江苏省四校(姜堰中学、前中、淮阴中学、溧阳中学)2019届高三化学下学期联考试题(含解析)

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学下学期联考试题（含解析）
可能用到的相对原子质虽：H1 C12 N 14 0 16 Mg 24 Al27 S 32 K 39
选择题
单项选择题：本题包括10小题，每小题2分，共计20分。

每小题只有一个选项符合题意。

1.2018年是“2025中国制造”启动年，而化学与生活、人类生产、社会可持续发展密切相关，下列有关化学知识
的说法错误的是A. 高纯度的二氧化硅广泛用于制作光导纤维，光导纤维遇强碱会“断路”
B. 我国发射“嫦娥三号”卫星所使用的碳纤维，是一种非金属材料
C. 用聚氯乙烯代替木材，生产快餐盒，以减少木材的使用
D. 碳纳米管表面积大，可用作新型储氢材料
【答案】C
【解析】
【详解】A．二氧化硅能够与氢氧化钠等强碱反应生成硅酸钠和水，所以高纯度的二氧化硅广泛用于制作光导纤维，二氧化硅能够被碱腐蚀而造成断路，A正确；
B．碳纤维是碳的一种单质，属于非金属材料，B正确；
C．聚氯乙烯难降解，大量使用能够引起白色污染，且聚氯乙烯塑料有毒不能用于食品包装以及生产快餐盒等，C错误；
D．碳纳米管表面积大，据有较大的吸附能力，所以可以用作新型储氢材料，D正确；
答案选C。

2.下列有关化学用语表示正确的是
A. 中子数力79、质子数为55的铯（Cs ）原子Cs
B. 氮气分子的电子式：
C. HOCH2COOH缩聚物的结构简式：
D. 氯离子的结构示意图：
【答案】D
【解析】
【详解】A项、中子数为79、质子数为55的铯（Cs）原子的质量数为134，该原子正确的表示方法为13455Cs，故A错误；
B项、氮气中存在氮氮三键，氮原子最外层达到8电子稳定结构，氮气的电子式为，故B错误；
C项、HOCH2COOH分子中含有羟基和羧基，HOCH2COOH能够发生缩聚反应生成
，故C错误；
D项、氯原子的质子数为17，最外层电子数为7，易得到1个电子形成氯离子，氯离子的离子结构示意图为，故D正确。

故选D。

【点睛】本题考查化学用语，涉及离子结构示意图、电子式、结构简式的判断，注意掌握常见的化学用语的概念及表示方法，注意化学用语规范表达是解答关键。

3.下列有关物质性质与用途具有对应关系的是
A. Si02熔点很高，可用于制造坩埚
B. NaOH能与盐酸反应，可用作制胃酸中和剂
C. Al(OH)3是两性氢氧化物，氢氧化铝胶体可用于净水
D. HCHO可以使蛋白质变性，可用于人体皮肤伤口消毒
【答案】A
【解析】
【分析】
物质的性质决定物质的用途，据性质与用途的对应关系分析。

【详解】A项：SiO2用于制造坩埚，利用了SiO2高熔点的性质，A项正确；
B项：虽然NaOH能与盐酸反应，但其碱性太强，不能作胃酸中和剂，B项错误；
C项：氢氧化铝胶体用于净水，是胶体的强吸附性，与其两性无关，C项错误；
D项：HCHO能使人体蛋白质变性，但其毒性太强，不能用于皮肤伤口消毒，D项错误。

本题选A。

4.室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A. 0.1mol·L－1KHSO3溶液：Na＋、NH4+、H+、SO42-
B. 0.1mol·L－1H2SO4溶液：Mg2＋、K+、Cl－、NO3-
C. 0.1mol·L－1Na2SO3溶液：Ba2+、K+、ClO-、OH-
D. 0.1mol·L－1Ba（OH）2溶液：NH4+、Na+、Cl－、HCO3-
【答案】B
【解析】
【详解】A项、溶液中H+与KHSO3反应，不能大量共存，故A不选；
B项、0.1mol·L－1H2SO4溶液中该组离子之间不反应，能大量共存，故B正确；
C项、ClO-具有强氧化性，碱性条件下会将Na2SO3氧化，不能大量共存，故C不选；
D项、NH4+和HCO3-会与Ba（OH）2反应，不能大量共存，故D不选。

故选B。

【点睛】本题考查离子共存，侧重分析与应用能力的考查，注意复分解反应、氧化还原反应的判断，把握习题中的信息及离子之间的反应为解答的关键。

5.炼油厂的废碱液含有废油、苯酚钠、碳酸钠等，实验室通过以下两个步骤处理废碱液获取氢氧化钠固体。

下列说法正确的是
A. 用装置甲制取CO2并通入废碱液
B. 用装置乙从下口放出分液后上层的有机相
C. 用装置丙分离水相中加入Ca(OH)2产生的CaCO3
D. 用装置丁将滤液蒸发结晶得到NaOH固体
【答案】C
【解析】
【分析】
A、碳酸钙与硫酸反应生成硫酸钙微溶，包裹在碳酸钙的表面；
B、分液时避免上下层液体混合；
C、CaCO3不溶于水；
D、在蒸发皿中蒸发结晶。

【详解】A项、浓硫酸溶于水放热，且碳酸钙与硫酸反应生成硫酸钙微溶，包裹在碳酸钙的表
面，不利用气体的制备，应选盐酸与碳酸钙反应，故A错误；
B项、分液时避免上下层液体混合，则先从下口放出下层液体，后从上口倒出上层的有机相，
故B错误；
C项、CaCO3不溶于水，则图中过滤装置可分离，故C正确；
D项、在蒸发皿中蒸发结晶，不能在烧杯中蒸发结晶，且烧杯不能直接加热，故D错误。

故选C。

【点睛】本题考查化学实验方案的评价，侧重分析与实验能力的考查，注意实验的评价性分
析，把握实验装置的作用、气体的制备、混合物分离提纯、实验技能为解答的关键。

6.下列指定反应的离子方程式正确的是（）
A. 澄清石灰水与过量苏打溶液混合：Ca2++2OH-+2HCO3-=CaCO3↓+CO32-+2H2O
B. 少量SO2通入饱和的漂白粉溶液中：C1O-+SO2+H2O=SO42-+2H++Cl-
C. 向热的稀硫酸中加入铜粉并鼓入空气：2Cu+4H++O22Cu2++2H2O
D. 向酸性高锰酸钾溶液中滴加少量双氧水：7H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++6O2↑+10H2O
【答案】C
【解析】
【详解】A.苏打为碳酸钠，则澄清石灰水与过量苏打溶液反应的离子方程式为：Ca2++ CO32-=CaCO3↓，故A错误；
B.次氯酸根离子具有强氧化性，能将SO2氧化成SO42-，CaSO4微溶于水，则少量SO2通入饱和的漂白粉溶液中，反应的离子方程式为Ca2++ClO－+SO2+H2O=CaSO4↓+2H++Cl－，故B错误；
C.向热的稀硫酸中加入铜粉并鼓入空气，反应生成硫酸铜和水，离子方程式为
2Cu+4H++O22Cu2++2H2O，故C正确；
D. 向酸性高锰酸钾溶液中滴加少量双氧水，离子方程式5H2O2+2MnO4－+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O，故D错误，答案选C。

【点睛】本题考查离子方程式的正误判断，明确反应实质是解题关键，注意反应物用量对反应的影响，题目难度中等。

解题时容易把苏打误认为碳酸氢钠，为易错点。

7.Na2FeO4只在强碱性条件下稳定，易被 H2还原。

以NaOH 溶液为电解质，制备 Na2FeO4的原理如图所示，在制备过程中需防止FeO42-的渗透。

下列说法不正确
A. 电解过程中，须将阴极产生的气体及时排出
B. 铁电极上的主要反应为：Fe－6e-+8OH-= FeO42-+4H2O
C. 电解一段时间后，Ni电极附近溶液的pH减小
D. 图中的离子交换膜为阴离子交换膜
【答案】C
【解析】
【分析】
由电解示意图可知，铁电极为阳极，阳极上铁失去电子发生氧化反应生成FeO42-，电极反应式为Fe－6e-+8OH-= FeO42-+4H2O，镍电极为阴极，阴极上水得电子发生还原反应生成氢气，电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-，根据题意Na2FeO4只在强碱性条件下稳定，易被H2还原，电解过程中，须将阴极产生的气体及时排出，防止Na2FeO4与H2反应使产率降低。

【详解】A项、镍电极上氢离子放电生成氢气，电极反应式为2H2O+2e-＝H2↑+2OH-，氢气具有还原性，根据题意Na2FeO4只在强碱性条件下稳定，易被H2还原，电解过程中，须将阴极产生的气体及时排出，防止Na2FeO4与H2反应使产率降低，故A正确；
B项、阳极上铁失电子发生氧化反应生成FeO42-，电极反应式为Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O，故B 正确；
C项、镍电极上氢离子放电生成氢气，电极反应式为2H2O+2e-＝H2↑+2OH-，由于有OH-生成，电解一段时间后，Ni电极附近溶液的pH增大，故C错误；
D项、铁是阳极，电极反应式为Fe-6e-+8OH-＝FeO42-+4H2O，Ni电极上氢离子放电，电极反应式为2H2O+2e-＝H2↑+2OH-，氢氧根离子向阳极移动，图中的离子交换膜应选用阴离子交换膜，故D正确。

故选C。

【点睛】本题考查电解池原理，明确各个电极上发生的反应是解本题关键。

8.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的简单氢化物是一种情洁能源，X的氧化物是形成酸雨的主要物质之一，Y是非金属性最强的元素，Z的原子半径是所有短周期金属元素中最大的。

下列说法不正确的是
A. W与Y两种元素既可以形成共价化合物，又可以形成离子化合物
B. Y的简单氢化物的热稳定性比W的强
C. Z的简单离子与Y的简单离子均是10电子微粒
D. Z的最高价氧化物的水化物和X的简单氢化物的水化物均呈碱性
【答案】A
【解析】
【分析】
短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的简单氢化物是一种情洁能源，则W为C元素；Y是非金属性最强的元素，则Y是F元素；X的氧化物是形成酸雨的主要物质之一，则X为N元素；Z的原子半径是所有短周期金属元素中最大的，则Z是Na元素。

【详解】A项、W为C元素，Y是F元素，两种元素只能形成共价化合物CF4，故A错误；
B项、元素非金属性越强，氢化物稳定性越强，F元素非金属性强于C元素，则氟化氢的稳定性强于甲烷，故B正确；
C项、Na+与F—的电子层结构与Ne原子相同，均是10电子微粒，故C正确；
D项、NaOH是强碱，水溶液呈碱性，NH3溶于水得到氨水溶液，溶液呈碱性，故D正确。

故选A。

【点睛】本题考查原子结构与元素周期律，侧重分析与应用能力的考查，注意元素化合物知识的应用，把握原子结构、元素的位置、原子序数来推断元素为解答的关键。

9.在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是
A. MgCO3MgCl2(aq)Mg
B. NaCl(aq) NaHCO3(s)Na2CO3(s)
C. SiO2Si SiCl4
D. AgNO3 [Ag（NH3）2]OH（aq）Ag
【答案】D
【解析】
【详解】A项、电解氯化镁溶液得到氢氧化镁，电解熔融的氯化镁才能得到单质镁，故A错误；B项、氯化钠溶液与二氧化碳不能反应，应先向氯化钠溶液通入氨气，再通入二氧化碳才能制得碳酸氢钠，不能一步实现反应，故B错误；
C项、硅与盐酸不能反应，硅与氯气在高温条件下发生反应生成四氯化硅，故C错误；
D项、硝酸银与氨水反应制得银氨溶液，麦芽糖中含有醛基，在共热条件下与银氨溶液发生银镜反应制得银，故D正确。

故选D。

【点睛】本题综合考查元素化合物知识，侧重于分析能力的考查，注意把握物质的性质以及转化的特点、反应条件是解答关键。

10.下列说法正确的是
A. 常温下，向0.1mol·L-1的醋酸溶液中加水稀释，溶液中c(H+)/c(CH3COOH)减小
B. 反应N 2(g)+3H2(g) 2NH3(g) △H<0达平衡后，降低温度，正反应速率增大、逆反应速率减小，平衡向正反应方向移动
C. 镀锌铁板是利用了牺牲阳极的阴极保护法来达到防止腐蚀的目的
D. 电解精炼铜时，阳极泥中含有Zn、Fe、Ag、Au等金属
【答案】C
【解析】
【详解】A. 常温下，向0.1mol·L-1的醋酸溶液中加水稀释，c(H+)、c(CH3COOH)均减小，因为稀释过程促进醋酸的电离，所以溶液中c(H+)/c(CH3COOH)增大，A错误；
B. 反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) △H<0达平衡后，降低温度，正反应速率减小、逆反应速率减小，平衡向正反应方向移动，B错误；
C.镀锌铁板在空气中会形成原电池，锌做负极被腐蚀，铁做正极被保护，是利用了牺牲阳极的阴极保护法来达到防止腐蚀的目的，C正确；
D. 电解精炼铜时，粗铜做阳极，精铜做阴极，锌、铁比铜活泼，所以失电子变为离子，阳极泥中含有Ag、Au 等金属，D错误；
综上所述，本题选C。

不定项选择题：本题包括5小题，每小题4分，共计20分。

每小题只有一个或两个选项符合题意。

若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0分。

11.一种具有除草功效的有机物的结构简式如下图所示。

下列有关该化合物的说法正确的是
A. 该有机物在空气中能稳定存在
B. 分子中含有2个手性碳原子
C. 1 mol该化合物与足量浓溴水反应，最多消耗4molBr2
D. 1 mol该化合物与足量NaOH溶液反应，最多消耗4molNaOH
【答案】CD
【解析】
【分析】
由图可知该有机物含有的官能团为碳碳双键、醚键、酚羟基和酯基，有机物表现酚、烯烃及酯的性质。

【详解】A项、该有机物中含有酚羟基，该有机物露置在在空气中酚羟基易被氧化，故A错误；B项、连4个不同基团的C为手性碳原子，该有机物分子中只有与苯环、酯基直接相连的1个C为手性碳原子，故B错误；
C项、酚-OH的邻对位与溴水发生取代，碳碳双键与溴水发生加成反应，则1 mol该化合物与足量浓溴水反应，最多消耗4 mol Br2，故C正确；
D项、酚羟基、酯基均与NaOH溶液反应，1 mol该化合物与足量NaOH溶液反应，最多消耗4 mol NaOH，故D正确。

故选CD。

【点睛】本题考查有机物的结构与性质，侧重常见有机物性质及迁移应用能力的考查，把握官能团与性质的关系为解答的关键。

12.下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A项、试纸变为蓝色，说明NO3-被铝还原生成氨气，故A错误；
B项、制备氢氧化铜悬浊液时，加入的氢氧化钠溶液不足，因此制得的悬浊液与有机物Y不能反应，无法得到砖红色沉淀，故B错误；
C项、能否产生沉淀与溶度积常数无直接的关系，有碳酸钡沉淀的生成只能说明Qc（BaCO3）＞K sp（BaCO3），不能比较K sp（BaSO4）、K sp（BaCO3），故C错误；
D项、H2O2溶液与酸化的氯化亚铁溶液发生氧化还原反应，反应生成的Fe3+能做催化剂，催化H2O2分解产生O2，溶液中有气泡出现，故D正确。

故选D。

【点睛】本题考查化学实验方案的评价，侧重分析与实验能力的考查，注意元素化合物知识与实验的结合，把握离子检验、物质的性质、实验技能为解答关键。

13.根据下列图示所得出的结论正确的是
A. 图甲是在不同温度下三个恒容容器中反应2H 2(g)＋CO(g) CH3OH(g) ΔH<0的平衡曲线，曲线X对应的温度相对较高
B. 图乙是一定温度下三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线，a点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2＋)＜c（CO32-）
C. 图丙为MOH和ROH两种一元碱水溶液在常温下分别加水稀释时pH的变化曲线，可知ROH
是强碱
D. 图丁为两个容器中在不同的压强下各投入1 mol CH4和1 molCO2所发生反应CH4(g)＋CO2(g)
2CO(g)＋2H 2(g)的平衡曲线，N点化学平衡常数K＝1
【答案】BC
【解析】
【分析】
应用平衡移动原理，分析外因对化学平衡、沉淀溶解平衡、电离平衡的影响，判断由图象得出的结论是否正确。

【详解】A项：在图甲中作任一垂线，与三曲线各有一交点，表明在反应物比例相同时，X曲线对应温度下CO平衡转化率较高。

因反应的ΔH<0，故X曲线对应温度较低，A项错误；
B项：过a点作垂线，与MgCO3直线有交点（饱和溶液）。

可见，在c(CO32-)相同时，a点溶液中c(Mg2+)比饱和溶液中的小，为不饱和溶液。

a点时-lg c(Mg2＋)> -lg c(CO32-)，则c(Mg2 2-)，B项正确；
＋)<c(CO
3
C项：图丙中ROH加水稀释10倍、100倍或1000倍时，溶液pH减小1、2或3，则ROH是强碱，C项正确；
D项：化学平衡常数只与温度有关，N点的平衡常数可用M点计算。

平衡时CH4(g)、CO2(g)的浓度都是0.5mol/L，CO(g)、H2(g)的浓度都是1 mol/L，则K＝4，D项错误。

本题选BC。

【点睛】解答图象问题，首先要看清横纵坐标表示的物理量，结合化学原理分析变化原因；
其次要关注图象中特殊点（起点、转折点、交点等）的含义。

14.25℃时，配制一组c（PO43-）+c（HPO42-）+c（H2PO4-）+c(H3PO4)=0.100mol·L-1的H3PO4和NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量的浓度随pH的变化曲线如图所示。

下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是
A. pH=6 的溶液中:c（H3PO4）+c（HPO42-）>c（H2PO4-）
B. pH=7 的溶液中:c（Na+）＞2c（HPO42-）>c（H2PO4-）
C. c（Na+）=0.100 mol·L-1的溶液中:c（H3PO4）=2c（PO43-）＜c（HPO42-）
D. c（H3PO4）=c（H2PO4-）的溶液中：c（Na+）<0.lmol·L-1+ 2c（PO43-）+c（HPO42-）
【答案】BD
【解析】
【详解】A项、由图可知，pH=6的溶液中主要以H2PO4-和HPO42-的形式存在，H3PO4的浓度很小，且c（H2PO4-）>c（HPO42-），故A错误；
B项、由图可知，pH=7.2时，溶液中c（HPO42-）=c（H2PO4-），则pH=7的溶液中c（H2PO4-）略大于c（HPO42-），2c（HPO42-）一定大于c（H2PO4-）；溶液中存在电荷守恒c（H+）+c（Na+）=2c （HPO42-）+c（H2PO4-）+c（OH-）+3c（PO43-），pH=7的溶液（H+）=c（OH-），则溶液中c（Na+）＞2c（HPO42-）>c（H2PO4-），故B正确；
C项、依据溶液中物料守恒可c（Na+）=0.100mol/L溶液中为NaH2PO4溶液，由图可知，NaH2PO4溶液中的物料守恒关系为c（Na+）= c（HPO42-）+c（H2PO4-）+ c（H3PO4）+ c（PO43-），电荷守恒关系为c（H+）+c（Na+）=2c（HPO42-）+c（H2PO4-）+ 3c（PO43-）+c（OH-），两者相减可得c （H+）—c（OH-）= c（HPO42-）+2c（PO43-）—c（H3PO4），因为溶液显酸性，c（H+）＞c（OH-），c（HPO42-）+2c（PO43-）—c（H3PO4）＞0，c（HPO42-）+2c（PO43-）＞c（H3PO4），故C错误；
D项、c（PO43-）+c（HPO42-）+c（H2PO4-）+c(H3PO4)=0.100mol·L-1，c（H3PO4）=c（H2PO4-）的溶液电荷守恒关系为c（H+）+c（Na+）=2c（HPO42-）+c（H2PO4-）+3c（PO43-）+ c（OH-）= c（HPO42-）+2c（PO43-）—c(H3PO4)+c（OH-）+0.100，c（Na+）+ c（H+）—c（OH-）+c(H3PO4)=0.lmol·L-1+ 2c（PO43-）+c（HPO42-），因为c(H3PO4)＞0，溶液显酸性，（H+）＞c（OH-），则c（Na+）<0.lmol·L-1+ 2c（PO43-）+c（HPO42-），故D正确。

故选BD。

【点睛】本题考查水溶液中的离子平衡，明确盐的水解、盐的水解原理及其影响为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒在判断离子浓度大小中的应用是解答关键。

15.—定温度下，有两个容积均为2.0L的恒容密闭容器中Ⅰ和Ⅱ，向Ⅰ中加入1 molCO和2 mol
H 2，向Ⅱ加入2 molCO和4molH2，均发生下列反应并建立平衡:CO（g）+2H2CH3OH（g），测得不同温度下CO的平衡转化率如图所示。

下列说法正确的是
A. 该反应的△H>0
B. N点的化学平衡常数K=0.59
C. L、M两点容器内压强:p（M）>2p（L）
D. 向N点平衡体系中再加入1molCH3OH，建立新平衡时被分解的CH3OH的物质的量的小于0.4 mol
【答案】CD
【解析】
试题分析：A．图像分析可知，CO（g）+2H2（g）CH3OH（g），反应中CO转化率随温度升高减小，说明升温逆向移动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，H<0，A错误；B．根据化学平衡三段式列式计算M点平衡浓度，CO的转化率为60%，
CO（g）+2H2（g）CH3OH（g），
起始量（mol/L） 1 2 0
变化量（mol/L） 0.6 1.2 0.6
平衡量（mol/L） 0.4 0.8 0.6
计算平衡常数，平衡常数随温度变化，M、N点温度相同，化学平衡常数相同，B错误；C．L、M两点容器内压强之比等于气体的物质的量之比等于1：2，P（M）= 2P（L），但温度升高，M点压强增大，P（M） > 2P（L），C正确；D．N点平衡体系中再加入1 mol CH3OH，相当于Ⅰ中再加入1molCO和2molH2，最后达到平衡状态和Ⅱ中加入2molCO和4molH2的平衡状态相同甲醇最后平衡状态为1.2mol，CO转化率60%，则相当于逆向进行甲醇分解率为40%，加入1mol甲醇增大压强平衡正向进行，则分解率小于40%，分解的甲醇小于0.4mol，D正确，答案选CD。

考点：考查化学平衡的计算
非选择题
16.As2O3在医药、电子等领域有重要应用。

某含砷元素（As）的工业废水经如下流程转化为粗As2O3。

（1）“碱浸”的的离子方程式___________________。

（任写一个）
（2）通入氧气的作用______________________。

（3）“沉砷”是将砷元素转化为Ca5（AsO4）3OH沉淀，发生的主要反反应：
a.Ca（OH）2（s）Ca2+（aq）+2OH-（aq）△H<0
b.5Ca2++OH-+3AsO 43-Ca5（AsO4）3OH △H>0
研究表明：“沉砷”的最佳温度适85℃。

高于85℃后，随温度升高，沉淀率下降，其原因是_______。

（4）“还原”过程反应的化学方程式是_____________________________。

（5）“还原”后加热溶液，H3ASO3分解为As2O3，同时结晶得到粗As2O3. As2O3在不同温度和不
同浓度硫酸中的溶解度（S）曲线如图所示。

为了提高粗As2O3的沉淀率，“结晶”过程进行的操作是______。

（6）下列说法中，正确的是____________（填字母）。

a.粗As2O3中含有 CaSO4
b.工业生产中，滤液2可循环使用，提高砷的回收率
c.通过先“沉砷”后“酸化”的顺序，可以达到富集砷元素的目的
【答案】 (1). H3AsO4+3OH-=AsO43-+3H2O (2). 将AsO33-氧化生成AsO43- (3). 温度升高，反应a平衡逆向移动，c（Ca2+）下降，反应b平衡逆向移动，Ca5（AsO4）3OH沉淀率下降(4). H3AsO4+H2O+SO2=H3AsO3+H2SO4 (5). 调硫酸浓度约为7mol·L-1，冷却至25℃，过滤(6). abc
【解析】
【分析】
由流程图可知，向工业废水加入氢氧化钠碱浸，H3AsO4、H3AsO3与氢氧化钠溶液反应生成Na3AsO4、Na3AsO3，向Na3AsO4和Na3AsO3的混合溶液中通入氧气，氧气将Na3AsO3氧化为Na3AsO4，再加入石灰乳沉砷得到Ca5（AsO4）3OH沉淀，用稀硫酸溶解沉淀，生成H3AsO4溶液和硫酸钙沉淀，过滤，向H3AsO4溶液中通入二氧化硫，二氧化硫将H3AsO4还原为H3AsO3，加热H3AsO3溶液，H3AsO3分解为As2O3，加入浓度约为7mol•L-1的硫酸，冷却至25℃，过滤，得粗As2O3。

【详解】（1）H3AsO4与氢氧化钠反应转化为Na3AsO4反应的化学方程式H3AsO4+3NaOH＝Na3AsO4+3H2O，故答案为：H3AsO4+3NaOH＝Na3AsO4+3H2O；
（2）向Na3AsO4和Na3AsO3的混合溶液中通入氧气，氧气将Na3AsO3氧化为Na3AsO4，故答案为：将AsO33-氧化生成AsO43-；
（3）反应a为放热反应，升高温度反应a平衡逆向移动，c（Ca2+）下降，反应b平衡逆向移动，Ca5（AsO4）3OH沉淀率下降，故答案为：温度升高，反应a平衡逆向移动，c（Ca2+）下降，反应b平衡逆向移动，Ca5（AsO4）3OH沉淀率下降；
（4）“还原”过程中二氧化硫将H3AsO4还原为H3AsO3，自身被氧化生成硫酸，反应为：
H3AsO4+H2O+SO2＝H3AsO3+H2SO4，故答案为：H3AsO4+H2O+SO2＝H3AsO3+H2SO4；
（5）由图2可知，硫酸浓度约为7mol•L-1，25℃时As2O3的沉淀率最大，易于分离，故为了提高粗As2O3的沉淀率，调硫酸浓度约为7mol•L-1，冷却至25℃，过滤，故答案为：调硫酸浓度约为7mol•L-1，冷却至25℃，过滤；
（6）a、钙离子未充分除去，粗As2O3中含有CaSO4，正确；
b、滤液2为硫酸，可循环使用，提高砷的回收率，正确；
c、通过先“沉砷”后“酸化”的顺序，可以达到富集砷元素的目的，正确；
abc正确，故答案为：abc。

【点睛】注意对工艺流程中反应原理的分析，注意氧化还原反应、对条件的控制选择的理解是解题的关键。

17.根据文献报道，醛基可和双氧水发生如下反应：
为了合成一类新药，选择了下列合成路线（部分反应条件已略去）
（1）C中除苯环外能团的名称为____________________。

（2）由D生成E的反应类型为_____________________。

（3）生成B的反应中可能会产生一种分子式为C9H5O4Cl2的副产物，该副产物的结构简式为
_________。

（4）化合物C有多种同分异构体，请写出符合下列条件的结构简式:___________________。

①能与FeCl3溶液发生显色反应
②核磁共振氢谱图中有3个吸收峰
（5）写出以和CH3OH为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）___________。

【答案】(1). 氯原子、羟基(2). 加成反应(3).
(4). (5).
【解析】
【分析】
由有机物的转化关系可知，与KMnO4或K2Cr2O7等氧化剂发生氧化反应生成，在酸性条件下，与甲醇共热发生酯化反应生成
，则B为；与LiAlH4反应生成，则C为；发生氧化反应生成，与双
氧水发生加成反应生成，酸性条件下与ROH反应生成，则F 为。

【详解】（1）C的结构简式为，含有的官能团为氯原子和羟基，故答案为：氯原子、羟基；
（2）由D生成E的反应为与双氧水发生加成反应生成，故答案为：加成反应；（3）由副产物的分子式为C9H5O4Cl2可知，在酸性条件下，与甲醇共热发生酯化反应生成，则副产物的结构简式为，故答案为：；（4）化合物C的同分异构体能与FeCl3溶液发生显色反应，说明分子中含有酚羟基，核磁共振氢谱图中有3个吸收峰说明结构对称，结构简式为，故答案为：；（5）由题给转化关系可知，在酸性条件下，与甲醇共热发生酯化反应生成，与LiAlH4反应生成，
催化氧化生成，与过氧化氢发生加成反应生成
，合成路线如下：
，
故答案为：。

【点睛】本题考查有机化学基础，解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。

18.过一硫酸氢钾复合盐（KHSO4·2KHSO5·K2SO4）常用作漂白剂和消毒剂，其制备流程如下：
（1）反应Ⅰ的化学方程式为：H 2O2+H2SO4H2SO5+ H2O，△H<0；则反应Ⅱ中K2CO3与H2SO5反应生成KHSO5的化学方程式为_____________。

（2）生产原料的理论比值[n（H2O2）：n（H2SO4）]为0.4:1，但实际生产最佳投料比为 0.6:1，其原因是_________________。

（3）过一硫酸氢钾复合盐可以处理废水中的H2S。

己知：25℃，H2S的电离常数K a1=1.1×10-7，K a2=1.3×10-13由于电离常数值极小，H2S水溶液中H2S的平衡浓度近似等于H2S的初始浓度。

0.090 mol·L-1H2S溶液的pH=4，该溶液中c（S2－）=________________。

（4）准确称取3.350g复合盐样品配制成250mL溶液，取25.00 mL置于锥形瓶中，加入适量的稀硫酸和足量的KI溶液，摇匀后置于暗处，充分反应后，加入少量淀粉溶液，用0.1000 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消粍标准溶液20.00 mL。

计算复合盐中有效成分KHSO5的质量分数。

（写出计算过程）（已知：HSO5- I2 S4O62-）________________________。

【答案】 (1). 2H2SO5+K2CO3=2KHSO5+CO2↑+H2O (2). 硫酸与双氧水反应放热，促使双氧
水部分分解(3). 1.29×10-13mol·L-1(4). HSO5-+2I-+H+=SO42-+I2+H2O，I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，KHSO5〜I2〜2Na2S2O3，n（Na2S2O3）=0.1000 mol·L-1×20.00×10-3L=0.002mol，n（I2）=l/2n（Na2S2O3）=l/2×0.002mol=0.00lmol，n（KHSO5）=n（I2）= 0.00lmol，m（KHSO5）= 0.001mol×l 52g/mol=0.152g，（KHSO5）=（0.152g/3.350g）×250mL/25.00mL×100%=45.37%
【解析】
【分析】
由题给流程图可知，8.5mol/L浓硫酸与30%H2O2反应，浓硫酸部分转化为过硫酸H2SO5和水，H2SO5与K2CO3反应生成过硫酸氢钾、二氧化碳和水，所得溶液经结晶、过滤得到过一硫酸氢钾复合盐KHSO4·2KHSO5·K2SO4。

【详解】（1）反应Ⅱ中K2CO3与H2SO5反应生成KHSO5、二氧化碳和水，反应的化学方程式为2H2SO5+K2CO3=2KHSO5+CO2↑+H2O，故答案为：2H2SO5+K2CO3=2KHSO5+CO2↑+H2O；
（2）由题意可知反应Ⅰ为放热反应，反应放出的热量使反应温度升高，H2O2受热易分解，所以实际生产中为保证反应进行选择的最佳投料比为 0.6:1，故答案为：硫酸与双氧水反应放热，促使双氧水部分分解；
（3）25℃，H2S的水溶液中有如下关系：K a1×K a2=×=，由题意可知溶液中c(H+)=1×10-4mol/L，c(H2S)=0.090 mol/L，则溶液中
c(S2—)==≈1.29×10-13 mol/L，故答案为：1.29×10-13 mol/L；
（4）由题意可知测定过程中发生了如下反应：HSO5-+2I-+H+=SO42-+I2+H2O，I2+2S2O32-=2I-+
S4O62-，由方程式可得如下关系：KHSO5〜I2〜2Na2S2O3，n（Na2S2O3）=0.1000
mol·L-1×20.00×10-3L=0.002mol， n（KHSO5）=n（Na2S2O3）=×0.002mol=0.00lmol，m（KHSO5）= 0.001mol×l 52g/mol=0.152g，（KHSO5）=×100%=45.37%，故答案为：45.37%。

【点睛】本题以物质制备为载体，考查了物质制备、物质的性质，电离平衡计算和多步方程式的计算，注意对流程的分析理解，注意电离常数的整合以及多步方程式计算的方法是解答关键。

19.以软锰矿（主要成分为MnO2，还含有少量的Fe2O3、FeO、Al2O3和SiO2）为原料制备马日夫
盐[Mn （H2PO4）2·2H2O（磷酸二氢锰）]的主要实验流程如下：
（1）用MnO2“氧化”时发生反应的离子方程式为____________________。

（2）如何检验“沉锰”已完成____________________。

（3）加入BaCO3除SO42-，需控制温度在70〜80℃，应采取的加热方式为_________________。

（4）铁离子的萃取率与接触时间和溶液的pH之间的关系如图1、2所示，则应选择的接触时间为___；pH>1.7，铁离子的萃取率急剧下降的原因可能为_______________。

（5）结合如图3的溶解度曲线，请补充完整由浸锰得到的溶液制备MnSO4·H2O的实验方案：边搅拌边先向溶液中滴加_____，控制温度在80℃〜90℃之间蒸发结晶，_________。

（实验中须使用的试剂有：双氧水、MnCO3粉末、80℃〜90℃的蒸馏水；除常用仪器外须使用的仪器：真空干燥箱）[已知该溶液中pH=7.8时Mn（OH）2开始沉淀：pH=5.0 时Fe（OH）3、Al（OH）
沉淀完全，pH=8.8时Fe（OH）2沉淀完全]。

3
【答案】 (1). 2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++2H2O+Mn2+ (2). 在上层消液中继续滴如Na2CO3溶液，若无沉淀生成则说明沉锰已经完成 (3). 70〜80℃的热水浴加热 (4). 60分钟 (5). pH>1.7铁离子水解生成Fe（OH）3沉淀 (6). 适量的双氧水 (7). 再向滤液中加入MnCO3粉末调节溶液的pH至 5.0<pH<7.8，过滤洗涤，将滤液与洗涤液合并；趁热过滤，得到MnSO4·H2O，用80℃〜90℃的蒸馏水洗涤2〜3次，放在真空干燥箱中低温干燥
【解析】
【分析】
由流程可知，向软锰矿浆和稀硫酸混合物中通入二氧化硫，得到含有金属阳离子Mn2+、Fe2+、Al3+的溶液，加入二氧化锰将溶液中Fe2+氧化为Fe3+，加入有机萃取剂，萃取分液除去Fe3+，加。