最新高等无机化学期末考试试题及参考答案

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最新高等无机化学期末考试试题及参考答案

一.填空题(每题3分,共6分)

1.O原子的电子排布为(1s22s22p4)、基态时未成对的电子数为(2)、可能的状态分布是(15),基态时的谱项符号是(3P).

2.写出N2的分子轨道式为((σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2),键级为(3),磁性为(抗磁性).

二. 选择题(每题2分,共6分)

1.SO2C1F分子的对称点群为(B)

(A)C2v

(B) Cs

(C) C2h

(D) D2h

2.下列络合物中不稳定的是(D)

(A) [V(H2O)6]2+

(B) [Nien3]2+

(C) [Co(CN)6]3+

(D) [V(H2O)6]3+

3.下列离子中,中心原子采取不等性杂化的是(A)

(A) H3O+

(B) NH4+

(C) PCl6-

(D) BI4-

三.简答题(每题5分,共10分)

1. Ni II的四面体络合物很不常见,说明可能的原因.

答:Ni II的四面体络合物为d8组态.中心原子的电子构型含有不等性占有的简并轨道(e)4(t2)4:

╫ ┼ ┼ t2

╫ ╫ e

根据Jahn-Teller效应,体系是不稳定的,要发生畸变,以消除简并性.四面

体通常会完全转变为平面正方形.

2. 请解释原因:He+中3s和3p轨道的能量相等,而在Ar+中3s和3p轨道的能量不相等.

答:He+中只有一个电子,没有屏蔽效应,轨道的能量由主量子数n决定,n相同的轨道能量相同,因而3s和3p轨道的能量相同.而在Ar+中,有多个电子存在;3s 轨道的电子与3p轨道的电子受到的屏蔽效应不同,即轨道的能量不仅和主量子数n有关,还和角量子数 l 有关.因此,3s与3p轨道的能量不同.

四.计算题(8分)

求算Li的第三电离能(用kJ·mol-1表示).

解:Li的第三电离能是指Li2+→Li3++e-过程所需能量.由于Li2+为单电子离子,电子构型为1s1,当n→∞时,电子已失去,此时电子能量最高为0,则Li的第三电离能为:

E1s= -13.6eV×Z2/n2= -13.6eV×32/12= -122.4eV

I3=0- E1s=122.4eV

=122.4eV×1.602×10-19×10-3×6.02×1023

=11804 kJmol-1

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