12月刊易友电子版
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“ 一五 ” 时期 的资本 市 场发 展 与改 革 十 矍塑
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远 离之 时 ， 林教授 的 这篇 诗歌 却反 而引起 了广 大 网友们 如此 高的关 注 ？ 以众 多网友 纷纷一 致 以网络 流行词 汇 “ 何 非常 给 力” 对其 表 示赞 许 ？ 方 国家 表面 一套 ， 后一 套 ， 西 背 他们 惯
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回顾 过 去 的五 年 ， 我 国 资 本 市场 改 革 力 度 大 、克 服 困难 是 多 的 五年 ， 是 市场 发 展 快 、 市场 变化 大 的 五 年 。在 “ 也 国 ｝ Ｅ 济 ｌ 金 融 ｌ 券 ”： ＩＩ Ｉ经 “ 】“ ｌ Ｅ 九 条 ”的 决 策 部 署 下 ， 券 期 货 监 管 方 面不 断 加 深对 资 本 证
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当我 们敢 于 发声时 ， 又被 说成 洗过 脑的 暴 民”… …如果 “ 逆 向 ”生 存法 则 大行 其 道 的话 ， 也等 于 扇 了一 些人 的耳 光 。 那 不过 很 多事就 是 上帝 也不 能反 着 来 。比如 ， 们要 吃饭 ， 你 我 们也 要吃 饭 。 么 ， 那 “ 我们 也 不恨 你们 ， 是你 们 了解我 们吗 ？ 只 我们 要的 是 同一 个世 界 ， 同一 个 梦想 ， 太平 盛世 。这个 辽阔 的蓝 色地 球 ， 容得 下你 们 也容得 下 我们 。 ”
MLA 文献格式
1
2.1.9 参考书中的文章................................................................................. 10 2.1.10 前言、绪论或后记........................................................................... 10 2.1.11 翻译作品 ........................................................................................... 10 2.1.12 非第一版引用................................................................................... 10 2.1.13 《圣经》 .......................................................................................... 10 2.1.14 多卷作品........................................................................................... 11 2.1.15 系列书....... 11 2.1.16 再版书............................................................................................... 11 2.1.17 题中题............................................................................................... 11 2.1.18 佚名作者........................................................................................... 11 2.2 期刊 ............................................................................................................... 12 2.2.1 根据册、卷分页的期刊..................................................................... 12 2.2.2 引用每期期号单独标注的学术杂志 ................................................ 12 2.2.3 月刊中的文章..................................................................................... 12 2.2.4 周刊中的文章 ................................................................................... 12 2.2.5 无署名的文章..................................................................................... 12 2.2.6 报刊文章............................................................................................. 13 2.2.7 评论文章............................................................................................. 13 2.2.8 社论 ..................................................................................................... 13 2.3 其他纸质资料 ............................................................................................... 14 2.3.1 政府文献............................................................................................. 14 2.3.2 宣传册................................................................................................. 14 2.3.3 会议记录............................................................................................. 14 2.3.4 已出版学位论文................................................................................. 14 2.3.5 未出版学位论文 ............................................................................... 15 2.3.6 学位论文摘要..................................................................................... 15 2.3.7 已出版或播放的采访......................................................................... 15 2.3.8 地图或图表......................................................................................... 15 2.3.9 卡通漫画 .......................................................................................... 15 2.3.10 广告 ................................................................................................... 16 2
研究智能手机对中国消费者的购买意愿影响因素
目录1. 引言 (1)2. 相关内容概念及理论依据 (2)2.1顾客购买意愿的含义 (2)2.2顾客购买意愿与购买行为的关系 (3)2.3影响消费者行为的因素的理论依据 (3)2.4手机生产及销售商营销策略及对消费者的影响 (4)2.4.1市场营销策略 (4)2.4.2品牌营销 (4)2.4.3口碑营销 (5)2.4.4饥饿营销 (5)2.4.5体验式营销 (6)2.4.6新媒体营销 (6)3. 中国智能手机消费者购买意愿分析 (6)3.1智能手机消费市场现状 (6)3.2消费者手机购买情况调查 (7)3.2.1消费者购买手机影响因素调查问卷基本情况 (7)3.2.2中国被调查者使用手机的品牌及价格 (8)3.2.3中国消费者经济水平与消费者购买的手机价格调查结果 (9)3.2.4中国被调查者关注的手机品牌情况 (9)3.2.5手机性能与外观对中国消费者手机购买的影响的调查结果 (10)3.2.6手机生产及销售商推广销售情况对消费者购买的影响 (10)3.3消费者购买智能手机意愿分析 (11)4. 对国产智能手机营销的建议 (12)4.1产品功能设计以用户体验为导向 (12)4.2重视手机包装以及外观设计 (12)4.3以体验店为平台来销售手机 (12)4.4培养员工注重顾客体验的服务理念 (13)4.5开拓网上体验渠道 (13)4.6广告以消费者的情感认同为诉求点 (13)4.7关注用户群体的社会联系 (14)5. 致谢 (12)参考文献 (16)研究智能手机对中国消费者的购买意愿影响因素摘要：改革开放后我国大力发展经济，人们的腰包大了，生活变好了，智能手机成为人们的必不可少的通讯设备。
我国有十几亿的人口，必不可少的成为了智能手机攻占的主市场。
我国自主的手机厂商不仅有国外手机厂的压力，同时国内盗版手机品牌的不公平竞争，智能手机市场必然成为了我国在移动终端市场最最激烈地行业。
据2015年市场研究公司IDC所公布：2015年可能是最后一年手机销售量增长为两位数。
黄河未来气候情景下冰情特征演变分析
２０２４年３月水 利 学 报ＳＨＵＩＬＩ ＸＵＥＢＡＯ第５５卷 第３期文章编号：０５５９－９３５０（２０２４）０３－０３５５－１２收稿日期：２０２３－０６－３０；网络首发日期：２０２４－０１－１７网络首发地址：ｈｔｔｐｓ：??ｋｎｓ．ｃｎｋｉ．ｎｅｔ?ｋｃｍｓ?ｄｅｔａｉｌ?１１．１８８２．ＴＶ．２０２４０１１６．１７２３．００２．ｈｔｍｌ基金项目：第二次青藏高原综合科学考察研究任务（２０１９ＱＺＫＫ０２０７－０２）；国家自然科学基金项目（Ｕ２２４３２２１，Ｕ２２４３２３９，５１９７９２９１，５２００９１４４）；中国水科院科研专项（ＨＹ０１４５Ｂ０３２０２１）作者简介：周中元（１９９９－），硕士生，主要从事河冰水动力学研究。
Ｅｍａｉｌ：ｚｈｏｎｇｙｕａｎ１２３ａｂ＠１６３．ｃｏｍ通信作者：王涛（１９７５－），博士，教授级高级工程师，主要从事河冰水动力学及冰情预报研究。
Ｅｍａｉｌ：ｗａｎｇｔａｏ＠ｉｗｈｒ．ｃｏｍ黄河未来气候情景下冰情特征演变分析周中元１，王 涛１，孙亚翡１，陈玉状１，路锦枝１，２（１．中国水利水电科学研究院流域水循环与调控国家重点实验室，北京 １０００３８；２．清华大学水利水电工程系，北京 １０００８４）摘要：了解未来气候变化如何影响河流冰情特征对于研究冰凌洪水灾害、水电生产以及大坝管理运行等问题至关重要。
基于黄河流域气象观测数据以及第六次国际耦合模式比较计划（ＣＭＩＰ６）中８种全球气候模式（ＧＣＭｓ）的日均气温数据，评估了各ＧＣＭｓ在分位数增量映射（ＱＤＭ）偏差校正前后对于黄河流域凌汛期日平均气温的模拟能力，预估了黄河流域未来凌汛期气温变化趋势。
建立了最大冰厚以及封冻历时预测模型，并预估了黄河防凌重点区域黄河宁蒙段未来最大冰厚以及封冻历时的变化趋势。
研究表明，在ＳＳＰ１－２．６、ＳＳＰ２－４．５和ＳＳＰ５－８．５三种气候情景下预计２０１５—２１００年期间黄河流域凌汛期平均气温升温速率分别为０．０１４、０．０３１和０．０６７℃?ａ，黄河巴彦高勒断面２１世纪内最大冰厚值将会分别下降８．５、１９．５和３９．５ｃｍ。
宏观经济学第12版多恩布什pdf
包括考虑人口增长、技术进步、国际 贸易等因素对经济增长的影响。
内生增长理论与政策含义
内生增长理论
强调技术进步是经济增长的内生因素，认为经济可以长期持续增长。
政策含义
政府应该通过教育、研发、知识产权保护等政策来促进技术进步和经济增长。
创新、技术进步对经济增长贡献
03
创新定义
技术进步
创新、技术进步对经济增长贡献
应对全球化挑战的政策建议
加强国际合作、推进经济结构调整等。
05
当代宏观经济学新发展动 态介绍
新凯恩斯主义理论框架和特点概述
价格黏性
新凯恩斯主义认为价格存在黏性，即价格不能迅速调整到 市场出清的水平，从而导致市场不完全竞争和经济波动。
劳动力市场
新凯恩斯主义强调劳动力市场的不完全竞争性，认为工资 黏性、工会力量和搜寻成本等因素导致劳动力市场不能迅 速出清，从而影响就业和产出。
模型分析
通过总供给与总需求模型的分析，可以了解社会经济的总体平衡情况，以及价格水平、产出水平等宏观 经济变量的决定和变动趋势。同时，该模型也为政府制定经济政策提供了重要的理论依据。
货币市场和财政政策效果评估
要点一
货币市场政策效果评估
要点二
财政政策效果评估
货币市场政策主要指中央银行通过调节货币供应量来影响 利率进而影响投资和消费的政策。评估其效果需要关注货 币供应量、利率、投资和消费等变量的变化以及它们之间 的相互影响关系。一般来说，当中央银行增加货币供应量 时，会导致利率下降、投资和消费增加，从而促进经济增 长；反之则相反。
政策有效性
行为宏观经济学认为政府的政策可以对经济主体的行为产生重要影响，因此政府可以通 过适当的政策来引导经济主体的行为，从而实现宏观经济稳定。
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工程塑料应用2020年，第48卷，第4期164
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1602001229014425546
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工程塑料应用
2020年，第48卷，第4
期
工程塑料应用
2020年，第48卷，第4期
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基于氢氧同位素的平原湖荡地表水与地下水转化研究
２０２４年４月水 利 学 报ＳＨＵＩＬＩ ＸＵＥＢＡＯ第５５卷 第４期文章编号：０５５９－９３５０（２０２４）０４－０４１６－１２收稿日期：２０２３－０５－１６；网络首发日期：２０２４－０４－２５网络首发地址：ｈｔｔｐｓ：??ｋｎｓ．ｃｎｋｉ．ｎｅｔ?ｋｃｍｓ?ｄｅｔａｉｌ?１１．１８８２．ＴＶ．２０２４０４２３．１１１９．００３．ｈｔｍｌ基金项目：国家自然科学基金项目（５１９７９０７８）；江苏省地质勘查基金项目（ＪＳＴＣＣ２２００２１３６７２）作者简介：卢小慧（１９８３—），教授，博士生导师，主要从事水土环境保护研究。
Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｕｘｉａｏｈｕｉ９４５＠ｈｈｕ．ｅｄｕ．ｃｎ基于氢氧同位素的平原湖荡地表水与地下水转化研究卢小慧１，王梦瑶１，龚绪龙２，３，武 鑫２，张海涛１，卫岩?１（１．河海大学地球科学与工程学院，江苏南京 ２１１１００；２．江苏省地质调查研究院，江苏南京 ２１００４９；３．中国地质大学，湖北武汉 ４３００７４）摘要：地表水与地下水间的相互转化以及量化地下水补给量是湖泊水循环研究的重要内容。
本文采集了元荡湖区域湖水、地下水样品，测试了其氢氧稳定同位素组成和水化学组成，运用Ｐｉｐｅｒ三线图分析其水化学类型、通过钻孔实测的地下水埋深绘制元荡湖区域旱季（２０２２年１２月）和雨季（２０２３年６月）的地下水水位等值线图，结合电导率（ＥＣ）和溶解性总固体（ＴＤＳ）定性分析地表水－地下水之间的转化关系，利用同位素水量平衡方程、线性端元混合模型定量评价了湖水、地下水、河水和降水之间的转化量。
结果表明，研究区湖水和地下水的水化学类型均为ＨＣＯ３－·ＳＯ４２－·Ｃａ２＋·Ｎａ＋·Ｍｇ２＋，旱季和雨季湖水均受到地下水的补给，拟合得到的湖水旱季、雨季氢氧稳定同位素线性回归方程表明雨季斜率较小，蒸发更为强烈。
湖水主要由河水、地下水和降水补给，其三者在旱季的补给比例分别为５９％、２６％和１５％，在雨季的补给比例分别为２３％、３９％和３８％。
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——书籍如同光芒四射的烛光，把人生之路照得耀眼通明；来者从光亮中认识了人生的意义，去者似蜡烛燃尽，照亮了别人。
——纳素夫沈括被人称为“中国科学史上最奇特的人物”，这并不是偶然的。
他文武双全，参加过王安石变法；又曾奉命出使辽国，谈判边疆，驳斥了辽方的争地要求；还在西北战场上统兵抗夏，连克四寨，战绩辉煌；其他如兴修水利，改造观象仪器、监制军器、主管财政等都有出色的成绩。
他丰富的人生经历，数之不尽，但是最值得我们称道的，还是他在科学上的成就，以及他的那本《梦溪笔谈》。
一、沈括其人及《梦溪笔谈》简介沈括，字存中，浙江杭州人，生于1031年，卒于1095年。
他身处北宋王朝后期，除了丰富的政治经历外，在科学技术领域也有很高的建树，尤其他晚年所著的《梦溪笔谈》基本汇集了当时中国的最尖端科技，更是在中国古代科学史上挥下了浓墨重彩的一笔。
英国剑桥大学著名教授李约瑟先生在其巨著《中国科学史》一书中，用了许多篇幅，详细介绍了《梦溪笔谈》，并称之为“中国科学史上的座标”。
沈括在晚年隐居田园，将平时的见闻谈论，毕生研究科学的结晶，汇成一本综合性著作。
由于隐居的田园名叫“梦溪”，每天交谈的对象又只是笔砚而已，所以这本集子被取名为《梦溪笔谈》。
《梦溪笔谈》不仅记录了沈括自己的科学研究成果，而且对当时科学发展和生产技术情况，如卫朴的历算学，毕升的活字印刷，孙产先的虹的成因说，以及炼钢、炼艺文、书画、技术、器用、神奇、异事、Sarton）之后，在科学史的研究中，一直析他所处时代的政治、经济、军事、文化等方面，进而用外史的眼光来看待他，是相当必要的。
唐末黄巢领导的农民大起义沉重地打击了世家豪族势力，推动封建社会进一步发展。
宋结束了五代十国的分裂局面，重新建立了统一的封建国家，社会经济得到了恢复和发展。
宋、辽、金、元时期，土地兼并十分严重，阶级矛盾更趋尖锐。
自宋初到元末，农民起义接连不断。
李顺、王小波所领导的农民起义提出了“均贫富”的战斗口号，标志着农民革命斗争提高到新的水平。
三苯甲烷类染料的氧化降解反应研究及其应用
作者签名： 导师签名： 2014 年 月 日
67
万方数据
目 录
中 文 摘 要 .....................................................................................................................I Abstract ......................................................................................................................... III 第一章 绪论 .................................................................................................................... 1 1.1 三苯甲烷染料概述 ............................................................................................ 1 1.1.1 三苯甲烷染料结构分类及其性质 ............................................................ 1 1.1.2 三苯甲烷类染料的应用 ........................................................................... 2 1.2 三苯甲烷类染料废水处理方法研究进展 ......................................................... 4 1.2.1 物理方法................................................................................................... 4 1.2.2 化学方法................................................................................................... 5 1.2.3 生物方法................................................................................................... 7 1.3 三苯甲烷类染料的降解机理研究进展 .............................................................. 7 1.3.1 化学氧化法的降解机理 ............................................................................ 7 1.3.2 生物降解法的降解机理 ......................................................................... 10 1.4 本论文研究意义及内容 .................................................................................. 11 1.4.1 研究意义................................................................................................. 11 1.4.2 研究内容................................................................................................. 12 参考文献........................................................................................................................ 12 第二章 过碳酸钠对四种三苯甲烷染料的降解研究 .................................................... 19 2.1 引言 ................................................................................................................. 19 2.2 实验部分 ......................................................................................................... 20 2.2.1 仪器 ........................................................................................................ 20 2.2.2 试剂 ........................................................................................................ 20 2.2.3 实验步骤................................................................................................. 21 2.3 结果与讨论 ..................................................................................................... 23 2.3.1 过碳酸钠对不同染料的褪色作用 .......................................................... 23 2.3.2 四种模型染料的紫外可见光谱 .............................................................. 25 2.3.3 pH 对降解率的影响 ................................................................................ 25 2.3.4 过碳酸钠用量和反应时间对降解率的影响 ........................................... 26 2.3.5 反应温度对降解率的影响...................................................................... 27
IPR计算方法
IPR 计算方法时间：2006.02.09一直油井的IPR计算 (1)1. PI方程（直线方程） (2)2. PSS方程（拟稳态方程） (3)3. Vogel 方程 (3)3.1方程表达式 (4)3.2求解过程 (5)3.3敏感性分析 (6)3.3.1地层压力Pr作为敏感参数 (6)3.3.2采油指数J o作为敏感参数 (7)3.4实例 (7)3.5参考文献 (7)4. Standing－Harrison方程 (8)4.1表达式 (8)4.2求解过程 (10)4.3敏感性分析 (11)4.3.1地层压力Pr作为敏感参数 (11)4.3.2采油指数J o作为敏感参数 (12)4.3.3流动效率FE作为敏感参数 (12)4.4实例 (12)4.5参考文献 (12)5. Fetkovich方程 (13)5.1表达式 (13)5.2求解过程 (14)5.3敏感性分析 (15)5.3.1地层压力Pr作为敏感参数 (15)5.3.2采油指数J o作为敏感参数 (16)5.4实例 (16)5.5参考文献 (16)6. Jones- Blount-Glaze（油井二项式） (16)6.1方程表达式 (16)6.2求解过程 (17)6.3敏感性分析 (18)6.4实例 (18)6.5参考文献 (19)7. Petrobras方程 (19)7.1方程表达式 (19)7.2求解过程 (21)7.3敏感性分析 (23)7.3.1地层压力Pr敏感性分析 (23)7.3.2采液指数J作为敏感参数 (23)7.3.3含水率f w (23)7.5 参考文献 (24)8. Petrobras－张琪修正方法一 (25)8.1模型及其求解 (25)8.2敏感性分析 (27)8.3实例 (27)8.4参考分析 (27)9.Jiang方程 (27)9.1方程表达式 (28)9.1.1当P b < P r时，非饱和油藏 (28)9.1.2当Pr <= Pb时，饱和油藏 (29)9.2求解过程 (30)9.3敏感性分析 (33)9.4实例 (33)9.5参考文献 (33)10. 多层油藏的IPR (33)11. 压裂井的IPR (35)11.1表达式 (35)11.2敏感性分析 (36)11.3实例 (36)11.4参考文献 (36)二直气井的IPR计算 (37)1. 回压方程（Back Pressure Eq.）（气井指数式） (37)1.1方程表达式 (37)1.2求解过程 (39)1.3敏感性分析 (39)1.4一元线性回归方法 (40)1.5实例 (40)1.6参考文献 (41)2. Jones- Blount-Glaze方程（气井二项式） (41)2.1方程表达式 (41)2.2求解过程 (42)2.3敏感性分析 (42)2.4实例 (43)2.5参考文献 (44)3.直气井拟稳态方程 (45)三水平油井的IPR (45)（一）水平井稳态产能方程 (45)1.四个模型的一般表达式 (45)2.考虑非均质性和表皮系数时的修正模型 (47)3.偏心水平井的产能 (48)4.窦宏恩水平井产能公式 (49)5.敏感性分析 (50)6.实例 (50)（二）水平井拟稳态产能方程 (50)1. Babu-Odeh 方程 (51)1.1表达式 (51)1.2有关参数的求取 (52)1.3敏感性分析 (54)1.4实例 (54)1.5参考文献 (54)2. Mutalik – Godbole – Joshi方程 (54)2.1表达式 (54)2.2参数s CA,h的求取 (56)2.3敏感性分析 (56)2.4实例 (56)2.5参考文献 (56)3. Economides – Brand – Frick方程 (56)（三）部分射开的水平井的IPR (57)（四）溶解气驱水平井IPR方程 (58)1. Bendakhlia- Aziz方程 (58)1.1 方程表达式 (58)1.2 方程求解过程 (59)1.3 敏感性分析 (59)1.4 实例 (60)1.5 参考文献 (60)2. Cheng 方程 (60)2.1表达式 (60)2.2敏感性分析 (60)2.3参考文献 (60)3. 刘想平方程（1998） (61)3.1表达式 (61)3.2敏感性分析 (61)3.3参考文献 (62)四水平气井的IPR (62)1. Joshi方程 (62)1.1方程表达式 (62)1.2求解过程 (64)1.3敏感性分析 (64)1.4实例 (64)1.5参考文献 (65)五溶解气驱定向井（斜井）IPR计算方法 (65)1. Cheng 方程 (65)1.1表达式 (65)1.2敏感性分析 (66)1.3参考文献 (66)六凝析气井的IPR (66)七不同完井方式下的IPR (66)（一）直油井完井的IPR (66)1.各种表皮系数的计算方法 (66)（1）钻井伤害表皮S d的计算方法： (67)（2）射孔表皮S p的计算方法： (67)（3）油层部分射开的表皮S bf的计算方法： (69)（4）井斜表皮Sθ的计算方法： (70)（5）套管内砾石充填完井表皮S an的计算方法： (70)（6）射孔孔眼内砾石充填层线性流表皮S grav (71)（7）高速非达西流拟表皮S Dq (71)（8）油藏形状拟表皮S CA (72)（9）相变（流度）产生的拟表皮S cp (72)2.各种完井方式IPR的计算方法 (73)（1）裸眼理想方式完井 (73)（2）裸眼实际完井 (73)（3）裸眼砾石充填完井 (73)（4）裸眼割缝衬管完井、裸眼绕丝筛管完井 (73)（5）套管射孔完井（完全射开） (74)（6）套管射孔完井（部分射开） (74)（7）管内砾石充填完井 (74)（二）直气井完井的IPR (74)1.气井的表皮系数分解 (74)2.气井的完井方式 (75)（1）裸眼完井 (76)（2）射孔完井 (77)（3）射孔砾石充填完井 (79)（三）水平油井完井的IPR (80)1. 裸眼系列完井－理想裸眼完井－Joshi方程 (80)2. 裸眼系列完井－实际裸眼完井－Joshi方程 (81)3. 裸眼系列完井－割缝衬管完井、绕丝筛管完井 (81)4. 裸眼系列完井－裸眼砾石充填完井 (83)5. 裸眼系列完井－裸眼预充填砾石完井 (83)6. 射孔系列完井－套管射孔完井 (85)7. 射孔系列完井－管内砾石充填完井、管内绕丝筛管完井 (88)8. 射孔系列完井－管内预充填砾石筛管完井 (90)9. 参考文献： (92)（四）水平气井完井的IPR (92)技术难点（考虑因素）：（1）考虑油气水三相的IPR（2）考虑流动效率的影响（3）考虑采出程度的影响（4）气井的计算（存气藏）（5）地层压力变化的影响（6）水平井和定向井（7）多油层IPR的处理―――布朗卷一（8）低渗透率地层IPR（9）水驱气藏的IPR（10）压裂井IPR？？（11）完井方式对IPR曲线的影响采油指数：井的产能一般用采油指数来确定，Moore于1930年在“Definitions of Potential Productions of Wells Without Open Flow Tests, Bull., API, Dallas (1930) 205. ”中首次提出采油指数的概念，1936年M.L.Harder在“Productivity Index, API, Dallas (May 1936)”中也应用了采油指数概念。
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Tetrahedron Letters, Volume 42, Issue 30, 23 July 2001, Pages 5121-5122
TETRAHEDRONLETTERSTetrahedron Letters42(2001)5121–5122PergamonReactions of7-polyfluoroalkylnorkhellins with alkyl mercaptoacetates:a simple synthesis of dihydrothienopsoralens and benzofuran derivatives of2-oxa-7-thiabicyclo[3.2.1]octaneVyacheslav Ya.Sosnovskikh*and Boris achevDepartment of Chemistry,Ural State University,620083Ekaterinburg,RussiaReceived26April2001;revised25May2001;accepted1June2001Abstract—Newfluoro-containing derivatives of khellin were synthesized from7-polyfluoroalkylnorkhellins and alkyl mercapto-acetates.©2001Elsevier Science Ltd.All rights reserved.The natural furochromone khellin(4,9-dimethoxy-7-methyl-5H-furo[3,2-g][1]benzopyran-5-one),obtainedfrom the fruits and seeds of Ammi visnaga L.possessesa high antiatherosclerotic and lipid-altering activity1and is the active constituent of many modernmedicines.2In view of the unique biological propertiesdisplayed by khellin on the one hand and by manyfluorinated heterocyclic compounds3on the other hand,we have described recently4the synthesis of7-tri-halomethylnorkhellins,which are highly reactive build-ing blocks for the preparation of new khellinderivatives with potential biological activity.The present work is devoted to the study of the interac-tion of these compounds with alkyl mercaptoacetates.It is known5that the reaction of3,3-dialkyl-6-trifluoro-methyl-2,3-dihydro-4-pyrones with alkyl mercapto-acetates in the presence of Et3N involves both elec-trophilic centers of the dihydropyrones and occurswithout ring cleavage to give derivatives of2-oxa-7-thia-bicyclo[3.2.1]octane1.At the same time,the interactionof2-trifluoromethylchromones with a threefold excessof ethyl mercaptoacetate is a redox process that affordsdihydrothienocoumarins2and diethyl3,4-dithiadipatein a high yield6(Scheme1).Taking into account the results of previous work,5,6wewould expect that7-polyfluoroalkylnorkhellins3a–c,being chromones,would react with alkyl mercapto-acetates to form dihydrothienocoumarins2.However,we found that,despite the structural similarly withchromones,they behave in this reaction as dihydro-pyrones and give compounds4a–d in53–85%yields7(Scheme2).It should be noted that khellin,7-perfluorobutyl-and7-trichloromethylnorkhellins donot react with alkyl mercaptoacetates under these con-ditions and we failed to isolate the individual reactionproducts from7-perfluoroethyl-and7-perfluoro-propylnorkhellins.According to the1H NMR data of4a–d,which exhibitonly one set of signals,the reaction is highly stereo-selective and results in the formation of only onediastereomer with the cis-arrangement of the sub-stituents in the tetrahydrothiophene ring.This is mostlikely related to the formation of an intramolecularhydrogen bond between the hydroxyl and carbonylgroups(the IR spectra of4a–d in CHCl3solution had abonded peak at3470–3495cm−1,which were unchangedupon dilution).It seems probable that little,if any,OH···O C intramolecular hydrogen bonding interac-tions can occur in trans-isomer.Whenfluorokhellins3a–c were heated in a sealedampoule at140–150°C for 1.5h with an excess of Scheme1.Keywords:7-polyfluoroalkylnorkhellins;alkyl mercaptoacetates;di-hydrothienopsoralens;benzofuran derivatives of2-oxa-7-thia-bicyclo-[3.2.1]octane.*Corresponding author.Fax:+73432615978;e-mail:vyacheslav.sosnovskikh@usu.ru0040-4039/01/$-see front matter©2001Elsevier Science Ltd.All rights reserved.PII:S0040-4039(01)00948-0V .Ya .Sosno 6skikh ,B .I .Usache 6/Tetrahedron Letters 42(2001)5121–51225122Scheme 2.Reaction conditions :(i)HSCH 2CO 2R,Et 3N, 20°C,3–10days;(ii)HSCH 2CO 2R,Et 3N,140–150°C,1.5h.References1.Gammill,R.B.;Day,C.E.;Schurr,P.E.J .Med .Chem .1983,26,1672–1674.2.Mashkovskii,M. D.Lekarstvennye sredstva ;Vilnyus,1993;Vol.1,p.396.anofluorine Compounds in Medicinal Chemistry and Biomedical Applications ;Filler,R.;Kobayashi,Y.;Yagu-polskii,L.M.,Eds.;Elsevier:Amsterdam,1993.4.Sosnovskikh,V.Ya.;Kutsenko,V.A.Mendeleev Com -mun .2000,238–239.5.Sosnovskikh,V.Ya.;Mel ’nikov,M.Yu.Mendeleev Com -mun .1998,198–199.6.Sosnovskikh,V.Ya.;Usachev, B.I.;Sevenard, D.V.;Lork,E.;Ro ¨schenthaler,G.-V.Tetrahedron Lett .2001,42,5117–5119.7.Preparation of 4a :a mixture of fluorokhellin 3a (0.25g,0.8mmol)and ethyl mercaptoacetate (0.5g,4.2mmol)in the presence of one drop of Et 3N without solvent was kept for 3days at room temperature.Then the reaction mixture was diluted with 5ml of ethanol and the crystalline material was isolated by filtration and washed with ethanol to give 0.25g (72%yield)of compound 4a ,mp 148–149°C.After recrystallization from butanol,the melting point did not change.1H NMR (250MHz,CDCl 3,l ,ppm,J /Hz):1.35(t,3H,MeCH 2,J =7.1),2.52(d,1H,CH H,J AX =11.7),3.50(d,1H,CHH ,J AX =11.7),4.01(s,3H,MeO),4.23(s,3H,MeO),4.28(q,2H,CH 2Me,J =7.1),4.29(s,1H,CH),5.91(s 1H,OH),6.87(d,1H,H 3,J =2.3),7.56(d,1H,H 2,J =2.3).IR (Vaseline oil,cm −1):3480(OH),3170,3140( CH),1740(C O),1630,1610,1540(arom.).Found (%):C,49.80;H,3.75.Calcd for C 18H 17F 3O 7S (%):C,49.77;H,3.94.8.Preparation of 5a :a mixture of fluorokhellin 3a (0.25g,0.8mmol)and ethyl mercaptoacetate (0.5g,4.2mmol)in the presence of one drop of Et 3N without solvent was heated in a sealed ampoule at 140–150°C for 1.5h.After cooling,the reaction mixture was diluted with 5ml of ethanol –water (3:1)and the crystalline material was iso-lated by filtration and washed with aqueous ethanol to give 0.1g (34%yield)of compound 5a ,mp 187–188°C.1H NMR (400MHz,CDCl 3,l ,ppm,J /Hz):3.96–4.17(AB-part of ABX-system,2H,CH 2,2J AB =19.3;l A =4.14,l B =4.00,3J AX =4.1,3J BX =10.8),4.33–4.43(m,1H,CH),6.98(d,1H,H 3,J =2.3),7.64(d,1H,H 2,J =2.3).IR (Vaseline oil,cm −1):1720(C O),1610,1580,1550w (arom.).Found (%):C,51.63;H,2.89.Calcd for C 16H 11F 3O 5S (%):C,51.62;H,2.98.9.Zoubir, B.;Refouvelet, B.;Aubin, F.;Humbert,P.;Xicluna,A.J .Heterocyclic Chem .1999,36,509–513.HSCH 2CO 2Et in the presence of Et 3N,we succeeded in obtaining dihydrothienopsoralens 5a ,b in 34and 17%yields,respectively.8Fluorokhellin 3c does not react under these conditions.A similar heterocyclic system with an aryl group instead of the poly fluoroalkyl sub-stituent has recently 9been synthesized from the corre-sponding o -hydroxychalcones and ethyl mercapto-acetate.Treatment of compound 4a with ethyl mercapto-acetate under similar conditions gave dihydrothieno-psoralen 5a in 64%yield,which indicates the intermedi-acy of compounds 4in the transformation of khellins 3into psoralens 5.Thus,as expected,4the replacement of the methyl group in khellin by the poly fluoroalkyl group substan-tially increases the reactivity of the pyrone ring of the khellin system toward nucleophiles and makes it possi-ble to design from it new fluoro-containing hetero-cycles,which are of interest as biologically active com-pounds.AcknowledgementsThis work was supported by the RFBR (grant No.99-03-32960)and CRDF (grant No.REC-005)..。
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本刊编辑部
【期刊名称】《编辑之友》
【年(卷),期】2013()1
【总页数】6页(P123-128)
【关键词】数字出版业;“走出去”;编辑策略;图书出版;高校学报;出版物;已出版作品;出版社;文化机构;期刊封面;书籍设计;行业英语教材;版权制度;童书出版;新媒体语境;书籍装帧设计;书籍总体设计;十年发展
【作者】本刊编辑部
【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】G
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