10 8.81 12.11 8.4 10.6 2.24 8.65 59 6.9 13.2 -6 48 6.6
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室温 70 70 100 100 100 100 室温 100 100 100 100
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三乙撑四胺 脆化温度,℃ 原始 热老化 -23.9 -21.7
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著, 尽管一些新型丙烯酸酯橡胶对这一性能作了较大地改进,但 对于那些要求在高温下承受较大拉伸或在压缩状态下使用的制 品,丙烯酸酯橡胶不算十分适合的。 不同品种丙烯酸酯橡胶耐热氧老化性能,因所含交联单体 活性及所用交联剂 品种不同而有所差异,以含氯多胺交联型最 好, 皂交联型最差。但这些差别并未使它们在耐热等级上拉 开。 丙烯酸酯橡胶的极性酯基侧链,使其溶解度参数与多种 油.特别是矿物油相差甚远,因 而表现出良好的耐油性,这是丙 烯酸酯橡胶的重要特性。室温下其耐油性能大体上与中高丙烯腈 含量的丁腈橡胶相近,优于氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯,硅橡胶。 但在热油中,其性能远优于丁腈橡胶,见表15-3。丙烯酸酯橡胶 长期浸渍在热油中,因臭 氧、氧被遮蔽,因而性能比在热空气中 更为稳定。可以建立这样 一个概念,在低于150℃温度的油中,丙 烯酸酯橡胶具有近似氟橡胶的耐油性能;在更高温度的油中,仅 次于 氟橡胶,此外,耐动植物油、合成润滑油、硅酸酯类液压油 性能良好。 表15-3 丙烯酸酯橡胶和丁腈橡胶耐热油性能 对比 (重油149℃,浸渍70小时) 丁腈橡胶 拉伸强度保持率,% 0 丙烯酸酯橡胶 65