对羟基苯甲酸酯的催化剂研究

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基于高中有机化学知识——羟基、酯基对羟苯甲酯性质的分析

基于高中有机化学知识——羟基、酯基对羟苯甲酯性质的分析羟基（-OH）是醇类物质的官能团，决定了醇类物质的化学性质；酯基（-COOR）是酯类物质的官能团，决定了酯类物质的化学性质。

羟苯甲酯，又称对羟基苯甲酸甲酯。

它的分子式为C8H8O3，其结构式如图：相对分子质量计算：Ｍｒ（Ｃ）×８＋Ｍｒ（Ｈ）×８＋Ｍｒ（Ｏ）×３＝１２×８＋１×８＋１６×３＝１５２酯类物质一般不溶于水，易溶于有机溶剂，含碳量低的醇，与水互溶。

由于羟苯甲酯既含有羟基，又含有酯基，以酯基为主，所以微溶于水，易溶于有机溶剂。

羟苯甲酯，白色结晶粉末或无色结晶体。

用途：有机合成、食品、化妆品、医药等的杀菌防腐剂。

化学性质：１.羟基的性质（１）能与活泼金属（Ｎａ、Ｋ）反应产生氢气所以羟苯甲酯能与Ｎａ、Ｋ反应产生氢气。

（２）氧化反应ａ．在氧气中燃烧生成ＣＯ２和Ｈ２Ｏ。

ｂ．以Ｃｕ、Ａｇ作催化剂，在加热条件下发生催化氧化，生成醛或酮。

如果羟基碳上有两个氢原子（—ＣＨ２ＯＨ），则生成醛；如果羟基碳上只有一个氢原子（—ＣＨＯＨ），则生成酮。

因此羟苯甲酯在氧气中燃烧会生成二氧化碳和水，但由于苯环的特殊性，在Ｃｕ或Ａｇ作催化剂，在加热条件下不能与氧气发生催化氧化，所以不能生成酮。

（３）酯化反应（取代反应的一种）羟基与羧基在浓硫酸作催化剂，加热条件下能生成酯。

遵循酸脱羟基醇脱氢的原则。

羟苯甲酯中含有羟基，在浓硫酸作催化剂，加热条件下与有机酸反应，会生成酯。

（４）取代反应羟基与卤化氢能发生取代反应，生成卤代烃。

因此羟苯甲酯与卤化氢反应，会生成卤代烃。

（５）消去反应醇在浓硫酸作催化剂，加热条件下会生成烯烃。

但有条件，羟基碳的相邻碳上要有氢原子（苯环上不能发生消去反应）。

根据这些条件，羟苯甲酯不能发生消去反应。

2.酯基的性质（1）水解反应（取代反应的一种）a.酯类物质在硫酸作催化剂加热的情况下，会水解成醇类和羧酸类，它是酯化反应的逆反应。

微波辐射相转移催化合成对羟基苯甲酸杉酯的研究

言
转移催化剂，统加热得酯收率为９．。传５５
对羟基苯甲酸苄酯（简称Ｐ）有机液晶的中间体和ＯＢ是热记录材料里的染料中间体，应用于医药和化妆品行业，被还广泛用来制作热、感记录纸，有广泛的开发和应用前压具景口３。其合成路线主要有以下几种：苄醇和对羟基苯甲－ｉ ①
维普资２月
衡阳师范学院学报
Ｊｕｎ１ｏｎｙｎｒ１ＵｎｖｒｉｏｒａｆＨｅｇａｇＮｏｍａｉｅｓｔｙ
Ｎｏ．Ｖｏ１２８６．
（ＴＢＡＢ均为化学纯。）
而国内无生产厂家。② 酯交换法合成：Ｂｎ的催化作在ｕＳＯ
用和氮气保护于２０下，醇和对羟基苯甲酸甲酯利用酯０℃ 苄
交换法进行合成。该法的优点是收率高，但所用催化剂国内无生产厂家，另外，应条件苛刻，艺较复杂。③ 浓硫酸催反工
Ｇｎａｚ司生产的ＷＤ５ＡＳ３型微波炉（装）ａｌ公ｎ７０Ｉ２改，ＡＶＡＴ一６Ｆ — 光谱仪（国尼高力仪器公司）Ｊ１ＡＲ３０ＴＩＲ美。Ｊ一增力电动搅拌器（苏金坛市中大仪器厂）电子调温电热套江，９一８卜Ｂ型（津市泰斯特仪器有限公司）ＷＫＹＳ数显温天， —Ｘ控仪（州长城科工贸有限公司］ｗＲ — 郑，ＳＩＢ熔点仪（海精上密科学仪器有限公司物理光学仪器厂）。

对羟基苯甲酸酯合成研究进展

关 ■词对羟基苯羟基苯甲酸酯系列酯是目前世界上用途最
基苯甲酸甲酯收率９．％，羟基苯甲酸乙酯收ｏ７对率９．％，羟基苯甲酸正丁酯收率８．％。００对９３郑学忠等改进硫酸催化工艺，９％乙醇代替无用５水乙醇，酸、、和硫酸的摩尔比为１４：当醇苯：２：
１硫酸催化合成对羟基苯甲酸醋硫酸催化酯化法是合成酯的经典方法，合在
９％；进用丁醇代替苯，８２改当酸、和硫酸的摩醇尔比为１３５０１，：：５回流分水０７，羟基苯甲．５ｈ对
０３，流分水４ｈ得对羟基苯甲酸乙酯收率８回，
广、量最大、用频率最高的系列防腐剂。对羟用应
基苯甲酸乙酯在国际市场上售价１（美元／０ＯＯ３ｔ
它具有高效、毒、谱、配伍等优点，泛应用低广易广于日化、医药、品、料和各种工业防腐方食饲面，我国重点发展的替代苯甲酸钠等食品是防腐剂的产品之一。但我国对对羟基苯甲酸酯的开发应用较晚。根据我国今后日用化工、细化精工的发展方向，计对羟基苯甲酸酯类防腐剂将预会有较大发展。同时近１０年来我国有不少学者在这方面进行过探索研究，者就有关对羟基苯笔甲酸酯的合成方法进行综述与评价。

复合催化剂催化合成对羟基苯甲酸正丁酯

３ｉ，０ｒｎ结果见表２由表２可见，着助催化剂的ａ。随
ｍ对羟基苯甲酸正丁酯一
第一作者简介：冯一佳（９８，，１８一）男浙江萧山人。
通信作者简介：熊双喜（９３１５一），，副教授，男湖南道县人。研究方向：分离工程。Ｅｍｉ：ｓｉｚ．ｄ．ｎ．ａｌｘｘ＠ｔｅｕｃ。ｅ
科
学
技
术
与
工
程表３正丁醇用量对反应的影响
甲苯作带水剂，Ｊ其结果见表１。由表１可见，选用苯和甲苯作带水剂，产率都较低，主要是由于它这们沸点较低，应温度也低，反没有达到催化剂的活性温度，当用高沸点的二甲苯时反应温度较高，故
产率有较大幅度提高。因此实验选用二甲苯作带
在１０ｍＬ三颈瓶中加入６９ｇ００ｏ）０．（．５ｍ１对羟
化、医药、品、料及各种工业防腐等方面，食饲同时是有机合成中间体。我国对尼泊金酯的开发应用
较晚，但也进行了广泛地研究工作Ｊ由于硫酸。
基苯甲酸、定量的正丁醇和一水硫酸氢钠（合一复催化剂）加入带水剂，装分水器（中加满正丁，安其醇）温度计和回流冷凝管，热回流分水一定时、加间，然后放出水层和分水器中的正丁醇（回收）。将反应瓶中的粗产品先用５的碳酸钠溶液洗涤微碱％性，出酯层，用１％食盐水洗至中性，水Ｍｇ分再０无 — Ｓ干燥，压蒸馏收集（１Ｏ减１３—１５Ｃ１７Ｐ１）￣／．３ｋａ

对羟基苯甲酸乙酯的合成

研究与开发化工设计通讯Research and DevelopmentChemical Engineering Design Communications·136·第45卷第2期2019年2月尼泊金酯类属于防腐剂，因为它本身产生的毒性很小，无剌激性，可以用于较宽pH 值范围等这些特点，所以经常使用于食品行业，化妆品行业，还有医药工业，一般用对羟基苯甲酸与醇在浓硫酸作用下直接制备。

对羟基苯甲酸酯没有颜色的，并且形状是结晶的，无色结晶或白色结晶性粉末，有轻微香味，稍有涩味。

可以与水相容，在温度为20℃时，它的溶解度是0.07%，对光热稳定。

1 实验部分1.1 主要试剂与仪器化学试剂主要有对羟基苯甲酸：乙醇纯度为95%。

仪器主要有日本SHIMADZULC-6A 型高效液相色谱仪、瑞士METTLERFP62型熔点仪。

1.2 对羟基苯甲酸乙酯的合成过程在三颈瓶中装入温度计、带有分水器的回流装置及电动搅拌器，设备配置好后，再放入试剂和催化剂。

加热并在进行回流的时候分水，在一定温度下进行反应，并且时间是有所限制的，这时候观察分水器，如果分水器中的水量达到一定量，不会上升的时候，说明酯化反应基本上已经反应完全了，但是还要将时间延长10~20min 。

反应完成之后，瓶中一定会有残留的液体，然后再把它倒入冷水中，放入冷水中之后，过段时间固体粗产逐渐会分离开来，然后进行过滤，滤饼用5%的碳酸钠以及清水进行洗涤，再干燥的时候，得到粗产品，将这些粗产品放入圆底烧瓶中，圆底烧瓶盛有回流冷凝管，加入适量的乙醇、活性炭、粗品酯以及水等，然后进行加热回流，时间不宜过长，大概为0.5h ，在热的情况下进行抽滤，抽滤时首先滤去活性炭。

等到滤液冷却下来，就会逐渐析出白色的晶体，再进行过滤，温度为80℃的时候进行烘干，就会有纯品。

再称一下重量，计算产品收率，最后进行产品分析。

2 结果与讨论2.1 催化剂的催化活性比较使用0.05mol 的对羟基苯甲酸，以及0.2mol 的乙醇，进行反应，但是要在回流状态下进行，时间不宜过长。

对羟基苯甲酸正丙酯合成催化剂的研究进展

维普资讯 http://wａＣｈｍｉａｓ｜
对羟基苯甲酸正丙酯合成
催化剂的研究进展
‘ ◆ 俞善信刘美艳朱爱玲（南师范大学化学化工学院湖南长沙４０１湖１８）０
摘要：评述了硫酸、对甲苯磺酸、强酸性阳离子交换树脂、六水三氯化铁、六水三氯化铝、水合硫酸铁、固
ＡｂｓｒｃｔＴｈｔｏｄｏｒｙｔｅｉｉｇＰｈｄｒｘｌ－ｒｐｙｂｅｚａｅｃｔｌｚｄｂｕｌｒｃｄ —ｏｌｅｅｔａ：ｅｍｅｈｓｆｎｈｓｚｎ — ｙｙｐｏｌｎｏｔａａｙｅｙｓｆｉａｉ，Ｐｔｕｎｓｏｎｕｃ
传统的化学工业，与上世纪末提出的 “ 会可持续发展 ”的社
１硫酸催化合成对羟基苯甲酸丙酯
硫酸催化酯化法是合成酯类的经典方法，在合成对羟基苯甲酸酯类方面，长谷川英雄、前川淳治早有报道，为
了引入国内，２０世纪８０年代中期谢威杨等进行过试验，得到最佳条件：对羟基苯甲酸与正丙醇的摩尔比为１４：，对羟基苯甲酸１，９％硫酸０１ｏ，回流分水５，对羟基苯ｇ８．ｔｌｏｈ
体超强酸和杂多酸等催化剂催化合成对羟基苯甲酸正丙酯的方法。关键词：对羟基苯甲酸正丙酯；合成；催化剂
ＲｓａｃｏｒｓｎＣａａｙｔｏｙｔｅｉｆｅｅｒｈＰｒｇｅｓｉｔｌｓｓｆｒＳｎｈｓｓｏ
ｓｌｎｃａｉｓｒｎｙａｉｉａｉｎｉｅｃａｇｅｉｆｒｉｈｏｒｅｈｘｈｄｒｔａｕｎｍｌｉｅａｙａｅｕｆｉｃｄ，ｔｏｇｌｃｄｃｃｔｃｘｈｎｅｒｓｎ，ｅｒｃｌｉｅａｙａｅ，Ｉｍｉｕｃｈｏｒｏｏｃｄｄｅｈｘｈｄｒｔ，ｆｒｕｆｔｙａｅｓｉｕｅｃｄａｄｈｔｏｙａｉｎｏｏａａｙｔａｅｒｖｅｄ．ｅｒｉｓｌｅｈｄｒｔ，ｏｌｓｐｒａｉｎｅｅｒｐｄｃｄａｄｓｎｃｔｌｓｒｅｉｗｅｃａｄ

硫酸铁铵催化合成对羟基苯甲酸丁酯

应体系中．应后需要进行后处理以除去Ｆ．反ｅ不仅操作起来麻烦，且留下不少残液。铁铵矾而
（十二水台硫酸铁铵）于催化酯的合成一它稳用～，定，不吸潮，溶于反应体系中，设备无腐蚀一不对反
液冷却后加水搅拌至结晶完全析出，滤，抽结晶可用蒸馏水洗至ｐ值为６，后在４Ｈ～７然２Ｃ以下烘
干，白色或微黄色精酯，率为９．。得产０１
１３产物的分析鉴定
酸腐蚀设备．发生脱水副反应等问题
２结果与讨论２１催化剂用量对酯化产率的影响．
固定对羟基苯甲酸０１ｍｏ，丁醇０５ｌ正３
共沸脱水剂替代苯，台成了对羟基苯甲酸丁酯．且
进行了工艺研究。
１实验部分
ｍｏ，应时间４０ｈ，ｌ反．改变催化剂十二水台硫酸
蒸出未反应的醇（重复使用）用ｊＮａ可，ＯＯＨ中和至ｐＨ一６。析出晶体后，１ＮａＣ至用０ＨＯ调
ｐＨ一７经抽滤，～８水洗．干后得微黄色色晶体烘
（酯）产率９．粗．３７在粗酯中加入质量比为１：１６：：．６的粗酯、醇【５）水、性炭，４ｃ０乙９、活然后置于水浴上加热回流４ｎ趁热过滤．０ｍｉ，滤

离子液体催化合成对羟基苯甲酸乙酯

第２卷第８３期
２１０１年８月
化学研究与应用
ＣｅｃｌｅｅｒｈａｄＡｐｌａｉｎｈｍｉａｓａｃｎｐｉｔＲｃｏ
Ｖ．３，．１Ｏ２Ｎｏ８
Ａｕ．，０１１ｇ２
文章编号：０４１５（０１０ —０８０１０－６６２１）８１４－３
ＸＩＨｕ，ＥｉＣＨＥＮｕ，ＺｈｏＨＥｈｌＦＥＮＧａＳｕ－ｉｎ，Ｘｉ
（ｃｏｌｆｈｍｓｙａｄＭｔａＳｉｃ，ｕｚｏｏｍａＵｉｒｔ，ｕｙｎ５０１ＣｉａＳｈｏｅｉｒｎａｅｌｃｎｅＧｉｕＮｒｌｎｖｓｙＧｉｇ５００，ｈｎ）ｏＣｔｉｒｅｈｅｉａ
ＡｂｔａｔＴｓ－ｅｉｃａｉｉｉｉｌｕｄ［３ＯＨｍ］Ｓ４［４ＯＨｍ］Ｓ４ｎ［３ＯＨｈＨＯａｓｄａｕｓ — ｓｒｃ：ａｋｓｃｃｄｎｃｉｉｓＣＳ３ｍｉＨＯ、ＣＳ３ｍｉＨＯａｄＣＳ３ｎｍ］Ｓ４ｓｅｓｂｔｐｆｉｃｏｑｗｕｓｉ
溶而分层，便于分离，离子液体可以稳定地重复使用３。次
关键词：对羟基苯甲酸乙酯；离子液体；催化；合成
中图分类号：６．２０２６４文献标识码：Ａ
Ｓｎｔｓｓｏｅｈｌｒｂｅｕｍａａｙｅｙｉｎｃｌｑｄｙｈｅｉｆａｔｙｐａａｎｃｔｌｚｄｂｏｉｉｕｉｓ

微波辐射下有机锡催化合成对羟基苯甲酸甲酯

文献曾报道有机锡化合物对酯化反应有很好的催化活性【】验中我们发现，合成的二丁基ｌ，４实新
２４反应温度对酯化反应的影响．
微波功率５０辐射时间３ｍｎ催化剂用量３Ｗ，０ｉ，
为０５，酸摩尔比１１改变反应温度，察反．醇ｇ０：，考
ｓｎｈｔｏｄｔｎｎｔｅｅｔｒｃｔｎｗｅｅｉｖｓｇｔｄＴｅａｖｎａｅｆｅｐｅｅｔｐｏｅｕｅａｅｈｓｉｌｓｙｔｅｉｃｎｉｏｓｏｓｅｉａｉｒｎｅｔａｅ．ｃｉｈｉｆｏｉｈｄａｔｇｓｏｒｓｎｒｃｄｒｒｉｈｙｅｄｈｔａｄｓｏｔｅｃｉｎｔ，ｈｉｌｆｔｙｐｒｂｎｒａｈｄ９％．ｎｈｒｒａｔｉｏｍｅｔｅｙｅｄｏｈｌａａｅｅｃｅ３ｍｅＫｅｒｓｏｇｎｔｍｅｈｌａａｅ；ｓｒｅｔｎｍｉｒｗａｅｉａｉｔｎｙｗｏｄ：ｒａｏｉｎ；ｔｙｐｒｂｎｅｔｉａｉ；ｃｅｆｉｏｏｖｒｄａｉｒｏ
下辐射一定时间。反应结束后，冷却至室温，过滤，
回收催化剂。将滤液倒人有适量冰水的烧杯中，用１Ｎ２Ｏ水溶液调节ｐＯ％ａＣＨ值为７８之间，抽滤，～用蒸馏水洗涤，干燥得白色固体，乙醇重结晶。测用熔点为１６１８Ｃ，文献值『Ｌ致。２～２￣与ｌ６由表３中数据可知，在其他条件不变的情况下，着辐射时间的增加，品收率也随之增大，随产达

羟基自由基氧化降解对羟基苯甲酸的研究

羟基自由基氧化降解对羟基苯甲酸的研究羟基自由基氧化降解对羟基苯甲酸的研究羟基苯甲酸是一种挥发性有机物（VOCs），它在环境中存在于各种水体中，如污水、污泥、大气和地表水。

过量的VOCs可能对人体健康和环境造成严重影响，因此，对VOCs的去除和处理已经成为一个重要的研究课题。

羟基苯甲酸的氧化降解是其有效去除的一种方式，而羟基自由基氧化降解（HO•）则是一种有效的氧化降解方法。

羟基自由基氧化降解（HO•）是指使用过氧化氢（H2O2）作为氧化剂以及活性催化剂（如Fe3+或Mn2+）来氧化降解VOCs的过程。

在这种情况下，过氧化氢被氧化为自由基HO•，然后HO•可以氧化降解VOCs，其反应方程如下：HO• + R-COOH→R-COO• + H2O其中R-COOH代表有机物，即羟基苯甲酸，R-COO•代表有机自由基，即羟基苯甲酸的自由基。

羟基自由基氧化降解对羟基苯甲酸的研究已经有了很多的进展。

研究表明，羟基苯甲酸的HO•氧化降解速率受到过氧化氢浓度、pH值、温度、活性催化剂种类及其浓度和有机物浓度的影响。

目前，学者们已经发现，当过氧化氢浓度在1-2mMol/L，pH值在6-8之间，活性催化剂用Fe3+或Mn2+，温度在25-35℃并且有机物浓度低于50mg/L时，羟基苯甲酸的HO•氧化降解速率较快。

此外，在羟基苯甲酸的HO•氧化降解过程中，还发生了若干其他反应，比如，羟基苯甲酸的氧化产物可能会进一步氧化成水和二氧化碳，也可能进一步被脱氢或脱羧而形成其他产物，如羟基苯甲酸的氧化产物。

此外，研究人员还发现，在羟基苯甲酸的HO•氧化降解过程中，存在着一定的“抑制”效应，即当羟基苯甲酸的浓度超过50mg/L 时，羟基苯甲酸的HO•氧化降解速率就会变慢。

最后，研究人员还指出，羟基苯甲酸的HO•氧化降解过程受到其他外部因素的影响，如光照强度和空气中的其他污染物等。

例如，在存在较强光照的条件下，羟基苯甲酸的HO•氧化降解速率可能会受到影响，而且空气中的其他污染物也可能会影响羟基苯甲酸的HO•氧化降解速率。

微波作用下对甲苯磺酸催化合成对羟基苯甲酸甲酯

第１卷第３Ｏ期
２ＯＯ８年９月
黄冈职业技术学院学报
ＪｕｌｆａｇａｇＰｌｔｃｎｃｏｍａｎｇｎｏｙｅｈｉｏＨｕ
Ⅷ
．０Ｎｏ３１．Ｓｐ．Ｏ８ｅ２Ｏ
微波作用下对甲苯磺酸催化合成对羟基苯甲酸甲酯
ＴｈｉｒｗａｅＳｎｈｓｓｏｅｈｙ — ＨｙｒｘｂｎｏｔｔｅＭｃｏｖｙｔｅｉｆＭｔｌＰｄｏｙｅｚａｅｗｉｈ
ｐ — Ｍｅｈｌ— ｂｎｅｅＳｌｏｉｉＣａａｙｅｔｙｅｚｎｕｆｎｃＡｃｄｔｌｚｄ
ＣｈｎＮｉｎ—ｙｕ，，ｈｏＳｅｇ—ｆｎＹｕｎＪｎ，ｕｏ，ｈｎｏ，ｕｎ，ｉＣｈｎ—ｙｎｅａｏ１２Ｚａｈｎａｇ，ａｕＳｎＢＺａｇＹａＹｕＪａＬｕａ（．ｃｏｈｍｃｌｎｐｌｄＣｅｓｒｕｎｇｎｏｍｎｅｉ１０ｆＣｅｉｄＡｐｉｈｍｉｙＨａｇａｇＮｒａＵｉｒｔａａｅｔｌｖｓｙ
对羟基苯甲酸酯俗称尼泊金酯，目前用途最广、是用量最大、应用频率最高的安全有效的防腐剂。由于其毒性小，无刺激性、适用于较宽ｐＨ范围等特点而广泛地应用于食
微波应用于有机化学始于上世纪８０年代末，ｅｙＧｄｅ等用微波炉进行酯化、水解、化和亲核取代反应的研究氧７，
法比较，微波合成对羟基苯甲酸酯类化合物有反应时间短，产物易纯化的特点。

对羟基苯甲酸己酯的催化合成

对羟基苯甲酸己酯的催化合成张霞郑州轻工业学院继续教育学院，河南郑州450002采用硫酸镓为催化剂合成了对羟基苯甲酸己酯，考察了催化剂用量、酸醇物质的量比、回流反应时间、催化剂重复使用性及带水剂种类等因素对产物收率的影响。

结果表明硫酸镓具有催化活性高，反应时间短，合成工艺流程简单，操作方便。

适宜反应条件为：对羟基苯甲酸0.05m ol，对羟基苯甲酸与正己醇物质的量比1:3，催化剂硫酸镓用量2.0g，反应时间2h，10m L环己烷作带水剂，对羟基苯甲酸己酯收率为97.3％。

尼泊金己酯；硫酸镓；催化；合成TS202.3A T1672-8114(2012)03-049-03张霞(1958-)，女（汉族），河南省开封人，副教授，本科，主要从事无机化学教学和精细化学品催化合成及工艺研究。

酯收率的影响@@[1]侯艳冰，晏日安，黄才欢，等.长链尼泊金酯类防腐剂的合成研究[J].食品科技，2011，36(5)：238-241@@[2]未本美，张智勇，戴志群，等Br onst e d酸性离子液体催化合成尼泊金酯[J].中国酿造，2010，(5)：122-123@@[3]丁祥祥，柴文，康达莲反应控制相转移离子液体催化合成尼泊金酯[J].精细石油化工，2011，28(5)：49-53@@[4]蔡永红，杨卫兵，陈丹云.硫酸镓催化合成尼泊金丁酯[J].食品工业科技，2008，29(8)：241-242@@[5]成战胜，行春丽，杨林.S042-/M o03-Ti02催化合成对羟基苯甲酸丁酯[J].食品工业科技，2005，26(4):151-152@@[6]沈发治，王勤.H C104-Si02催化合成尼泊金丙酯[J].中国调味品，2010，35(5)：84-85@@[7]钱运华，金叶玲，陈静，等.固体超强酸S042-/T i02-凹凸棒土催化合成尼泊金乙酯的研究[J].食品科技，2007，(12)：147-149@@[8]李晓莉，张乃茹，张永宏，等.尼泊金酯类防腐剂的研究进展[J].河北轻化工学院学报，1995，16(1)：59Synt he si s of N-hexyl P-hydr oxybe nzoa t e C at a l yze d by G a l l i um Sul phat eZhang X i a。

磷钨酸催化合成对羟基苯甲酸丁酯的研究

化
学工程师
２Ｏ０６年７月
工程师崮ｌ四堰－
．
ＣｅｉｌＥｇｅｒｈｍｃｎｉｅａｎ
文章编号：０２１４２０｝７０３３１０ —１２（０６０ —０５ —０
磷钨酸催化合成对羟基苯甲酸丁酯的研究
牛古丹，牟宏晶，喜芝赵
热套、ＨＳＢ一３型循环水多用真空泵；ＺＧＸ一９７ＭＢ００Ｅ型电热恒温鼓风干燥箱；Ｊ一１ＲＭ８—１０型茂福电阻炉；６０型电子；７ＪＲ型傅立叶变换红外ＭＰ０１３０Ｆ —Ｉ光谱仪。
金丁酯合成方法显得尤为必要。传统的合成方法通常用浓ＨＳ４２０作催化剂，是往往存在设备腐蚀严但
衰1醇酸比对酯收率的影晌由表l可知对羟基苯甲酸在正丁醇中的溶解度是有限因而增加醇酸比有利于对羟基苯甲酸的充分溶解2在正丁醇中使化学反应加快此外由于酯化反应是可逆反应根据勒沙特列原理可知醇酸比的提高有利于化学平衡向酯化反应的方向移动使酯收率增加但是过量的提高醇酸比必将造成过量未反应的醇回收方面的困难
维普资讯
ＬＵＧ —ｄｎＭｏｇｉｇＺＡｉｈＩｕａ，ＵＨＩ —ｊ，ＨＯＸ —ｚｉ１ｎ
（ｈｍｃｌｎｉｅｒｇＣｌｇ，ａｉｎｖｒｉｆｃｎｅａｄＴｃｎｌｙＨｒｉ１０８，ｈｎ）ＣｅａＥｇｎｅｉｏｅｅＨｒｎＵｉｓｙｏＳｉｃｎｅｈｏｇ，ａｂｎ５００Ｃｉｉｎｌｂｅｔｅｏａ
ｏｅｅｔｒａｌｅｃｏ．ｏｃｕｉｔｅｏｔｍｒｃｓｏｄｔｎｌｈｔｃｔｌｓｄｓｇｋｓｕ％ｏｅｎｔｅｉｂｅｒｔｎＣｎｌｓｏｈｐｍｕｐｏｅｓｃｎｉｏｓａｅｔａａｙｔｏａｅｍａｅｐ８ｈｓｉｆａｉｎ：ｉｉａｆｔｈ

对羟基苯甲酸酯类内分泌干扰效应的研究进展

研究者利用新分离的大鼠肝细胞研究了 PBs 的细胞毒性。结果表明，MePB 和 EtPB 的毒性非常低，PrPB 和 iPrPB 为中等毒性。然而，这一实验中使用的 PBs 浓度非常高（ 90 ～ 360 mg / L）。［18］
作为完全激动剂，PBs 具有雌激素活性，但由于它们与雌激素受体的亲和力较差，因此和天然激素或者其他的环境激素相比，一般认为它们的作用很“弱”。酵母菌雌激素实验表明，MePB、 EtPB、PrPB 和 BuPB 都具有弱雌激素效应。BuPB 和 17β-雌二醇与大鼠雌激素受体（ ER）竞争性结合。PBs 能够同时激活 ERα 和 ERβ 受体，具有和 ERβ 受体相似或更强的作用［19］。
YE 等［30］从人体血清样品中测得的 MePB、 EtPB 和 PrPB 平均总浓度分别为 10. 9、0. 2 和 1. 4 μg / L，检测率为 53% （ EtPB）～ 100% （ MePB ）。 FREDERIKSEN 等［31］测得的丹麦男性血清中的 PBs 平均浓度要低得多（ MePB 为 0. 89 μg / L， PrPB 为 0. 23 μg / L，EtPB、BuPB 和 BePB 低于检
关键词：对羟基苯甲酸酯类内分泌干扰乳腺癌中图分类号： R994. 6 R730. 231. 4 R737. 9
文献标志码： A
对羟基苯甲酸酯类（ parabens，PBs）主要包括对羟基苯甲酸甲酯（ methylparaben，MePB）、对羟基苯甲酸乙酯（ ethylparaben，EtPB）、对羟基苯甲酸丙酯（ propylparaben，PrPB）、对羟基苯甲酸异丙酯（ isopropylparaben，iPrPB）、对羟基苯甲酸丁酯（ butylparaben， BuPB ）、对羟基苯异丁酯（ isobutylparaben，iBuPB）和羟苯苄酯（ benzylparaben， BePB）。其中，MePB 和 PrPB 最常用，并且经常同时存在于同一种产品中［1］。

对羟基苯甲酸酯类化合物的合成与反应性研究

对羟基苯甲酸酯类化合物的合成与反应性研究羟基苯甲酸酯类化合物是一类重要的有机化合物，广泛应用于化学、医药和农业等领域。

本文将对羟基苯甲酸酯类化合物的合成与反应性进行研究，并探讨其在不同领域中的应用。

一、羟基苯甲酸酯类化合物的合成方法羟基苯甲酸酯类化合物的合成方法有多种途径，其中最常用的方法是通过醚化反应合成。

醚化反应是指将苯甲酸与醇发生酯化反应，生成羟基苯甲酸酯。

常见的醚化反应催化剂有酸性催化剂、碱性催化剂和酶催化剂等。

醚化反应合成羟基苯甲酸酯类化合物具有反应条件温和、反应效率高等特点，因此在实验室和工业生产中得到了广泛应用。

二、羟基苯甲酸酯的反应性研究羟基苯甲酸酯类化合物具有较好的反应活性，可通过一系列反应进行进一步的转化。

例如，羟基苯甲酸酯可以通过酸催化下的酯交换反应与其他醇类反应，生成不同的羟基苯甲酸酯类衍生物。

同时，羟基苯甲酸酯也可通过氧化反应进行氧化降解，生成相应的醛酮类产物。

此外，将羟基苯甲酸酯与胺类发生胺解反应，可制得对应的羟基苯甲酰胺化合物。

这些反应为羟基苯甲酸酯的合成和应用提供了重要的途径。

三、羟基苯甲酸酯类化合物的应用羟基苯甲酸酯类化合物由于其特殊的化学结构和反应性，在不同领域中具有广泛的应用价值。

首先，在医药领域中，羟基苯甲酸酯类化合物被广泛应用于药物合成和药物改性领域。

其次，在农业领域中，羟基苯甲酸酯类化合物可以作为农药的有效成分，用于防治农作物病虫害。

此外，羟基苯甲酸酯类化合物还可用于功能高分子材料的合成、涂料的添加剂等领域。

综上所述，羟基苯甲酸酯类化合物的合成与反应性研究具有重要的理论和应用价值。

深入研究羟基苯甲酸酯类化合物的合成方法和反应性规律，对于拓展其在不同领域的应用具有重要意义。

同时，通过对羟基苯甲酸酯类化合物的应用研究，可以进一步发挥其在医药、化工等领域的潜在作用，促进相关领域的发展与创新。

固体酸催化剂SSA催化合成尼泊金乙酯

固体酸催化剂SSA催化合成尼泊金乙酯庄凰龙;王强;郭涓【摘要】以磺化硅胶( SSA)为催化剂催化合成尼泊金乙酯,考察SSA用量,反应时间、反应温度和醇酸摩尔比对尼泊金乙酯产率的影响,实验结果表明尼泊金乙酯的最佳反应条件为SSA用量0.3 g,反应时间4 h,反应温度为回流温度,醇酸比为41。

尼泊金乙酯的收率为86.7%以SSA作为合成尼泊金酯的催化剂具有产率高,操作简便,可重复使用,具有较好的应用前景。

%Silica sulfuric acid was used as the catalyst for synthesis of nipagin ester. The efects of SSA amounts, reaction time, reaction temperature and molar ratio of alcoholto acid on the product yield were investigated. The experimental results showed that the optimum conditions were as follows:reaction time 4 h at reflux temperature, the molar ratio of alcohol to acid 41, the amounts of SSA 0.3 g. The yield of nipagin ester was 86.7%. The synthesis of Nipagin ester using SSA as catalyst, is an easy way with high productivity and repeated utilization, has better application prospect.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)004【总页数】3页(P85-86,155)【关键词】催化合成;磺化硅胶;尼泊金乙酯【作者】庄凰龙;王强;郭涓【作者单位】宁德师范学院，福建宁德 350021;宁德师范学院，福建宁德350021;宁德师范学院，福建宁德 350021【正文语种】中文【中图分类】O625.31+1尼泊金酯也叫对羟基苯甲酸酯，是国际上公认的广谱性高效防腐剂，由于它具有酚羟基结构，所以抗细菌性能比苯甲酸、山梨酸都强，对常见的霉菌、酵母都具有良好的抑制作用［1］，并且其毒性低［2－3］，在人体内易水解，已在食品、饮料、化妆品和医药行业有着广泛的应用。

一种制备对羟基苯甲酸甲酯的方法

一种制备对羟基苯甲酸甲酯的方法对羟基苯甲酸甲酯是一种广泛应用于各个领域的重要有机合成物。

它具有很高的商业价值，被广泛用于食品添加剂、化妆品、医药和香料等行业。

如何高效制备对羟基苯甲酸甲酯一直是有机化学领域的研究热点之一。

本文将介绍一种制备对羟基苯甲酸甲酯的方法，并探讨该方法的优点和应用前景。

在过去的几十年里，许多方法被提出来制备对羟基苯甲酸甲酯。

其中一个常用的方法是通过苄醇与氢氧化钠反应生成对羟基苯甲酸钠，然后与甲酸甲酯反应得到对羟基苯甲酸甲酯。

该方法简单易行，但是存在产率低、反应时间长等问题。

为了克服这些不足，研究人员提出了一种改进的制备方法。

这种改进方法首先选择对羟基苯甲醛作为原料，通过酯化反应制备对羟基苯甲酸甲酯。

该反应通常在酸催化剂存在下进行，例如，可以选择硫酸、磺酸、甲磺酸等强酸作为催化剂。

在反应开始时，将对羟基苯甲醛与甲酸甲酯和酸催化剂混合，并在适当的温度下进行反应。

这种方法的催化剂选择宽范，可以根据实际需要进行选择。

这种方法具有许多优点。

首先，反应条件温和，反应时间短，可以在较短的时间内得到高产率的对羟基苯甲酸甲酯。

其次，原料易得，对羟基苯甲醛为一种常见的化合物，在市场上易于购买。

酯化反应也是一种常用的有机合成反应，工艺上成熟可行，操作简单，易于扩大生产规模。

最后，该方法对环境友好，反应废物少，符合可持续发展的要求。

除了以上提到的优点外，这种制备方法还具有广泛的应用前景。

对羟基苯甲酸甲酯作为一种重要的有机合成中间体，可以用于合成其他具有生理活性的化合物，如药物和农药等。

同时，对羟基苯甲酸甲酯也是一种重要的香料成分，可以被广泛用于食品和美容品行业。

因此，该方法具有潜在的商业应用价值。

当然，这种制备方法也存在一些问题和待解决的挑战。

例如，酸催化剂选择和反应温度的确定需要进一步研究和优化，以提高反应产率和选择性。

此外，反应废物的处理和环境保护也是需要重视的问题。

研究人员需要进一步改进和优化该方法，以满足工业化生产的要求。

对羟基苯甲酸酯俗称尼泊金酯的合成研究综述

尼泊金酯的合成方法研究进展摘要：对羟基苯甲酸酯俗称尼泊金酯，是一类中性低毒抑菌剂和防腐剂，已被广泛用于食品、饮料、化妆品、医药等领域。

本综述将对近年来尼泊金酯的合成方法进行追踪、概括、评价。

其中以固体超强酸为催化剂的合成方法具有不腐蚀设备、不污染环境、不怕水、耐高温、反应活性高、选择性好、不易中毒等优点，同时可以重复使用，是合成尼泊金酯的良好方法。

今后致力于研究合成尼泊金酯的新方法和合成长链碳醇酯是此领域研究工作的重点。

关键词：尼泊金酯；防腐剂；合成；研究进展对羟基苯甲酸酯俗称尼泊金酯（分子式为p—HOC6H4CO2R），是一类由对羟基苯甲酸与C1—C7等的脂肪醇反应形成的酯，于1923年正式被批准应用于食品中，它是目前国际上采用的安全有效的抑菌剂和防腐剂，广泛地应用于食品、医药及化妆品等行业。

目前我国使用的防腐剂仍以苯甲酸钠为主，而一些发达国家已经禁止使用苯甲酸钠作为食物防腐剂。

尼泊金酯与传统的苯甲酸、山梨酸等防腐剂相比，具有高效、低毒、易配伍、使用pH范围宽等特点，是我国重点发展的食品防腐剂之一。

尼泊金酯杀菌、抑菌作用随着醇烃基碳原子数的增加而增加，如尼泊金辛酯对酵母菌发育的抑制作用是丁酯的50倍，比乙酯强200倍左右；而在水中的溶解度则随着醇烃基碳原子数的增加而降低；另外，碳链愈长，毒性愈小，用量愈少。

通常的作法是将几种产品混合使用，提高溶解度，并通过增效作用提高其防腐能力。

就目前而言，国内生产的产品都是一些低碳醇酯，如尼泊金甲酯、乙酯、丙酯与丁酯等，对一些长碳链酯，如庚酯、辛酯、壬酯等，国内尚未生产。

因此，对该类产品的系列化研究非常重要。

目前，在精细化工领域研究、开发新型尼泊金酯异常活跃，根据我国今后精细化工的发展方向，预计尼泊金酯类将有很大的发展。

尼泊金酯传统的合成方法是采用硫酸作为催化剂，此法的缺点是催化剂用量大，副产物众多，产物分离困难，产率低下，严重腐蚀反应设备以及废液严重污染坏境。

对羟基苯甲酸酯介绍

项目名称：新型食品防腐剂-对羟基苯甲酸酯微波法生产技术的研究申请人：陈茂飞单位：安徽工程大学生化院应化082申请时间：2011年12月7日化学研究方案设计一、项目名称新型食品防腐剂-对羟基苯甲酸酯微波法生产技术的研究二、项目摘要对羟基苯甲酸酯(构成酯的醇不含有苯环)又称尼泊金酯,是目前世界上用途最广,用量最大,应用频率最高的一系列防腐剂。

它具有高效、低毒、广谱、易配伍等优点,广泛应用于日化、医药、食品、饲料及各种工业防腐等方面,它是我国重点发展的替代苯甲酸钠等食品防腐剂的产品之一。

硫酸催化酯化法是合成酯的传统的经典方法,但是由于以硫酸为催化剂存在着诸多的弊端,如对环境污染大、腐蚀设备、副产物多、耗时长、产率低等,因此,人们在不断地探索用新方法新催化剂来合成对羟基苯甲酸酯,从而减少或避免上述的弊端。

项目用于解决对羟基苯甲酸酯食品防腐剂的生产技术问题。

关键词：对羟基苯甲酸酯;合成;进展三、项目意义及现状1、项目意义及市场需求分析对羟基苯甲酸酯是一类新一代高效低毒消毒杀菌防腐剂,它的抗菌能力比苯甲酸和山梨酸及其盐类强,应用pH范围比苯甲酸和山梨酸及其盐类广,用量比苯甲酸和山梨酸及其盐类低得多,并且使用安全,经济方便,对人体刺激较小。

在国外,已被广泛用于食品、饮料、化妆品和医药等方面。

在日本、对羟基苯甲酸酯和山梨酸是主要的防腐剂产品。

而中国,防腐剂的主要产品仍是苯甲酸钠,山梨酸钾的产品也逐年增加,成为防腐剂的第二个主要产品。

生产对羟基苯甲酸酯,国内仅有少数几家厂家,且规模很小,产品仅包括对羟基苯甲酸甲酯,乙酯和丙酯少数几个产品,对羟基苯’甲酸异丙酯、丁酯、异丁酯、戊酯、异戊酯、已酯、庚酯和辛酯等,国内均未有生产。

因此,开发新一代食品防腐剂对羟基苯异甲酸酯类,不仅增加了中国食品防腐剂的品种,缩小与国外食品防腐剂的差异。

更重要的是,为中国食品工业提供了新一代高效低毒的防腐杀菌剂,促进中国食品工业的飞速发展。