聚苯乙烯和聚乙烯醇作粘结剂的新型碳糊电极用于构建电化学免疫传感器的研究
适配体电化学生物传感器研究进展_黄海平
电化学适配体生物传感器的进展进行综述 。
２ ０ １ １ ０ １ １ ０ － － 收稿日期 ： ） 基金项目 ：国家自然科学基金 （ Ｎ ｏ ． ２ ０ ６ ３ ５ ０ ２ ０， ２ １ ０ ０ ５ ０ ３ ４ 男， 博士 ， 教授 ， 博士研究生导师 ， 从事电化学分析研究 ． ＊ 通讯作者 ：朱俊杰 ，
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第３期
分 析 科 学 学 报
第２ ７卷
极表面 ， 涂匀后于空气中自然晾干 ， 再用无菌二次水冲洗 ， 充分浸泡 ， 即得 到 几 乎 为 单 分 子 层 的 修 饰 电 极 。
［ ９］ ， 、 此外 ， 在印刷 电 极 （ 基面石墨电极（ Ｓ ｃ ｒ ｅ ｅ ｎ Ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｄ ｅ Ｓ Ｐ Ｅ） Ｂ ａ ｓ ａ ｌ Ｐ ｌ ａ ｎ ｅ Ｐ ｒ ｏ ｌ ｔ ｉ ｃ Ｇ ｒ ａ ｈ ｉ ｔ ｅ Ｅ ｒ ｉ ｎ ｔ ｅ ｄ －ｐ － ｙ ｙ ｐ ［ ［ ［ １ ０］ １ １］ １ ２］ ， ） 、 （ ， ） 微金电极 （ 玻碳电极 ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｄ ｅ Ｂ Ｐ Ｐ Ｇ Ｅ） 、 Ｇ ｏ ｌ ｄ Ｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｄ ｅ Ｇ ｌ ａ ｓ ｓ Ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ Ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｄ ｅ Ｇ Ｃ Ｅ ｙ
１］ 。Ａ （ ” ， 。 体外筛选技术的发展和聚合酶链式 适配体 ） 一词来源于拉丁语 “ 意为 “ 使适合 ” 酸［ ｔ ａ ｍ ｅ ｒ Ａ ｔ ｕ ｓ ｐ ｐ
单链 Ｄ Ｄ ＮＡ、 ＮＡ 等多种形式的寡核苷酸 。 核酸适配体与目 标 物 间 的 亲 合 力 常 要 强 于 抗 原 抗 体 之 间 的 亲 ［ ］ 生长因 子 、 抗 体、 基 因 调 节 因 子、 细 胞 黏 附 分 子、 植物凝 合力 ２ 。 核酸适配体所结合的目标靶分子包括酶 、 集素 、 完整的病毒颗粒 、 病原菌等 ， 作用范围非常广泛 。 因此 ， 自从 ２ ０ 世纪 ９ ０ 年代初提出适配体的概念以
免疫传感器研究进展
免疫传感器研究进展艾民;张文艳【摘要】免疫传感器是将高灵敏的传感技术与特异性免疫反应结合起来,用以监测抗原抗体反应的生物传感器,具有快速、灵敏、选择性高、操作简便等特点,已广泛地应用在临床各个领域。
随着传感器的发展,出现了压电免疫传感器、脂质体免疫传感器、表面等离子体共振免疫传感器、光导纤维免疫传感器等新型免疫传感器。
近年来,纳米技术逐步进入电化学免疫传感器领域,并引发突破性的进展。
纳米材料因其具有独特的性质,被广泛应用于研制和发展具有超高灵敏度、超高选择性的免疫传感器。
本文就新型免疫传感器及其临床应用做一综述。
%Immunosensors,with the features of rapid,sensitive,high selectivity and simple operation,combining highly sensitive sensor technology with specific immune response,are biological sensors used to monitor the antigen-antibody reaction and are widely used in【期刊名称】《长春大学学报（社会科学版）》【年(卷),期】2011(021)006【总页数】3页(P83-85)【关键词】免疫传感器;临床;生物传感器【作者】艾民;张文艳【作者单位】长春大学特殊教育学院,长春130022;吉林省妇幼保健院,长春130061【正文语种】中文【中图分类】TP212.2自从1972年，Shons等［1］首次在石英晶体表面涂覆一层塑料薄膜以吸附蛋白质，成功制备了用于测定牛血清白蛋白抗体的压电晶体免疫传感器，从而使压电现象用于免疫测试的想法成为现实。
压电免疫传感器作为一种新型生物免疫检测系统，因其具有高特异性、高灵敏度、响应快、小型简便等特点，，得到了飞速的发展，人们已经用它对多种抗原或抗体进行快速的定量测定及反应动力学进行研究。
碳基复合材料修饰电化学传感器检测双酚A研究进展
碳基复合材料修饰电化学传感器检测双酚A研究进展
任惠敏;张博;尹世鲜;荣智兴;王建辉
【期刊名称】《食品与机械》
【年(卷),期】2024(40)4
【摘要】双酚A作为一种应用最广泛的增塑剂,常用于食品的各类包装中。
然而,食物和水源中双酚A的浸出以及在制造过程中双酚A的排放会危害人类健康。
近年来,碳基复合材料因其独特的物理化学性质,在双酚A检测中展现出优异的性能,基于碳基复合材料修饰的电化学传感器快速检测双酚A已成为当前的研究热点。
文章综述了双酚A以及碳基材料修饰电化学传感器在双酚A检测中的应用,并对双酚A 电化学检测的发展方向进行了展望。
【总页数】10页(P210-219)
【作者】任惠敏;张博;尹世鲜;荣智兴;王建辉
【作者单位】长沙理工大学食品与生物工程学院;湖南省预制菜工程技术研究中心;湖南省湘味餐调智造与质量安全工程技术研究中心;平江县劲仔食品有限公司【正文语种】中文
【中图分类】TB3
【相关文献】
1.钯/碳纳米纤维复合材料修饰电极同时检测邻苯二酚和对苯二酚
2.多壁碳纳米管与聚（2-乙酰基-5-溴噻吩）复合纳米材料修饰玻碳电极同时检测对苯二酚、邻苯二酚和对甲苯酚
3.用于双酚A检测的电化学传感器电极修饰复合材料的研究进展
4.金属复合材料基电化学传感器在双酚A检测中的应用研究
5.基于铂@碳球@四氧化三铁/玻碳电极电化学传感器检测双酚A的研究
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新型皮质醇电化学传感器的研究概括与进展
TECHNOLOGY AND INFORMATION166 科学与信息化2023年11月上新型皮质醇电化学传感器的研究概括与进展卓青青 邹黎萌 杨博翔(通讯作者)重庆市巴南区中医院 重庆 401320摘 要 通过对皮质醇免疫传感器、分子印迹传感器、碳材料传感器及可穿戴传感器进行了总结和归纳，展现了新型传感器对不同体液中皮质醇含量检测的高效、准确、抗干扰能力强等特点。
相比酶免疫法等传统的检测方式更加快捷。
此外，还对不同类型的传感器的检测机理进行了总结，并对各种电极的修饰方式进行了归纳，为皮质醇电化学传感器的制备提供了参考，为临床检测提供了思路。
关键词 新型皮质醇；电化学传感器；类固醇激素Research Summary and Progress of Novel Cortisol Electrochemical Sensors Zhuo Qing-qing, Zou Li-meng, Yang Bo-xiang (corresponding author)Chongqing Banan District Hospital of Traditional Chinese Medicine, Chongqing 401320, ChinaAbstract By summarizing cortisol immune sensors, molecularly imprinted sensors, carbon material sensors and wearable sensors, the new sensors show the characteristics of high efficiency, accuracy and strong anti-interference ability in the detection of cortisol content in different body fluids. Compared with traditional detection methods such as enzyme immunoassay, it is faster. In addition, the detection mechanism of different types of sensors is summarized, and various electrode modification methods are summarized, which provides a reference for the preparation of cortisol electrochemical sensors and provides ideas for clinical detection.Key words new cortisol; electrochemical sensors; steroid hormone引言皮质醇作为一种类固醇激素，有影响脂质代谢和神经发育等功能。
电化学分析的进展及应用
电化学分析的进展及应用李一峻 1988年毕业于中国科学技术大学应用化学系,获理学学士学位;1994年毕业于中国科学院长春应用化学研究所,获理学博士学位。
现任南开大学化学学院院长助理兼化学系副主任,教授,博士生导师,教育部高等学校化学与化工学科教学指导委员会化学基础课程教学指导分委员会委员。
主要从事电分析化学新方法、新技术的研究。
共发表论文50余篇。
(通讯处:天津市卫津路94号,南开大学化学学院300071)常子栋 1984年2月出生,2002年获学士学位,现为南开大学化学学院硕士研究生。
主要从事分子印迹聚合物膜修饰电极的研究。
(通讯处:天津市卫津路94号,南开大学化学学院300071)何锡文 1963年北京大学化学系毕业后进入南开大学工作,现任教授、博士生导师。
原南开大学化学学院院长及化学系主任。
现为中国化学会分析化学专业委员会委员,《高等学校化学学报》、《分析化学》、《分析科学学报》、《分析试验室》和《冶金分析》编委。
主要科研方向为: (1)化学计量学领域;(2)溶液状态(含生物大分子溶液状态);(3)新分析方法的研究。
至今已有约270篇论文在国内外学术期刊上发表,其中SCI期刊论文为135篇。
(通讯处:天津市卫津路94号,南开大学化学学院300071)中图分类号:O65 文献标识码:A 文章编号:10002 0720(2007)102107216摘要:本文对2005年1月～2007年3月间我国电化学分析的发展进行了评述。
文章按照电化学分析的不同领域分为极谱与伏安法,微电极、超微电极和修饰电极,离子选择性电极与传感器,示波分析法,电泳及色谱电化学,光谱电化学、电致发光法,石英晶体微天平,化学计量学方法,其他分析方法和仪器装置及实验技术等几部分。
引用文献561篇。
关键词:综述;电化学分析对2005～2006年两年间有关电化学分析的会议有第九届全国化学传感器学术会议[A1]、第九届全国电分析化学学术会议[A2]、第三届全国微全分析系统学术会议[A3]、第四届国际华夏学者分析化学研讨会[A4]、第三届上海国际分析化学研讨会[A5]、第四届海峡两岸分析化学学术会议[A6]等会议,并有相应论文集,因此本文没有引入这些会议论文。
PtPd电催化剂在电化学酒精气体传感器中的应用
㊀２０２０年㊀第７期仪表技术与传感器Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ㊀Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ㊀ａｎｄ㊀Ｓｅｎｓｏｒ２０２０㊀Ｎｏ．７㊀收稿日期：２０２０－０３－１１ＰｔＰｄ电催化剂在电化学酒精气体传感器中的应用李思达１，２，张㊀鼎１，邢㊀巍１，苏㊀怡１（１．中国科学院长春应用化学研究所，吉林长春㊀１３００２２；２．中国科学院大学，北京㊀１０００４９）㊀㊀摘要：制备高效催化剂是电化学酒精气体传感器研发的重要挑战㊂因此，文中制备并优化了ＰｔＰｄ基催化剂，通过电化学测试筛选出具有最佳催化乙醇氧化活性的催化剂（Ｐｔ３Ｐｄ１）㊂通过组装传感器及传感器性能测试证明，与传统的基于铂黑为工作电极催化剂的电化学酒精气体传感器相比，Ｐｔ３Ｐｄ１传感器的灵敏度提升了１８％，同时响应时间缩短３８％，恢复时间缩短３０％，显示出良好的应用前景㊂关键词：铂钯合金；电催化；乙醇氧化反应；酒精检测；气体传感器；电化学传感器中图分类号：Ｏ６４６．５４２㊀㊀㊀文献标识码：Ａ㊀㊀㊀文章编号：１００２－１８４１（２０２０）０７－００２７－０６ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＰｔＰｄ⁃ｂａｓｅｄＣａｔａｌｙｓｔｓｉｎＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＡｌｃｏｈｏｌＧａｓＳｅｎｓｏｒｓＬＩＳｉ⁃ｄａ１，２，ＺＨＡＮＧＤｉｎｇ１，ＸＩＮＧＷｅｉ１，ＳＵＹｉ１（１．ＣｈａｎｇｃｈｕｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ１３００２２，Ｃｈｉｎａ；２．ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００４９，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇｈｉｇｈｌｙｅｆｆｉｃｉｅｎｔｃａｔａｌｙｓｔｓｉｓａｋｅｙｃｈａｌｌｅｎｇｅｆｏｒｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｏｆｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌａｌｃｏｈｏｌｇａｓｓｅｎｓｏｒ，ｔｈｅｒｅ⁃ｆｏｒｅ，ＰｔＰｄ⁃ｂａｓｅｄｃａｔａｌｙｓｔｓａｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｎｄｏｐｔｉｍｉｚｅｄ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓｈｏｗｔｈａｔＰｔ３Ｐｄ１ｃａｔａｌｙｓｔｈａｓｔｈｅｈｉｇｈｅｓｔｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｆｏｒｅｔｈａｎｏｌｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｏｘｉｄａｔｉｏｎ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌａｌｃｏｈｏｌｇａｓｓｅｎｓｏｒｓａｒｅａｓｓｅｍｂｌｅｄｆｏｒｔｈｅｆｕｒｔｈｅｒｔｅｓｔ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｓｅｎｓｏｒｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｔｅｓｔｓｈｏｗｔｈａｔｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｔｈｅｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｓｅｎｓｏｒｂａｓｅｄｏｎｐｌａｔｉｎｕｍｂｌａｃｋａｓｔｈｅｗｏｒｋｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｄｅｃａｔａｌｙｓｔ，ｔｈｅｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅｓｅｎｓｏｒｂａｓｅｄｏｎＰｔ３Ｐｄ１ｉｎｃｒｅａｓｅｓｂｙ１８％．Ａｔｔｈｅｓａｍｅｔｉｍｅ，ｔｈｅｒｅｓｐｏｎｓｅｔｉｍｅｏｆＰｔ３Ｐｄ１ｓｅｎｓｏｒｄｅｃｒｅａｓｅｓｂｙ３８％ａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｙｔｉｍｅｄｅｃｒｅａｓｅｓｂｙ３０％．ＩｔｓｕｇｇｅｓｔｓｔｈａｔｔｈｅＰｔ３Ｐｄ１ｃａｔａｌｙｓｔｓｈａｖｅａｐｏｔｅｎｔｉａｌａｐｐｌｉ⁃ｃａｔｉｏｎｐｒｏｓｐｅｃｔ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＰｔＰｄａｌｌｏｙ；ｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｉｓ；ｅｔｈａｎｏｌｏｘｉｄａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ；ａｌｃｏｈｏｌｄｅｔｅｃｔｉｏｎ；ｇａｓｓｅｎｓｏｒ；ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｅｎｓｏｒ０㊀引言酒精作为基础的工业原料，广泛应用于食品㊁化工㊁能源等领域㊂在线监测酒精浓度对于生产过程控制以及安全生产具有重要意义㊂此外，在线酒精浓度监测还是交通安全监管的重要环节［１］，随着近年来执法力度的提升，对于在线监测的需求也呈现出明显的增长趋势［２］㊂传统的酒精检测方法（如皮透检测法［３－４］㊁比色法［５－６］㊁高效液相色谱法［７］㊁红外光谱法［８］㊁气相色谱法［９］等），对实验员的操作能力要求高，同时存在设备昂贵㊁离线检测㊁检测耗时等缺点㊂半导体型传感器［１０］虽然克服了仪器分析的弊端，但此类传感器工作温度高㊁易受环境干扰㊁精度低㊂相比上述检测方法，电化学传感器具有便携㊁操作简便㊁可在线检测㊁精度高等优势［１１］㊂商品化的电化学酒精传感器使用铂黑作为工作电极催化剂，铂黑的大量使用增加了传感器的制造成本，而且存在铂催化剂利用率低的问题［１２－１３］，不利于传感器的大范围使用㊂同时，乙醇氧化过程中产生的ＣＯ中间体会毒化铂催化剂，降低其催化剂活性［１４－１６］㊂此外，传感器恢复时间变慢，影响传感器性能㊂因此，催化剂的研发是电化学酒精传感器的研究重点［１２，１７－１９］㊂铂（Ｐｔ）与过渡金属（Ｎｉ㊁Ｃｏ㊁Ｐｄ㊁Ｒｕ等）合金化，是提升Ｐｔ基电催化剂性能，降低催化剂中铂用量的重要途径［２０－２３］㊂其中，ＰｔＰｄ合金是研究的热点之一㊂Ｐｄ对许多有机小分子具有良好的催化活性［２４－２６］，引入Ｐｄ作为助催化剂，可以增强Ｐｔ的催化活性，提高抗ＣＯ毒化能力和稳定性［２７－２９］㊂例如，有研究报道了甲醇在铂基催化剂（１１１）面的分解机制，计算与实验结果表明，铂基合金催化剂的甲醇催化活性和抗ＣＯ中毒能力明显高于纯铂催化剂，ＰｔＰｄ催化剂的协同效应更有利于提升催化剂活性［３０］㊂同时，ＰｔＰｄ催化剂的活性也受组分的影响［３１］㊂本文采用浸渍法，制备了ＰｔｎＰｄ４－ｎ（ｎ＝１，２，３，４）合金催化剂，系统地表征了ＰｔＰｄ催化剂的物理性质，并通过电化学方法比较了不同组分的ＰｔＰｄ合金催化剂的催化乙醇氧化活性，最后探讨了催化活性最佳的㊀㊀㊀㊀㊀２８㊀ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔＴｅｃｈｎｉｑｕｅａｎｄＳｅｎｓｏｒＪｕｌ．２０２０㊀催化剂对电化学酒精气体传感器性能的影响㊂１㊀实验１．１㊀实验试剂氯铂酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６），氯化钯（ＰｄＣｌ２），硼氢化钠（ＮａＢＨ４），异丙醇［（ＣＨ３）２ＣＨＯＨ］，无水乙醇（Ｃ２Ｈ５ＯＨ），硫酸（Ｈ２ＳＯ４），Ｎａｆｉｏｎ溶液（ＡｌｆａＡｅｓａｒ）；聚四氟乙烯乳液（ＰＴＦＥ），高纯氮气（Ｎ２）㊂所有试剂在使用前没有进一步纯化㊂１．２㊀催化剂的制备分别配制１．９ｍｍｏｌ／ＬＨ２ＰｔＣｌ６，５．６ｍｍｏｌ／ＬＰｄＣｌ２溶液；按Ｐｔ／Ｐｄ原子比４ʒ０㊁３ʒ１㊁２ʒ２㊁１ʒ３量取Ｈ２ＰｔＣｌ６溶液和ＰｄＣｌ２溶液，将上述混合溶液置于冰水浴中机械搅拌３０ｍｉｎ，加入过量新制ＮａＢＨ４溶液反应４ｈ，然后用去离子水离心洗涤３次，在１００ħ的烘箱中烘干㊂制得催化剂依次标记为Ｐｔ㊁Ｐｔ３Ｐｄ１㊁Ｐｔ２Ｐｄ２㊁Ｐｔ１Ｐｄ３㊂１．３㊀催化剂的结构表征与组成分析运用以Ｃｕ－Ｋα（λ＝１．５４Å）为放射源，工作参数为４０ｋＶ和２００ｍＡ的ＢｒｕｋｅｒＤ８Ｘ－射线衍射仪（Ｘ⁃ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，ＸＲＤ）表征催化剂的晶体结构；运用以Ａｌ－Ｋα为射线源的ＥＳＣＡＬＡＢＭＫＩＩＸ射线光电子能谱仪（Ｘ⁃ｒａｙｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，ＸＰＳ）表征催化剂组成元素的价态；运用工作电压为２００ｋＶ的ＪＯＥＬ－２０１０透射电子显微镜（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ，ＴＥＭ）表征催化剂的形貌㊂１．４㊀催化剂的电化学表征使用ＣＨＩ６６０ｄ电化学工作站在室温下测试催化剂的乙醇催化活性㊂采用标准三电极电解池，以铂片为对电极，饱和甘汞电极（ＳＣＥ）为参比电极，直径３ｍｍ的玻碳（ＧＣ）电极作为工作电极的基体㊂文中的电位均相对于ＳＣＥ电极㊂工作电极的制备方法如下：用０．５μｍ和０．０３μｍ的Ａｌ２Ｏ３粉末依次抛光ＧＣ电极，然后分别用丙酮和蒸馏水超声清洗３次㊂取５ｍｇ催化剂加入２００μＬ５％Ｎａｆｉｏｎ溶液中，超声分散３０ｍｉｎ，然后移取５μＬ浆料滴到处理好的ＧＣ电极上，置于空气中自然晾干，得到工作电极㊂运用ＣＯ溶出伏安法在０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中表征催化剂的电化学活性面积㊂将工作电极电位恒定在－０．２Ｖ，向电解液中通入ＣＯ１５ｍｉｎ，使催化剂表面完全吸附ＣＯ㊂然后通入高纯Ｎ２１５ｍｉｎ，除去溶液中多余ＣＯ，在－０．３ １．１Ｖ之间进行ＣＯ溶出伏安测试，电位扫速为５０ｍＶ／ｓ㊂对ＣＯ溶出峰面积积分，标定各催化剂的电化学活性面积，其中表面电荷密度为０．４２ｍＣ／ｃｍ２㊂在０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４＋０．５ｍｏｌ／ＬＣ２Ｈ５ＯＨ电解液中，对催化剂催化乙醇氧化的性能进行测试，每次测试前向电解液中通Ｎ２１５ｍｉｎ，除去电解液中溶解氧㊂其中，运用循环伏安法测试催化剂的催化乙醇氧化活性，扫描区间为－０．３ １．３Ｖ，电位扫速为１０ｍＶ／ｓ㊂运用计时电流法测试催化剂的稳定性，测试电压为０．７Ｖ，稳定时间１０００ｓ㊂上述实验均在室温下进行㊂１．５㊀传感器制备及性能测试分别以Ｐｔ３Ｐｄ１催化剂和铂黑作为工作电极催化剂，铂黑为对电极催化剂制备酒精气体传感器［１２，１９］㊂将催化剂粉末㊁２０％聚四氟乙烯乳液㊁异丙醇充分混合，然后超声处理３０ｍｉｎ，制成催化剂油墨㊂通过丝网印刷将油墨涂抹在聚氯乙烯（ＰＶＣ）隔板上，制成膜电极组件㊂然后，用去离子水清洗油墨中的溶剂，并压制ＭＥＡ㊂最后，用０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４电解液浸泡膜电极，并组装传感器㊂在传感器测试中，为保证测试的准确性，需现制标准气体㊂首先，将适量乙醇在气体发生器中汽化㊂然后根据标气浓度将相应体积的乙醇气体注入５Ｌ铝箔集气袋中，通入空气充满气袋㊂进行测试时，将标气泵入测试室，传感器电极分别通过阳极和阴极导线连接到ＣＨＩ６６０ｄ电化学工作站，以测量传感器生成的电流㊂每次测试后，向测试室泵入新鲜空气３０ｓ，以清除残留检测气体㊂２㊀结果与讨论２．１㊀催化剂的物理表征图１为不同组分催化剂的晶体结构表征结果㊂ＸＲＤ分析结果表明所有催化剂的晶体结构均为面心立方结构（ｆｃｃ），在４０．０１ʎ㊁４６．５３ʎ㊁６７．９２ʎ㊁８１．８５ʎ和８６．３４ʎ处的衍射峰分别对应着Ｐｔ（ＪＣＰＤＳｃａｒｄｎｏ．８７－０６４６）和Ｐｄ（ＪＣＰＤＳｃａｒｄｎｏ．８８－２３３５）的（１１１）㊁（２００）㊁（２２０）㊁（３１１）和（２２２）晶面㊂随着催化剂中Ｐｄ含量的增加，催化剂（２２０）和（３１１）晶面的衍射峰向高角度偏移，说明Ｐｔ的晶格常数减小，ＰｔＰｄ催化剂中生成合金相［３２－３３］㊂图２给出了ＰｔｎＰｄ４－ｎ（ｎ＝１，２，３，４）催化剂的形貌表征结果㊂从透射电镜图（ＴＥＭ）中可观察到，制备的４种纳米催化剂平均粒径分别为５．８㊁５．９㊁５．５㊁５．１ｎｍ，粒径均一㊂Ｐｄ含量的增加对纳米粒子的粒径没有明显影响㊂在对应的高分辨透射电镜图（ＨＲ－ＴＥＭ）中，均可观察到大小为０．２２ｎｍ的晶格间距，对应着Ｐｔ的ｆｃｃ结构（１１１）晶面㊂㊀㊀㊀㊀㊀第７期李思达等：ＰｔＰｄ电催化剂在电化学酒精气体传感器中的应用２９㊀㊀图１㊀４种不同组分催化剂的ＸＲＤ图（ａ）Ｐｔ的透射电镜㊀（ｂ）Ｐｔ３Ｐｄ１的透射电镜（ｃ）Ｐｔ２Ｐｄ２的透射电镜㊀（ｄ）Ｐｔ１Ｐｄ３的透射电镜图２㊀４种不同组分催化剂的透射电镜及高分辨透射电镜表征图图３为ＰｔｎＰｄ４－ｎ（ｎ＝１，２，３，４）催化剂元素价态的ＸＰＳ表征结果㊂从Ｐｔ４ｆ谱［图３（ａ）］中可以观察到７０．６ｅＶ（Ｐｔ４ｆ７／２）和７４．０ｅＶ（Ｐｔ４ｆ５／２）２个峰㊂通过对各催化剂的Ｐｔ４ｆ谱进行分峰拟合分析，结果表明，催化剂中的Ｐｔ的价态包括０㊁Ⅱ㊁Ⅳ㊂其中，７０．６ｅＶ（Ｐｔ４ｆ７／２）和７４．０ｅＶ（Ｐｔ４ｆ５／２）可归为Ｐｔ０，７１．８ｅＶ（Ｐｔ４ｆ７／２）和７５．９ｅＶ（Ｐｔ４ｆ５／２）可归为Ｐｔ２＋，而７３．７ｅＶ（Ｐｔ４ｆ７／２）和７７．５ｅＶ（Ｐｔ４ｆ５／２）可归为Ｐｔ４＋㊂ＰｔＰｄ合金催化剂的Ｐｔ４ｆ峰向低结合能方向略微移动，说明合金化后Ｐｄ的电子向Ｐｔ发生了转移［３２］㊂在Ｐｄ３ｄ谱中［图３（ｂ）］可观察到３３５．１ｅＶ（Ｐｄ３ｄ５／２）和３４０．４ｅＶ（Ｐｄ３ｄ３／２）２个峰㊂分峰拟合结果表明Ｐｄ以０㊁Ⅱ２种价态存在，其中，３３４．９ｅＶ（Ｐｄ３ｄ５／２）和３４０．２ｅＶ（Ｐｄ３ｄ３／２）可归为Ｐｄ０，３３５．９ｅＶ（Ｐｄ３ｄ５／２）和３４１．６ｅＶ（Ｐｄ３ｄ３／２）可归为Ｐｄ２＋㊂对ＰｔｎＰｄ４－ｎ（ｎ＝１，２，３，４）催化剂中各价态Ｐｔ的ＸＰＳ峰面积进行积分后发现，随着Ｐｄ含量的增加，零价Ｐｔ在ＰｔｎＰｄ４－ｎ（ｎ＝１，２，３，４）催化剂中的比例分别为７６．６％㊁６６．２％㊁５６．７％和３３．８％，进一步证明ＰｔＰｄ合金催化剂中存在Ｐｄ向Ｐｔ的电子转移，ＰｔＰｄ合金催化剂具有更高的Ｐｔ原子利用率㊂（ａ）Ｐｔ４ｆ谱（ｂ）Ｐｄ３ｄ谱图３㊀４种不同组分催化剂的ＸＰＳ表征图２．２㊀催化剂的电化学表征图４（ａ）为ＰｔｎＰｄ４－ｎ（ｎ＝１，２，３，４）催化剂的电化学活性面积㊂通过对ＣＯ氧化峰面积进行积分，得到ＰｔｎＰｄ４－ｎ（ｎ＝１，２，３，４）催化剂的电化学活性面积分别为６．２㊁１２．５㊁１５．６㊁８．３ｍ２／ｇ㊂与铂黑相比，Ｐｔ３Ｐｄ１的电化学活性面积增加了１．８８倍，表明Ｐｄ的掺杂增强了Ｐｔ的催化活性面积㊂图４（ｂ）为ＰｔｎＰｄ４－ｎ（ｎ＝１，２，３，４）催化剂的乙醇氧化循环伏安曲线㊂根据乙醇氧化所产生的电流密度，上述４种催化剂的比活性顺序为Ｐｔ３Ｐｄ１（１０．１１ｍＡ／ｃｍ２）＞Ｐｔ（７．０ｍＡ／ｃｍ２）＞Ｐｔ２Ｐｄ２（５．３ｍＡ／ｃｍ２）＞Ｐｔ１Ｐｄ３（４．１ｍＡ／ｃｍ２）其中，Ｐｔ３Ｐｄ１的比活性是Ｐｔ的１．４倍，说明ＰｔＰｄ合金的双金属协同效应提升了催化剂活性㊂同时，Ｐｔ３Ｐｄ１（０．４Ｖ）㊁Ｐｔ２Ｐｄ２（０．４３Ｖ）㊁Ｐｔ１Ｐｄ３（０．４２Ｖ）的乙醇氧化起始电位均低于Ｐｔ（０．５２Ｖ）的乙醇氧化起始电位，说明乙醇更容易在ＰｔＰｄ合金催化剂上发生氧化反应㊂而催化剂的质量活性顺序［图４（ｃ）］为Ｐｔ３Ｐｄ１（１３１ｍＡ／ｍｇＰｔ）＞Ｐｔ２Ｐｄ２（９８ｍＡ／ｍｇＰｔ）＞㊀㊀㊀㊀㊀３０㊀ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔＴｅｃｈｎｉｑｕｅａｎｄＳｅｎｓｏｒＪｕｌ．２０２０㊀Ｐｔ１Ｐｄ３（５７ｍＡ／ｍｇＰｔ）＞Ｐｔ（４７ｍＡ／ｍｇＰｔ）Ｐｔ３Ｐｄ１㊁Ｐｔ２Ｐｄ２㊁Ｐｔ１Ｐｄ３的质量活性分别是Ｐｔ的２．８㊁２．１㊁１．２倍，证明Ｐｄ的掺杂提高了Ｐｔ的利用率㊂由于Ｐｄ在酸性介质中没有催化乙醇氧化活性［３４］，随着催化剂中Ｐｄ含量的升高，乙醇氧化产生的电流逐渐减少㊂同时Ｐｔ２Ｐｄ２和Ｐｔ１Ｐｄ３对吸附态羟基的吸附能力大于Ｐｔ３Ｐｄ１和Ｐｔ［３２］，也可能影响吸附态羟基与乙醇氧化中间体的反应，从而降低了催化剂的乙醇催化氧化活性［３５－３６］㊂图４（ｄ）为上述４种催化剂的计时电流曲线㊂测试进行１０００ｓ后，催化剂上乙醇氧化电流密度的顺序为Ｐｔ３Ｐｄ１＞Ｐｔ＞Ｐｔ２Ｐｄ２＞Ｐｔ１Ｐｄ３，与循环伏安测试结果一致㊂其中，Ｐｔ３Ｐｄ１的催化活性（１．４８ｍＡ／ｃｍ２）是Ｐｔ（１．２７ｍＡ／ｃｍ２）的１．２倍，进一步证明了ＰｔʒＰｄ为３ʒ１时，催化剂具有高催化乙醇氧化活性和稳定性㊂因此，本文选择Ｐｔ３Ｐｄ１催化剂作为工作电极催化剂，探讨催化剂对传感器性能的影响㊂２．３㊀传感器性能测试图５（ａ）和图５（ｂ）分别给出了Ｐｔ３Ｐｄ１传感器和Ｐｔ传感器的测试结果㊂可以看出，Ｐｔ３Ｐｄ１传感器和Ｐｔ传感器的响应信号均随乙醇气体浓度的升高而增大㊂对上述传感器的响应信号与样本的乙醇浓度进行拟合，所得校准曲线如图５（ｃ）所示，Ｐｔ３Ｐｄ１传感器响应信号的线性度（Ｒ２＝０．９９９５）和灵敏度（Ｓ＝５８ｎＡ／ｐｐｍ）明显高于Ｐｔ传感器（Ｒ２＝０．９６９６，Ｓ＝４９ｎＡ／ｐｐｍ），表明Ｐｔ３Ｐｄ１传感器的精度更高㊂响应时间和恢复时间是考察传感器性能的重要参数，通常选取传感器总电流变化达到９０％时所需的时间（ｔ９０）［１９］㊂图５（ｄ）为传感器响应时间随乙醇浓度变化示意图㊂相比于Ｐｔ传感器，Ｐｔ３Ｐｄ１传感器的响应更快，受乙醇浓度变化影响小㊂其中，乙醇气体浓度为５００ｐｐｍ时，Ｐｔ传感器的响应时间为１１３ｓ，而Ｐｔ３Ｐｄ１传感器的响应时间为７０ｓ，缩短了３８％，说明Ｐｔ３Ｐｄ１传感器在检测醉酒方面（２０ ８０ｍｇ／１００ｍＬ，２００ ８００ｐｐｍ）［３７］具有更明显的优势㊂这是由于在检测受检人呼出气体中酒精浓度时，采样时间短，传感器的响应时间越短，测量结果精度越高㊂而对比传感器恢复时间图５（ｅ），Ｐｔ３Ｐｄ１传感器的恢复时间整体缩短了约３０％㊂传感器响应速度的提升可归因于催化剂乙醇氧化活性的提升，由Ｐｔ３Ｐｄ１催化剂构成的工作电极更容易获得极限扩散电流，即传感器响应信号更快到达稳定区间㊂同时ＰｔＰｄ双金属效应促进反应中间体的快速氧化，从而缩短了传感器的恢复时间㊂最后，还考察了传感器的长期稳定性如图５（ｆ）㊂通过分（ａ）催化剂的电化学活性面积（ｂ）乙醇催化氧化比活性（ｃ）乙醇催化氧化质量活性（ｄ）计时电流曲线图４㊀４种不同组分催化剂的电化学表征析在３３ｄ中１００ｐｐｍ乙醇检测信号的变化评估传感器的稳定性，结果表明，传感器信号从第１０天开始稳定，在后续测试中响应衰减不超过８％，Ｐｔ３Ｐｄ１传感器具有较好的稳定性㊂与本组之前报道的Ａｕ＠Ｐｄ酒精㊀㊀㊀㊀㊀第７期李思达等：ＰｔＰｄ电催化剂在电化学酒精气体传感器中的应用３１㊀㊀传感器（Ｒ２＝０．９８７９，２００ｐｐｍ乙醇的ｔ９０＝９２ｓ）相比［１９］，Ｐｔ３Ｐｄ１传感器具有更高的线性度以及更快的响应速度㊂更重要的是，相比于使用碱性电解质的Ａｕ＠Ｐｄ传感器，使用酸性电解质的Ｐｔ３Ｐｄ１传感器可避免人呼出气体中大量ＣＯ２的干扰㊂所有上述结果表明，Ｐｔ３Ｐｄ１酒精传感器具有良好的应用前景㊂（ａ）Ｐｔ３Ｐｄ１传感器响应㊀㊀㊀㊀（ｂ）Ｐｔ传感器响应（ｃ）响应信号线性度㊀㊀㊀㊀（ｄ）响应时间（ｅ）恢复时间㊀㊀㊀㊀（ｆ）Ｐｔ３Ｐｄ１传感器稳定性图５㊀传感器性能表征３㊀结论研究了Ｐｔ含量对ＰｔＰｄ基催化剂组分催化乙醇电化学氧化活性的影响㊂结果表明，当ＰｔʒＰｄ原子比为３ʒ１，催化剂的比活性（１０．１１ｍＡ／ｃｍ２）和质量活性（１３１ｍＡ／ｍｇＰｔ）最高，催化剂具有良好稳定性㊂与传统的基于铂黑为工作电极催化剂的乙醇电化学气体传感器相比，以Ｐｔ３Ｐｄ１为工作电极催化剂的乙醇传感器的响应信号线性度高（Ｒ２＝０．９９９５）；灵敏度高（Ｓ＝５８ｎＡ／ｐｐｍ），提升了１８％；同时响应时间缩短３８％，恢复时间缩短３０％，显示出良好的应用前景㊂参考文献：［１］㊀郑永红，彭晨．酒驾检测中造成血醇含量差异原因分析［Ｊ］．科技风，２０１８（１１）：２１３－２１４．［２］㊀ＳＣＨＷＡＲＴＺＪ，ＢＥＬＴＺＬ．Ｔｒｅｎｄｓｉｎｆｅｍａｌｅａｎｄｍａｌｅｄｒｕｎｋｅｎｄｒｉｖｉｎｇｐｒｅｖａｌｅｎｃｅｏｖｅｒｔｈｉｒｔｙｙｅａｒｓ：Ｔｒｉａｎｇｕｌａｔｉｎｇｄｉｖｅｒｓｅｓｏｕｒｃｅｓｏｆｅｖｉｄｅｎｃｅ（１９８５－２０１５）［Ｊ］．ＡｄｄｉｃｔｉｖｅＢｅｈａｖｉｏｒｓ，２０１８，８４：７－１２．［３］㊀ＳＷＩＦＴＲ．Ｔｒａｎｓｄｅｒｍａｌａｌｃｏｈｏｌｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｆｏｒｅｓｔｉｍａｔｉｏｎｏｆｂｌｏｏｄａｌｃｏｈｏｌｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＡｌｃｏｈｏｌＣｌｉｎＥｘｐＲｅｓ，２０００，２４（４）：４２２－４２３．［４］㊀ＭＯＨＡＮＡＭＶ，ＷＩＮＤＭＩＬＬＥＲＪＲ，ＷＡＮＧＪ，ｅｔａｌ．Ｃｏｎｔｉｎ⁃ｕｏｕｓｍｉｎｉｍａｌｌｙ⁃ｉｎｖａｓｉｖｅａｌｃｏｈｏｌｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇｕｓｉｎｇｍｉｃｒｏｎｅｅｄｌｅｓｅｎｓｏｒａｒｒａｙｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｓｅｎｓ．Ｂｉｏｅｌｅｃｔｒｏｎ，２０１７，９１：５７４－５７９．［５］㊀ＰＡＹＮＥ⁃ＪＡＭＥＳＪＪ，ＫＥＹＳＤＷ，ＪＥＲＲＥＡＴＰＧ．Ｓａｌｉｖａｒｙａｌ⁃ｃｏｈｏｌｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ：ｕｓｅｉｎｃｌｉｎｉｃａｌｆｏｒｅｎｓｉｃｍｅｄｉｃａｌｐｒａｃｔｉｃｅ［Ｊ］．Ｊ．Ｃｌｉｎ．ＦｏｒｅｎｓｉｃＭｅｄ，１９９５，２：４１－４４．［６］㊀ＷＩＬＬＩＡＭＳＭＢ，ＲＥＥＳＥＨＤ．Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｅｔｈｙｌａｌｃｏｈｏｌ［Ｊ］．Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ，１９５０，２２（１２）：１５５６－１５６１．［７］㊀ＥＩＳＥＮＢＥＩＳＳＬ，ＫＲＡＥＭＥＲＴ，ＳＴＥＵＥＲＡＥ．Ｂｌｏｏｄａｌｃｏｈｏｌａｎａｌｙｓｉｓａｌｏｎｅｖｅｒｓｕｓｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｔｏｘｉｃｏｌｏｇｉｃａｌａｎａｌｙｓｉｓ⁃Ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆｍｉｓｓｅｄｃｏ⁃ｉｎｇｅｓｔｅｄｏｔｈｅｒｄｒｕｇｓｉｎｓｕｓｐｅｃｔｅｄａｌｃｏｈｏｌ⁃ｉｍｐａｉｒｅｄｄｒｉｖｅｒｓ［Ｊ］．ＦｏｒｅｎｓｉｃＳｃｉ．Ｉｎｔ，２０１６，２６７：５２－５９．［８］㊀ＰÉＲＥＺ⁃ＰＯＮＣＥＡ，ＧＡＲＲＩＧＵＥＳＳ，ｄｅｌａＧＵＡＲＤＩＡＭ．Ｖａｐｏｕｒｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ⁃Ｆｏｕｒｉｅｒｔｒａｎｓｆｏｒｍｉｎｆｒａｒｅｄｄｉｒｅｃｔｄｅｔｅｒｍｉ⁃ｎａｔｉｏｎｏｆｅｔｈａｎｏｌｉｎａｌｃｏｈｏｌｉｃｂｅｖｅｒａｇｅｓ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｓｔ，１９９６，１２１：９２３－９２８．［９］㊀ＪＯＮＥＳＡＷ，ＭÅＲＤＨＧ，ÄＮＧＧÅＲＤＥ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｅｎｄｏｇｅｎｏｕｓｅｔｈａｎｏｌｉｎｂｌｏｏｄａｎｄｂｒｅａｔｈｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａ⁃ｐｈｙ⁃ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｐｈａｒｍａｃｏｌ．，Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｅｈａｖ，１９８３，１８：２６７－２７２．［１０］㊀ＨＡＳＳＡＮＭＭ，ＭＩＳＨＲＡＰ，ＫＨＡＮＷ，ｅｔａｌ．ＥｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｉｎａｌｃｏｈｏｌｖａｐｏｒｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙｏｆＣｒｄｏｐｅｄＺｎＯｇａｓｓｅｎｓｏｒ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．Ｂｕｌｌ，２０１７，９３：３９１－４００．［１１］㊀ＴＨＵＮＧＯＮＰＤ，ＫＡＫＯＴＩＡ，ＧＯＳＷＡＭＩＰ，ｅｔａｌ．Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇｒａｐｉｄ，ｒｅｌｉａｂｌｅａｎｄｐｏｒｔａｂｌｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍｓｆｏｒａｌｃｏｈｏｌ［Ｊ］．Ｂｉｏｓｅｎｓ．Ｂｉｏｅｌｅｃｔｒｏｎ，２０１７，９７：８３－９９．［１２］㊀ＧＨＡＶＩＤＥＬＭＺ，ＲＡＨＭＡＮＭＲ，ＥＡＳＴＯＮＥＢ．Ｆｕｅｌｃｅｌｌ⁃ｂａｓｅｄｂｒｅａｔｈａｌｃｏｈｏｌｓｅｎｓｏｒｓｕｔｉｌｉｚｉｎｇＰｔ⁃ａｌｌｏｙｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．Ｓｅｎｓ．Ａｃｔｕａｔｏｒｓ：Ｂ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ，２０１８，２７３：５７４－５８４．［１３］㊀ＭＯＤＪＴＡＨＥＤＩＡ，ＡＭＩＲＦＡＺＬＩＡ，ＦＡＲＨＡＤＳ．Ｌｏｗｃａｔａｌｙｓｔｌｏａｄｅｄｅｔｈａｎｏｌｇａｓｆｕｅｌｃｅｌｌｓｅｎｓｏｒ［Ｊ］．Ｓｅｎｓ．Ａｃｔｕａｔｏｒｓ：Ｂ，２０１６，２３４：７０－７９．［１４］㊀ＬＩＱ，ＷＥＮＸ，ＺＥＬＥＮＡＹＰ，ｅｔａｌ．Ｈｉｇｈ⁃ａｃｔｉｖｉｔｙＰｔＲｕＰｄ／Ｃｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒｄｉｒｅｃｔｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒｆｕｅｌｃｅｌｌｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ，２０１５，１２７：７６３４－７６３８．［１５］㊀ＮＩＥＹ，ＬＩＬ，ＷＥＩＺＤ．ＲｅｃｅｎｔＡｄｖａｎｃｅｍｅｎｔｓｉｎＰｔａｎｄＰｔ⁃ｆｒｅｅｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒＯｘｙｇｅｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ，２０１５，４４：２１６８－２２０１．［１６］㊀ＷＡＮＧＨ，ＢＥＨＭＲＪ，ＪＵＳＹＳＺ．ＥｔｈａｎｏｌｅｌｅｃｔｒｏｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｎａＣａｒｂｏｎ⁃ｓｕｐｐｏｒｔｅｄＰｔｃａｔａｌｙｓｔ：ｒｅａｃｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓａｎｄｐｒｏｄｕｃｔｙｉｅｌｄｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ，２００４，１０８：１９４１３－１９４２４．［１７］㊀ＯＺＯＥＭＥＮＡＫＩ，ＭＵＳＡＳ，ＭＯＤＩＳＥＲ，ｅｔａｌ．Ｆｕｅｌｃｅｌｌ⁃ｂａｓｅｄｂｒｅａｔｈ⁃ａｌｃｏｈｏｌｓｅｎｓｏｒｓ：ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ⁃ｈｕｎｇｒｙｏｌｄｅｌｅｃｔｒｏ⁃ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｊ］．Ｃｕｒｒ．Ｏｐｉｎ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ，２０１８，１０：８２－８７．［１８］㊀ＮＩＥＱ，ＺＨＡＮＧＷ，ＺＨＯＵＬＱ，ｅｔａｌ．Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙｅｎｈａｎｃｅｄ，ｓｔａｂｉｌｉｔｙｉｍｐｒｏｖｅｄｅｔｈａｎｏｌｇａｓｓｅｎｓｏｒｂａｓｅｄｏｎｍｕｌｔｉ⁃ｗａｌｌｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄｗｉｔｈＰｔ－Ｐｄｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．Ｓｅｎｓ．Ａｃｔｕａｔｏｒｓ：Ｂ，２０１８，２７０：１４０－１４８．［１９］㊀ＬＩＣＬ，ＳＵＹ，ＷＡＮＧＹＪ，ｅｔａｌ．Ａｕ＠Ｐｄｃｏｒｅ⁃ｓｈｅｌｌｎａｎｏｐ⁃ａｒｔｉｃｌｅｓ：ａｈｉｇｈｌｙａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒａｍｐｅｒｏｍｅｔｒｉｃｇａｓｅｏｕｓｅｔｈａｎｏｌｓｅｎｓｏｒｓ［Ｊ］．Ｓｅｎｓ．Ａｃｔｕａｔｏｒｓ：Ｂ，２０１２，１７１－１７２：１１９２－１１９８．［２０］㊀ＸＩＡＢＹ，ＷＵＨＢ，ＷＡＮＧＸ，ｅｔａｌ．Ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＰｔ－Ｃｏａｌｌｏｙｎａｎｏｗｉｒｅａｓｓｅｍｂｌｉｅｓｗｉｔｈｔｕｎａｂｌｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｅｎｈａｎｃｅｄｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ，２０１５，５４：３７９７－３８０１．［２１］㊀ＬＯＵＫＲＡＫＰＡＭＲ，ＬＵＯＪ，ＺＨＯＮＧＣＪ，ｅｔａｌ．Ｎａｎｏｅｎｇｉ⁃ｎｅｅｒｅｄＰｔＣｏａｎｄＰｔＮｉｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒＯｘｙｇｅｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅａｃ⁃ｔｉｏｎ：ａｎａｓｓｅｓｓｍｅｎｔｏｆｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒａｌａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ，２０１１，１１５：１６８２－１６９４．［２２］㊀ＲＥＮＦＦ，ＷＡＮＧＨＷ，ＬＵＷＳ，ｅｔａｌ．ＣｌｅａｎｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｒｅｄｕｃｅｄｇｒａｐｈｅｎｅＯｘｉｄｅ⁃ｓｕｐｐｏｒｔｅｄＰｔＰｄＡａｌｏｙｓｗｉｔｈｈｉｇｈｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｆｏｒｅｔｈａｎｏｌｏｘｉｄａｔｉｏｎｉｎａｌ⁃ｋａｌｉｎｅｍｅｄｉｕｍ［Ｊ］．ＡＣＳＡｐｐｌ．Ｍａｔｅｒ．Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２０１４，６：３６０７－３６１４．［２３］㊀ＺＨＥＮＧＪ，ＣＵＬＬＥＮＤＡ，ＹＡＮＹＳ，ｅｔａｌ．Ｐｌａｔｉｎｕｍ⁃ｒｕｔｈｅｎｉ⁃ｕｍｎａｎｏｔｕｂｅｓａｎｄｐｌａｔｉｎｕｍ⁃ｒｕｔｈｅｎｉｕｍｃｏａｔｅｄｃｏｐｐｅｒｎａｎｏｗｉｒｅｓａｓｅｆｆｉｃｉｅｎｔｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｅｌｅｃｔｒｏ⁃ｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｏｌ［Ｊ］．ＡＣＳＣａｔａｌ，２０１５，５：１４６８－１４７４．［２４］㊀ＸＵＥＪ，ＨＡＮＧＴ，ＧＵＯＰＺ，ｅｔａｌ．ＳｔｒｕｃｔｕｒａｌｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｏｆＰｄＣｕ２ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓａｎｄｔｈｅｉｒｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｆｏｒｅｔｈａｎｏｌｏｘｉｄａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＡＣＳＡｐｐｌ．Ｍａｔｅｒ．Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２０１６，８：３４４９７－３４５０５．［２５］㊀ＺＨＡＮＧＪ，ＺＨＡＯＸ，ＸＩＮＧＷ，ｅｔａｌ．ＴｈｅｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＰｄｃａｔａｌｙｓｔｓｓｕｐｐｏｒｔｅｄｏｎＰＶＰｍｏｄｉｆｉｅｄＭＷＣＮＴｓｆｏｒｆｏｒｍｉｃａｃｉｄｏｘｉｄａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１２，１８（３）：２７０－２７４．［２６］㊀ＨＵＡＮＧＬ，ＹＡＮＧＪ，ＫＡＮＧＸＷ，ｅｔａｌ．ＰｄＡｇ＠Ｐｄｃｏｒｅ⁃ｓｈｅｌｌｎａｎｏｔｕｂｅｓ：ｓｕｐｅｒｉｏｒｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｔｏｗａｒｄｓｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｆｏｒｍｉｃａｃｉｄａｎｄｍｅｔｈａｎｏｌ［Ｊ］．Ｊ．ＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ，２０１８，３９８：２０１－２０８．［２７］㊀ＴＩＷＡＲＩＪＮ，ＬＥＥＷＧ，ＫＩＭＫＳ，ｅｔａｌ．Ｈｉｇｈ⁃ａｆｆｉｎｉｔｙ⁃ａｓｓｉｓ⁃ｔｅｄｎａｎｏｓｃａｌｅａｌｌｏｙｓａｓｒｅｍａｒｋａｂｌｅｂｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒａｌｃｏｈｏｌｏｘｉｄａｔｉｏｎａｎｄｏｘｙｇｅｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＡＣＳＮａｎｏ，２０１７，１１：７７２９－７７３５．［２８］㊀ＹＯＵＳＡＦＡＢ，ＩＭＲＡＮＭ，ＹＡＳＭＥＥＮＧ，ｅｔａｌ．ＥｎｈａｎｃｅｄｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＰｔ３Ｐｄ１ａｌｌｏｙｓｓｕｐｐｏｒｔｅｄｏｎＣｅＯ２／Ｃｆｏｒｍｅｔｈａｎｏｌｏｘｉｄａｔｉｏｎａｎｄｏｘｙｇｅｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅａｃ⁃ｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ，２０１７，１２１：２０６９－２０７９．［２９］㊀ＸＵＺＦ，ＷＡＮＧＹＸ．ＥｆｆｅｃｔｓｏｆａｌｌｏｙｅｄｍｅｔａｌｏｎｔｈｅｃａｔａｌｙｓｉｓａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＰｔｆｏｒｅｔｈａｎｏｌｐａｒｔｉａｌｏｘｉｄａｔｉｏｎ：ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｎｄｄｅ⁃ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｎＰｔ３Ｍ（Ｍ＝Ｐｔ，Ｒｕ，Ｓｎ，Ｒｅ，Ｒｈ，ａｎｄＰｄ）［Ｊ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ，２０１１，１１５：２０５６５－２０５７１．（下转第５６页）参考文献：［１］㊀黄特生，高健，周志强，等．面向电子制造的高速精密宏微运动平台研究［Ｊ］．组合机床与自动化加工技术，２０１５（２）：５０－５４．［２］㊀陆爱明．面向高端制造装备的高速精密定位平台控制技术研究［Ｄ］．合肥：合肥工业大学，２０１３．［３］㊀夏链．电子封装ＢＧＡ全自动植球机关键技术研究［Ｄ］．合肥：合肥工业大学，２０１３．［４］㊀贾兴丹，万秋华，赵长海，等．光电编码器测速方法现状与展望［Ｊ］．仪表技术与传感器，２０１８（３）：１０２－１０７．［５］㊀刘小树，万秋华，王树洁，等．光电编码器检测装置研究现状与展望［Ｊ］．半导体光电，２０１６，３７（６）：７６３－７６９．［６］㊀王希远，成荣，朱煜，等．基于ＦＰＧＡ的ＢＩＳＳ－Ｃ协议编码器接口技术研究及解码实现［Ｊ］．液晶与显示，２０１６，３１（４）：３８６－３９１．［７］㊀ＩＣ⁃Ｈａｕｓｅ，Ｉｎｃ．ＢｉＳＳｉｎｔｅｒｆａｃｅ［ＥＢ／ＯＬ］．［２０１９－０５－２０］．ｗｗｗ．ｉｃｈａｕｓｃｈｉｎａ．ｃｏｍ／ｅｎ／ｂｉｓｓ．ｈｔｍ．［８］㊀高长清，林辉，张辉．ＢｉＳＳ接口的光电编码器数据读出研究［Ｊ］．计算机测量与控制，２００９，１７（５）：９５７－９５８．［９］㊀肖鲲，王莉娜．基于ＦＰＧＡ的ＢｉＳＳ协议光电编码器通信模块设计［Ｊ］．电子测量技术，２００８，３１（７）：１８８－１９１．［１０］㊀张芳健，王晗，蔡念，等．基于ＦＰＧＡ的绝对式光栅尺接口通讯设计与实现［Ｊ］．仪表技术与传感器，２０１８（１）：３６－４０．［１１］㊀常怡萍，杨蕾．基于Ｂｉｓｓ协议的绝对式编码器数据采集［Ｊ］．电子测量技术，２０１７，４０（４）：９２－９５．［１２］㊀张焱，任勇峰，齐蕾，等．基于ＦＰＧＡ的ＣＲＣ校验算法的实现［Ｊ］．电子器件，２０１５，３８（１）：２２２－２２６．［１３］㊀肖艳艳，何晓雄．基于ＦＰＧＡ的ＣＲＣ算法的串行和并行实现［Ｊ］．合肥工业大学学报：自然科学板，２０１６，３９（１０）：１３６２－１３６６．［１４］㊀罗超，刘昌禄，胡敬营．一种基于ＦＰＧＡ的并行ＣＲＣ及其ＵＡＲＴ实现［Ｊ］．电子测量技术，２０１６，３９（２）：１４７－１５０．［１５］㊀ＯｕｔｐｕｔＬｏｇｉｃ．ＣＲＣＧｅｎｅｒａｔｏｒ［Ｚ／ＯＬ］．［２０１９－０５－２０］．ｈｔｔｐ：／／ｏｕｔｐｕｔｌｏｇｉｃ．ｃｏｍ／？ｐａｇｅ＿ｉｄ＝３２１．［１６］㊀薛飞，杨友良，孟凡伟，等．基于ＭａｔｌａｂＧＵＩ串口通信的实时温度监控系统设计［Ｊ］．计算机应用，２０１４，３４（１）：２９２－２９６．［１７］㊀张世弘，刘振兴．基于ＭＡＴＬＡＢ－ＧＵＩ的信号采集与分析系统设计［Ｊ］．机床与液压，２０１５，４３（２１）：１１３－１１７．作者简介：邝俊澎（１９９４ ），硕士研究生，主要研究方向为嵌入式开发等㊂Ｅ⁃ｍａｉｌ：９３４１３７３２０＠ｑｑ．ｃｏｍ杨志军（１９７７ ），教授，主要研究领域高速精密运动㊂Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｙａｎｇｚｊ＠ｇｄｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ（上接第３２页）［３０］㊀ＹＯＵＧＪ，ＪＩＡＮＧＪ，ＨＥＲＸ，ｅｔａｌ．ＰｔＰｄ（１１１）ｓｕｒｆａｃｅｖｅｒｓｕｓＰｔＡｕ（１１１）ｓｕｒｆａｃｅ：ｗｈｉｃｈｏｎｅｉｓｍｏｒｅａｃｔｉｖｅｆｏｒｍｅｔｈａｎｏｌｏｘｉｄａｔｉｏｎ？［Ｊ］．ＡＣＳＣａｔａｌ，２０１８，８：１３２－１４３．［３１］㊀ＺＨＥＮＧＹＹ，ＹＵＡＮＪＨ，ＳＨＥＮＪＦ，ｅｔａｌ．Ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅｓｙｎ⁃ｔｈｅｓｉｓｏｆＰｔＰｄｎａｎｏｃｕｂｅｓｏｎｇｒａｐｈｅｎｅａｓａｄｖａｎｃｅｄｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｅｔｈａｎｏｌｏｘｉｄａｔｉｏｎ［Ｊ］．ｉｎｔ．Ｊ．Ｈｙｄｒｏｇｅｎｅｎｅｒｇｙ，２０１８，４３：４９０２－４９１１．［３２］㊀ＷＵＪＦ，ＳＨＡＮＳＹ，ＺＨＯＮＧＣＪ，ｅｔａｌ．Ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇｃｏｍ⁃ｐｏｓｉｔｉｏｎ⁃ｄｅｐｅｎｄｅｎｔｓｙｎｅｒｇｙｏｆＰｔＰｄａｌｌｏｙｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｎｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｔｉｃｏｘｙｇｅｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ，２０１７，１２１：１４１２８－１４１３６．［３３］㊀ＡＳＭＵＳＳＥＮＲＭ，ＡＤＡＭＳＢＤ，ＣＨＥＮＡＣ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｕｄｙｏｆＰｔＰｄｎａｎｏｄｅｎｄｒｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏ⁃ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ，２０１３，６８８：１５１－１５７．［３４］㊀ＬＩＭ，ＧＵＯＷＹ，ＳＨＡＮＨＨ，ｅｔａｌ．ＤｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｅｔｈａｎｏｌｏｎＰｄ（１１１）：ａｄｅｎｓｉｔｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｔｈｅｏｒｙｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２０１０，２６（３）：１８７９－１８８８．［３５］㊀ＳＵＬＡＩＭＡＮＪＥ，ＺＨＵＳＱ，ＳＨＡＯＭＨ，ｅｔａｌ．Ｐｔ－Ｎｉｏｃｔａ⁃ｈｅｄｒａａｓｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｔｈｅｅｔｈａｎｏｌｅｌｅｃｔｒｏ⁃ｏｘｉｄａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．ＡＣＳＣａｔａｌ，２０１７，７：５１３４－５１４１．［３６］㊀ＧＯＭＥＳＪＦ，ＢＥＲＧＡＭＡＳＫＩＫ，ＭＩＲＡＮＤＡＰＢ，ｅｔａｌ．Ｒｅ⁃ａｃｔｉｏｎｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓｏｆｅｔｈａｎｏｌｅｌｅｃｔｒｏ⁃ｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｎｐｌａｔｉｎｕｍｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙＳＦＧｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ］．Ｊ．Ｃａｔａｌ，２０１３，３０２：６７－８２．［３７］㊀ＭＡＴＳＵＮＡＧＡＨ，ＮＡＫＡＮＩＳＨＩＹ，ＭＩＴＳＵＢＡＹＡＳＨＩＫ，ｅｔａｌ．Ｂｉｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓｎｉｆｆｅｒｓｆｏｒｅｔｈａｎｏｌａｎｄａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅｉｎｂｒｅａｔｈａｉｒａｆｔｅｒｄｒｉｎｋｉｎｇ［Ｊ］．Ｂｉｏｓｅｎｓ．Ｂｉｏｅｌｅｃｔｒｏｎ，２００５，２０：１５７３－１５７９．作者简介：李思达（１９８９ ），硕士研究生，主要研究领域为纳米催化剂设计与制备和电化学气体传感器工艺研究㊂Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｌｉｓｉｄａ＠ｃｉａｃ．ａｃ．ｃｎ通讯作者：苏怡（１９７５ ），副研究员，主要研究领域为电化学传感器及其仪器㊂Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｓｕｙｉ＠ｃｉａｃ．ａｃ．ｃｎ。
基于功能化石墨烯-聚乙烯醇复合膜固定乙酰胆碱酯酶的甲拌磷传感器
基于功能化石墨烯-聚乙烯醇复合膜固定乙酰胆碱酯酶的甲拌磷传感器郑莹莹;刘志敏;李婕;展海军【摘要】将功能化离子液体修饰石墨烯(IL-GR)分散在聚乙烯醇(PVA)中,制得IL-GR-PVA分散液,与乙酰胆碱酯酶(AChE)溶液混匀后滴涂在电极表面,利用PVA良好的成膜特性,制得新型有机磷检测酶电极AChE/IL-GR-PVA/GCE,并用于有机磷农药的检测.采用透射电镜(TEM)表征了IL-GR的形貌,采用循环伏安法(CV)和差示脉冲伏安法(DPV)研究了酶电极的电化学性质.结果表明,IL-GR-PVA复合膜具有良好的导电性和生物相容性,能很好地保持AChE的生物活性,并显著促进了其电化学过程.在优化实验条件下,抑制率(I％)与甲拌磷浓度的负对数在1.0×10-14～1.0×10-9 mol/L和1.0×10-9～1.0×10-6moL/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为8.0×10-15 mol/L.该传感器制备简单,稳定性好,灵敏度高,为有机磷农药的测定提供了新方法.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2015(034)010【总页数】6页(P1152-1157)【关键词】石墨烯;离子液体;聚乙烯醇;甲拌磷;传感器【作者】郑莹莹;刘志敏;李婕;展海军【作者单位】河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001;河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001;河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001;河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001【正文语种】中文【中图分类】O657.1;F767.2随着现代农业的发展，农药被广泛用于农业生产，其中有机磷(OPs)农药是目前使用最多的品种，其高毒性和高残留性所带来的环境污染问题及对人类健康的威胁，已引起人们的广泛关注。
因此，建立快速、灵敏的OPs检测方法非常必要。
近年来，基于乙酰胆碱酯酶(AChE)的电化学生物传感器已在有机磷农药残留检测方面得到很好的应用，相对于传统的色谱法［1－2］，电化学生物传感器具有灵敏度高、响应时间短、线性范围宽、成本低等优点［3－4］。
基于电化学活化的传感器构建及其电化学性能
第60卷 第1期吉林大学学报(理学版)V o l .60 N o .1 2022年1月J o u r n a l o f J i l i nU n i v e r s i t y (S c i e n c eE d i t i o n )J a n 2022d o i :10.13413/j .c n k i .jd x b l x b .2021128基于电化学活化的传感器构建及其电化学性能梁丽娜,胡加枫,段朋虎,毛东鹏,朴云仙(吉林大学地下水资源与环境教育部重点实验室,新能源与环境学院,长春130021)摘要:为实现玻碳电极在电化学传感器领域的高灵敏度检测利用,在p H=5.0的磷酸盐缓冲溶液中,用恒电位法对玻碳电极进行电化学活化,考察p H 值㊁富集电位及富集时间对P b 2+检测效果的影响,并研究最佳实验条件下的活化电极对P b 2+的检测性能.实验结果表明:该活化电极对P b2+的电化学检测响应电流具有增强效果,并具有检测时间短㊁灵敏度高的特点;检测线性范围为1ˑ10-10~5ˑ10-6m o l /L ,最低检出限和定量限分别为3ˑ10-11m o l /L和1.0ˑ10-10m o l /L .该活化电极在自来水P b 2+的测定中具有较高回收率,可用于实际水质检测.关键词:铅离子;电化学传感器;玻碳电极;差分脉冲伏安中图分类号:X 502;O 661 文献标志码:A 文章编号:1671-5489(2022)01-0182-07C o n s t r u c t i o no f S e n s o r sB a s e d o nE l e c t r o c h e m i c a l A c t i v a t i o na n d I t sE l e c t r o c h e m i c a l P e r f o r m a n c eL I A N GL i n a ,HUJ i a f e n g ,D U A NP e n g h u ,MA O D o n g p e n g ,P I A O Y u n x i a n (K e y L a b o r a t o r y o f G r o u n d w a t e rR e s o u r c e s a n dE n v i r o n m e n t o f M i n i s t r y o f Ed u c a t i o n ,C o l le g e of N e w E n e rg y a n dE n v i r o n m e n t ,J i l i nU n i v e r s i t y ,Ch a n gc h u n 130021,C h i n a )收稿日期:2021-03-31.第一作者简介:梁丽娜(1994 ),女,汉族,硕士研究生,从事荧光生物传感和电化学传感的研究,E -m a i l :131********@163.c o m.通信作者简介:毛东鹏(1995 ),男,汉族,博士研究生,从事环境电化学和电化学传感的研究,E -m a i l :m a od p 20@m a i l s .j l u .e d u .c n ;朴云仙(1979 ),女,朝鲜族,博士,教授,从事污染环境修复和环境污染检测生物传感的研究,E -m a i l :y x p i a o @j l u .e d u .c n .基金项目:国家自然科学基金(批准号:51809111).A b s t r a c t :I no r d e r t or e a l i z et h eh i g hs e n s i t i v i t y d e t e c t i o nofg l a s s y c a r b o ne l e c t r o d e i nth efi e l do f e l e c t r o c h e m i c a ls e n s o r s ,t h e g l a s s y c a r b o n e l e c t r o d e w a se l e c t r o c h e m i c a l l y a c t i v a t e d b y c o n s t a n t p o t e n t i a lm e t h o d i n p h o s p h a t eb u f f e rs o l u t i o na t p H=5.0.T h ee f f e c t so f p H v a l u e ,a c c u m u l a t i o n p o t e n t i a l a n d a c c u m u l a t i o n t i m eo nt h ed e t e c t i o ne f f e c to fP b 2+w e r e i n v e s t i g a t e d ,a n dt h ed e t e c t i o n p e r f o r m a n c e o f a c t i v a t e d e l e c t r o d e f o r P b 2+w a si n v e s t i g a t e d u n d e r t h e o p t i m a l e x p e r i m e n t a l c o n d i t i o n s .T h ee x p e r i m e n t a lr e s u l t ss h o w t h a tt h ea c t i v a t e de l e c t r o d ec a ne n h a n c et h er e s p o n s e c u r r e n t o f e l e c t r o c h e m i c a l d e t e c t i o no fP b 2+,a n dh a s t h ec h a r a c t e r i s t i c so f s h o r td e t e c t i o nt i m ea n d h i g hs e n s i t i v i t y .T h ed e t e c t i o nl i n e a rr a n g eo fP b 2+i s1ˑ10-10 5ˑ10-6m o l /L ,t h e m i n i m u m d e t e c t i o n l i m i t i s 3ˑ10-11m o l /L ,a n d t h e l i m i t o f q u a n t i f i c a t i o n i s 1.0ˑ10-10m o l /L .T h e a c t i v a t e d e l e c t r o d eh a s ah i g h r e c o v e r y i n t h e d e t e r m i n a t i o no f P b 2+i n t a p w a t e r ,a n d c a nb e u s e d i n t h e a c t u a l w a t e r q u a l i t y d e t e c t i o n .K e yw o r d s :l e a d i o n ;e l e c t r o c h e m i c a l s e n s o r ;g l a s s y c a r b o ne l e c t r o d e ;d i f f e r e n t i a l p u l s e v o l t a mm e t r y Copyright©博看网 . All Rights Reserved.重金属离子(h e a v y m e t a l i o n s ,HM I )污染是一个严重的环境问题,如P b 2+可通过食物链进入人体,但不会被代谢,积累后可对人体产生明显的毒性作用[1].目前监测水体中痕量重金属离子的方法较多,如原子吸收光谱(A A S )[2-4]㊁电感耦合等离子体原子发射光谱(I C P -A E S )[5-7]和电感耦合等离子体质谱(I C P -M S )[8-10]等.虽然光谱法具有较高的灵敏度和再现性,但所需的设备昂贵且需专业人员操作.差分脉冲伏安法(D P A S V )通过测量不同电位所响应的电流差异进行数据运算,具有灵敏度高㊁操作简单㊁检测快速㊁成本低等优点[11-13].目前,预处理电极的发展提高了电化学传感器的预富集和导电能力,为电化学传感器的发展选择提供了一条可行途径.在碳纳米材料中,玻碳(G C )因其电化学窗口宽㊁易改性㊁机械硬度高而成为应用最广泛的碳材料基电极[14].玻碳电极(G C E )用于电化学研究时,每次实验前均需对电极进行预处理,以提高其电化学响应信号.目前,研究的预处理方法较多,包括A l 2O 3抛光㊁激光辐照㊁真空加热㊁有机溶剂清洗和电化学极化等[15],其中大多数使用A l 2O 3抛光电极.电化学极化法(用不同的极化溶液产生不同电极)是一种简单㊁快速㊁实用且重复性高的前处理方法.N a g a o k a 等[16-17]通过B E T (B r u n a u e r -E mm e t t -T e l l e r )物理吸附法对膜的性能进行了测试,证明恒电位极化后电极表面形成微孔结构,平均孔径为1.2n m.文献[18-19]研究表明,在增强极化产生的大孔中有基面和边面两个性质不同的晶面,金属离子小分子主要吸附在微孔中,进行静电吸引和亲脂反应.但不同极化条件对电极表面影响的研究目前报道较少.本文研究在磷酸盐缓冲溶液中极化处理的活性玻碳电极的影响因素和P b 2+检测效果以及实际应用性.结果表明,在p H=5.0磷酸盐缓冲溶液中,用恒电位法极化的活性玻碳电极(A G C E )可用于超高灵敏度电化学传感检测,这是一种低成本㊁环境友好的极化电极,具有良好的灵敏度㊁选择性㊁再现性和稳定性,可应用于实际水样中P b 2+的测定.1 实 验1.1 试剂和仪器试剂:磷酸氢二钠(N a 2H P O 4)㊁磷酸二氢钠(N a H 2P O 4)㊁乙酸(HA c )㊁乙酸钠(N a A c )㊁氯化钾(K C l )均购于国药化学试剂有限公司;铁氰化钾(K 3[F e (C N )6],质量分数为99%)购于西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司;硝酸铅(P b (N O 3)2)购于天津市大茂化学试剂厂;K +,N a +,M g 2+,C d 2+,C o 2+,C u 2+,H g 2+,F e 3+,C l -,N O -3均购于北京坛墨质检科技有限公司.本文中均用超纯水(电阻为18.2MΩ)配制溶液.通过溶解P b (N O 3)2制备待测溶液,利用N a 2H P O 4和N a H 2P O 4配制磷酸盐缓冲溶液(P B S ),H A c 和N a A c 配制一系列不同p H 值的缓冲溶液.实验均在室温(25ħ)下进行.仪器:精密天平(M E 104型,梅特勒-托利多(上海)有限公司);p H 计(F i v eE a s y P l u s 型,梅特勒-托利多(上海)有限公司);电化学工作站(C H I 660E 型,上海辰华仪器有限公司).1.2 测量电极的电化学性能G C E 在P B S (p H=5.0)溶液中采用电化学活化方法进行前处理:采用恒电位活化法将G C E 先在+2.0V 极化150s ,再在-1.0V 下极化60s ,以0.1V /s 的速率扫描,在-0.5~0.8V 内循环扫描2次后用于电化学检测.在H A c -N a A c 缓冲溶液中加入1.0ˑ10-6m o l /LP b 2+,扫描速率为0.1V /s ,在-1.0~-0.3V 内,以玻碳电极㊁银/氯化银电极和铂丝电极为工作电极㊁参比电极和辅助电极,用循环伏安法(C V )和电化学阻抗法(E I S )分别对G C E 和A G C E 进行电化学表征.将电极放在含有一定浓度的P b 2+溶液中,于25ħ条件下富集一段时间后进行D P A S V 分析.通过D P A S V 检测的氧化峰电流评价传感器的重复性㊁稳定性和再现性.通过电流响应得到A G C E 传感器在不同浓度P b2+存在下的线性范围.检测限和定量限分别表示为检测限=3S /m ,定量限=10S /m ,其中m 为电极灵敏度,S 为分析曲线的标准差(n =3).381 第1期 梁丽娜,等:基于电化学活化的传感器构建及其电化学性能 Copyright©博看网 . All Rights Reserved.2 结果与讨论2.1 活化电极导电性及对P b2+的电化学响应为考察A G C E 电极的电传导效率,当p H=4.5,P b 2+浓度为1.0ˑ10-6m o l /L ,扫描速率为100m V /s 时,在H A C -N a A c 和[F e (C N )6]3-/4-溶液中G C E 和A G C E 的C V 曲线和电化学阻抗谱(E I S )分别如图1和图2所示.由图1和图2可见,相比于裸G C E (阻抗值拟合后为40.37Ω/c m 2),A G C E 有更明显的氧化还原峰和较小的内部阻力(阻抗值几乎为零),表明A G C E 有更快的电荷转移能力.因此,预处理大幅度提高了裸G C E 的电化学性能[20].图1 G C E 和A G C E 在H A c -N a A c (A )和[F e (C N )6]3-/4-(B )溶液中的C V 曲线F i g .1 C Vc u r v e s o fG C Ea n dA G C E i nH A c -N a A c (A )a n d [F e (C N )6]3-/4-(B )s o l u t i o n s 图2 G C E 和A G C E 的E I S F i g.2 E I S o fG C Ea n dA G C E 2.2 工作电极的有效表面积为合理分析样品的电化学活性,利用C V 方法估计工作电极的有效表面积A .该实验的C V 曲线是在5.0ˑ10-3m o l /L K 3[F e (C N )6](含有0.1m o l /LK C l )的溶液中在不同扫描速率下所得,如图3所示.根据R a n d l e s -S e v c i k 方程I p =2.69ˑ105A n 3/2D 1/20v 1/2A c (1)可计算I p ,其中I p 为氧化还原峰电流(A ),A 为工作电极的有效表面积(c m 2),n 为参与氧化还原反应中电子的数量(对于K 3[F e (C N )6]溶液,n =1),D 0为扩散系数(对于在0.1m o l /L K C l 溶液中K 3[F e (C N )6],D 0=6.73ˑ10-6c m 2/s ),v 为扫描速率,c 为反应体系的浓度(c =5.0ˑ10-3m o l /L ).图3 不同修饰电极在不同扫描速率下的C V 曲线F i g .3 C Vc u r v e s o f d i f f e r e n tm o d i f i e d e l e c t r o d e s a t d i f f e r e n t s c a n n i n g ra t e s 不同修饰电极的峰值电流与扫描速率的线性拟合曲线如图4所示.由图4可见,扫描速率(v1/2)与降峰电流(I p c )呈线性关系,A G C E 和G C E 的线性回归方程分别为I p c (μA )=256v 1/2+3.17(R 2=0.998),481 吉林大学学报(理学版) 第60卷 Copyright©博看网 . All Rights Reserved.图4 不同修饰电极的峰值电流与扫描速率的线性拟合曲线F i g .4 L i n e a r f i t t i n g c u r v e s b e t w e e n p e a k c u r r e n t s a n d s c a n n i n g ra t e s o f d i f f e r e n tm o d i f i e d e l e c t r o d e s I p c (μA )=227v 1/2+5.84(R 2=0.997). A G C E 和裸G C E 的A e f f 值分别为0.0283,0.0251c m 2.若传感器中有更大的有效表面积,则可促进生成更多的活性位点,从而有效诱导了探针分子/离子活性位点间的相互作用.因此,A G C E具有更好的电化学活性.2.3 p H 值的影响采用伏安法测定不同p H 值(3.5~5.5)下P b 2+(1.0ˑ10-6m o l /L )的氧化电流峰(I p )和电位峰(E p ),结果如图5所示.由图5可见,p H 值对I p 和E p 的影响较大,表明P b 2+的氧化具有p H 依赖性.根据N e r n s t 方程E =E 0+n F R T l n c O c R =E 0+n F R T l n c P b 2+(2)可计算电位E ,其中c O 为氧化物的浓度,c R 为还原物的浓度,c P b 2+为P b 2+的浓度,其他符号为其传统意义.由式(2)可见,氧化还原电位仅与P b 2+浓度有关,而与电极表面被还原成的铅或氧化铅无关,因此不影响其还原峰.当p H=5.0时,出现了最高的伏安响应;当p H>5.0时,峰值电流下降.A G C E 的氧化峰电位E 0ᶄ与p H 值的校准曲线如图6所示.由图6可见,E 0ᶄ随p H 值的变化满足E 0ᶄ=E 0+2.303m R T n Fp H ,(3)其中m 和n 分别为参与氧化还原反应的质子数(H +数)和电子数,其他符号为其传统定义[21].在p H=3.5~5.5的条件下,由式E p =-0.05p H-0.34(R 2=0.999)可见,随着p H 值的增大,氧化峰电位趋于负值,E p -p H 直线的斜率为-50m V /p H ,与理论值-59.2m V /p H 接近,表明参与P b 2+氧化还原反应的电子数和质子数相等[22].图5 不同p H 值下P b 2+的C V 曲线F i g .5 C Vc u r v e s o fP b 2+a t d i f f e r e n t p Hv a l u es 图6 A G C E 的氧化峰电位与p H 值的校准曲线F i g.6 C a l i b r a t i o n c u r v e b e t w e e no x i d a t i o n p e a k p o t e n t i a l a n d p Hv a l u e s 2.4 富集电位和富集时间的影响为研究检测P b 2+时的最佳富集电位和富集时间,于H A c -N a A c (p H=5.0)溶液中,在-0.8~-1.4V 对P b 2+进行电化学富集,结果如图7所示.由图7(A )可见,在-1.0V 处对P b2+具有最高的电化学响应.因此,为得到较好的灵敏度㊁重复性和电极寿命,选择最佳富集电位为-1.0V.在H A c -N a A c 溶液中,当p H=5.0时,P b 2+在5~10m i n 的溶出峰电流如图7(B )所示.由图7(B )可见:P b 2+在5~7m i n 的溶出峰电流随沉积时间的增加而逐渐增大,主要是由于A G C E 表面金属离子沉积增加所致;7m i n 后峰电流随沉积时间的增加而逐渐降低.这可能是由于随着沉积时间的延长,修饰电极表面金属离子浓度趋于饱和所致.在不影响整体传感性能的情况下,为快速检测,选择最佳富集时间为7m i n .581 第1期 梁丽娜,等:基于电化学活化的传感器构建及其电化学性能 Copyright©博看网 . All Rights Reserved.图7富集电位(A)和富集时间(B)对1.0ˑ10-6m o l/LP b2+氧化峰电流的影响F i g.7E f f e c t s o f a c c u m u l a t i o n p o t e n t i a l(A)a n da c c u m u l a t i o n t i m e(B)o no x i d a t i o n p e a k c u r r e n t s o f1.0ˑ10-6m o l/LP b2+2.5D P A S V对P b2+的测定在最佳实验条件下,研究A G C E电化学传感器对P b2+的伏安分析性能.图8为A G C E对1ˑ10-10~5ˑ10-6m o l/L浓度的P b2+在N a A c-H A c缓冲液(p H=5.0)中的D P A S V响应.由图8可见,溶出峰随P b2+浓度的增加而增强.图8A G C E对P b2+的D P A S V响应(A)及局部放大图(B)F i g.8D P A S Vr e s p o n s e o fAG C Et oP b2+(A)a n d p a r t i a l e n l a r g e dd r a w i n g(B)图9为I p a与P b2+浓度间的关系.通过在1μm o l/LP b2+中加入可能产生干扰的阳离子/阴离子研究所研制传感器的抗干扰性能,实验结果如图10所示.由图9可见,该范围内的线性方程I p a(μA)=图9I p a与P b2+浓度的关系F i g.9R e l a t i o n s h i p o f I p a a n dP b2+c o n c e n t r a t i o n图10A G C E在添加其他干扰阳/阴离子前后检测P b2+时安培电流响应的比值F i g.10R a t i o o f a m p e r m e t r i c c u r r e n t r e s p o n s e o fAG C Et oP b2b e f o r e a n da f t e r a d d i n g o t h e r i t e r f e r i n gc a t i o n s/a n i o n s40.03c(μm o l/L)+2.257(R2=0.995).在S/N=3(7次平行实验空白样品的标准偏差)的基础上,得到该传感器的检测限为3ˑ10-13m o l/L,低于世界卫生组织发布的指导值(<0.01m g/L,即4.8ˑ10-8m o l/L),表明该传感器可应用于环境监测.由图10可见,在添加1ˑ10-4m o l/L K+,681吉林大学学报(理学版)第60卷Copyright©博看网 . All Rights Reserved.N a +,M g 2+,C d 2+,C o 2+,C u 2+,H g 2+,F e 3+,C l -,N O -3前后,1ˑ10-6m o l /LP b 2+溶出信号变化很小,A G C E 在添加其他干扰阳/阴离子前后检测P b 2+时的安培电流响应的比值为1.0,表明这些离子对所研制的传感器检测P b 2+干扰较小.这种优异的抗干扰能力可归因于A G C E 与P b2+的结合能力高于其他干扰阳/阴离子.重复性㊁稳定性和再现性是传感器实际应用需考虑的重要因素.在含有1.0ˑ10-6m o l /LP b 2+的H A c -N a A c (p H=5.0)溶液中进行重复性(同一电极分别修饰3次)㊁稳定性(连续扫描20圈)㊁再现性(3根不同电极)的检测实验中,相对标准偏差(R S D )分别为3.43%,4.56%,2.09%,表明该电化学传感器重复性好㊁稳定性高㊁通用性强.以长春市自来水为水样,考察传感器的实际运用能力.分别以3次水样加标回收,回收率为90%~105%,表明该传感器可用于实际水样检测.3 结 论本文开发了一种简便㊁经济㊁环保的对玻炭电极进行极化预处理方法,并将该极化电极成功地应用于对重金属离子P b2+的电化学检测.1)在p H =5.0磷酸盐缓冲溶液中,极化的A G C E 可用于电化学领域的超高灵敏度电化学传感器对P b 2+的检测,D P A S V 响应电流峰值随P b 2+浓度的增大而增加,且响应电流值与P b 2+浓度在1ˑ10-10~5ˑ10-6m o l /L 内有良好的线性响应关系,可检测最低浓度为3ˑ10-11m o l /L .2)在干扰物以及水中常见的各种离子存在的复杂水体环境中,该极化电极仍能实现对P b 2+的特异性检测,具有良好的重复性㊁稳定性㊁再现性以及良好的回收率.参考文献[1] WA N G X D ,L I Y ,D A IT T ,e ta l .P r e p a r a t i o no fP e c t i n /p o l y (m -p h e n y l e n e d i a m i n e )M i c r o s p h e r ea n dI t s A p p l i c a t i o n f o rP b 2+R e m o v a l [J ].C a r b o h y d rP o l y m ,2021,260:117811-1-117811-11.[2] S O U Z AJ P ,C E R V E I R AC ,M I C E L IT M ,e t a l .E v a l u a t i o n o f S a m p l eP r e p a r a t i o nM e t h o d s f o r C e r e a l D i ge s t i o nf o rS u b s e q u e n t A s ,C d ,Hg a n d P b D e t e r m i n a t i o n b y A A S -B a s e d T e ch ni qu e s [J ].F o o d C h e m ,2020,321:126715-1-126715-9.[3] C A R R O N EG ,O N N A D ,MO R Z A N E M ,e ta l .I n f l u e n c eo f T i O 2a n d Z r O 2Na n o p a r t i c l e s D e p o s i t i o no n S t a i n l e s sS t e e l F u r n a c eU s e df o rT r a c eE l e m e n tD e t e r m i n a t i o nb y TS -F F -A A S [J ].A n a l M e t h o d ,2019(11):1551-1557.[4] O R E S T EE Q ,S O U Z A A O D ,P E R E I R A C C ,e ta l .E v a l u a t i o no fS a m p l eP r e pa r a t i o n M e t h o d sf o rt h e D e t e r m i n a t i o no fC d ,C r a n dPb i nC e r a m i cT a b l e w a r e b y G r a p h i t eF u r n ac eA t o m i cA b s o r p t i o nS p e c t r o m e t r y [J ].A n a l L e t t ,2020,53(3):436-458.[5] S H R I V A SK ,S A HU B ,D E B M K ,e t a l .C o l o r i m e t r i ca n dP a p e r -B a s e dD e t e c t i o no fL e a dU s i n g P V AC a p p e d S i l v e r N a n o p a r t i c l e s :E x p e r i m e n t a l a n d T h e o r e t i c a l A p pr o a c h [J ].M i c r o c h e m J ,2019,150:104156-1-104156-10.[6] L ÜH ,Z HA N G Y ,S U N Y ,e t a l .E l e m e n t a l C h a r a c t e r i s t i c s o f S a n q i (P a n a xn o t o g i n s e n g )i nY u n n a nP r o v i n c e o fC h i n a :M u l t i e l e m e n tD e t e r m i n a t i o nb y I C P -A E S a n d I C P -M S a n dS t a t i s t i c a lA n a l ys i s [J ].M i c r o c h e mJ ,2019,146:931-939.[7] C H E N GJQ ,L IQ ,Z HA O M Y ,e ta l .U l t r a t r a c eP b D e t e r m i n a t i o ni nS e a w a t e rb y S o l u t i o n -C a t h o d eG l o wD i s c h a r g e -A t o m i cE m i s s i o nS p e c t r o m e t r y C o u p l e dw i t h H y d r i d eG e n e r a t i o n [J ].A n a lC h i m A c t a ,2019,1077:107-115.[8] C HO I S H ,K I M J Y ,C HO IE M ,e ta l .H e a v y M e t a lD e t e r m i n a t i o nb y I n d u c t i v e l y C o u p l e d P l a s m a -M a s s S p e c t r o m e t r y (I C P -M S )a n dD i r e c tM e r c u r y A n a l y s i s (D MA )a n dA r s e n i c M a p p i n g b y Fe m t o s e c o n d (f s )-L a s e r A b l a t i o n (L A )I C P -M S i nC e r e a l s [J ].A n a l L e t t ,2019,52(3):496-510.[9] D E S A U L T Y A M ,L A C H P ,P E R R E T S .R a p i d D e t e r m i n a t i o no fL e a dI s o t o p e s i n W a t e rb y C o u p l i ng D G T P a s s i v eS a m p l e r s a n d M C -I C P -M SL a s e rA b l a t i o n [J ].JA n a lA t S pe c t r o m ,2020,35(8):1537-1546.781 第1期 梁丽娜,等:基于电化学活化的传感器构建及其电化学性能 Copyright©博看网 . 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3,4-二氧乙基噻吩及其聚合物的制备与应用进展
3,4-二氧乙基噻吩及其聚合物的制备与应用进展沈冰心;毕明庚【摘要】聚（3，4-二氧乙基噻吩）（PEDOT）是目前发现的导电态最稳定的导电高分子之一，对聚PEDOT及其单体3，4-二氧乙基噻吩（EDOT）的制备方法进行了综述，并介绍了PEDOT在抗静电、电解电容器、有机光电材料和传感器领域的研究和应用。
%Poly (3,4-Ethylenedioxythiophene)(PEDOT)is one of the most stable conduct in conducting polymers. In this paper, preparation methods of 3,4-Ethylenedioxythiophene(EDOT)and its polymer(PEDOT)are reviewed. Applications of PEDOT in antistatic, electrolytic capacitor, organic optoelectronic materials and sensor are investigated as well.【期刊名称】《安徽化工》【年(卷),期】2015(000)001【总页数】5页(P16-20)【关键词】导电高分子;3,4-二氧乙基噻吩;聚(3,4-二氧乙基噻吩);有机光电材料【作者】沈冰心;毕明庚【作者单位】合肥市第五十一中学，安徽合肥 230051;合肥市第五十一中学，安徽合肥 230051【正文语种】中文【中图分类】TM243聚乙撑二氧噻吩（PEDOT）是一种新型的导电聚合物，由德国Bayer公司首先合成，具有导电率高、环境稳定性好、薄膜易制且透明性好等优点[1]。
PEDOT在抗静电包装、制备有机光电材料、电化学电容器领域有重要的应用[2-4]。
由于其独有的电学和光学特性及广泛的应用领域，PEDOT已引起人们广泛关注，对它的研究已成为导电聚合物研究领域中的焦点。
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（ 相关 系数 为 ０９ ３） ．８ ，免疫传 感器在 使 用后 可通过 简单 的打 磨抛 光 更新 ，表现 出良好的重复使 用性 。
关键词 ：电化 学免疫传 感 器 ；聚苯 乙烯 ／聚 乙烯 醇 ；粘结 剂 ；碳 糊 电极 中图分类号 ：０ ４ ． ６ ６１ 文献标识码 ：Ａ 文章编号 ：ｌ７ — ８ ３２０ ）１０ ９— ５ ６ ３ ９ ３ （０ ８０ — ０９ ０
４ ２ ０ ， ｉ ａ ． ｔｔ ｙＬａ ｏ ａｏ ｆＣ ｅ ／ ｉ ｓ ｎ ｉ ｇａ ｄＣｈ ｍｏ ｔ ｃ ， ｃ ｏ ｌ ｆＣｈ ｍｉｔ ｎ ｈ ｍｉａ ｎ ｉ ｅ ｒｎ ． ｎ ｎ １ ０ ７ Ｃｈｎ ；２ Ｓ ａ ｅＫｅ ｂ ｒ ｔｒ ｏ ｈ ｍｏ Ｂ ｏ ｅ ｓｎ ｅ ｍｅｒ ｓ Ｓ ｈ ｏ ｅ ｓｒ ａ ｄ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｇｎ ｅ ｇ Ｈｕ ａ ｙ ｎ ｉ ｏ ｙ Ｅ ｉ
Байду номын сангаас
摘
要 ：利用掺杂聚 乙烯 醇的聚苯 乙烯作粘结剂，制备 成新型碳糊电极 ，该 电极具有制作 简单、导电性能 良好
和改进 的表 面吸 附性 能，可用于构建基 于表 面吸 附固定生物组分的 电化 学免疫传感器。用转铁蛋 白一转铁蛋 白抗体
作模 式 分析物 ，辣 根过 氧化 物酶 （ Ｒ Ｈ Ｐ）作为 酶标 ，建议 的免疫 传感 器测 定人 转铁 蛋 白的线 性 关 系是 ０ ０ ７ ． ｇ Ｌ ． ～ ０ ／ ５ ０ ｍ
ｅｅｔ ｄ （ Ｅ ａ ｅ ｓ ｇｐａｆｒ ｈ ｅｎｄ ｓｒ ｅ ． ｈ Ｐ ｒｐ ｅ ｍｐｏ ｉｇｐ ｌｖｎ ｌ ｌｏ ｏ—ｏ ｅ ｏｙ ｔｒｎ ｌｃｒ ｅ ＣＰ ） ｓｎｉ ｌｔ ｍ ａ ｂ ｅ ｅｃ ｂ ｄ Ｔ ｅ Ｅｉ ｐｅ ａｄ ｂ ｅ ｌｙｎ ｏｙ ｉｙ ｃ ｈ ｌ ｐ ｄ ｌｓ ｅ ｅ ｏ ｓ ｎ ｏ ｓ ｉ Ｃ ｓ ｒ ｙ ａ ｄ ｐ ｙ ｓ ａ
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第 ２卷 第 １ ２ 期
２０ 年 １ ０８ 月
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南
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ＶＯ１ Ｏ． ． Ｎ １ ２２ Ｊ ｎ． ０８ ａ ２０
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆ ｎ ｎＵｎ ｖ ｒｉ ｆＴ ｃ ｎ ｌ ｇ ｏ ｒ ａ ｏ Ｈｕ ａ ｉ ｅ ｓ ｙ ｏ ｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ｔ
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聚苯 乙烯和聚 乙烯醇作粘结剂 的新型碳糊 电极 用于构建 电化学免疫传 感器的研究
胡 舜 钦 ， 刘 志 国 ，沈 国 励
（． １ 湖南工业大学 绿 色包装与生物纳米技术应用重点 实验室 ，湖南 株洲 ４ ２ ０ １０ ７； ２ 湖南 大学 化学化工学 院 化学 ／ ． 生物传感与计量学 国家重点 实验室 ，湖南 长沙 ４ ０ ８ １ ０ ２）
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