51 相平衡判据与相律
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平衡时，除各
相的温度、压力相同外，每个组分在各相中的化学
位、偏摩尔自由焓和组分逸度相等。一般用式（4-
63）.
Gi i
dGi d RTd ln ˆfi 等温
非均相平衡系统的相律
●相律的作用是给出平衡体系的独立变量的数目， 即确定体系所需要的强度性质的数目。独立变量 的个数也称为自由度。
非均相平衡系统的相律
●自由度: F =总变量数－总方程数 =M(N+1)－(N+1)(M-1)
=N -M+2 ●相律所给出的自由度是确定平衡状态下的单位质
量（或单位摩尔）体系所需要的独立变量数目。 例如，二元两相体系的自由度为2，是指(1)不考 虑体系大小； (2)在平衡状态下需要指定两个独立变量才能将体 系确定下来
相平衡判据（准则）
i1 i2 .... iM i 1,2,...., N
Gi1 Gi2 ... GiM i 1,2,..., N
fˆi1 fˆi2 ...... fˆiM i 1,2,...., N
(4 30)
(4 34) (4 63)
独立方程数为(M - 1)N 。 ●自由度: F =总变量数－总方程数
=[2+M(N-1)]－N(M-1) =N -M+2
●若体系中还存在其它的约束条件（如化学反应平 衡等），则要从自由度中减去约束条件数目
非均相平衡系统的相律
●对于含有M个相和N个组分的体系，确定系统所需 强度性质的总变量数有T、P以及每相中N–1个组分 的摩尔分数, 总计2+ M (N–1)个。
●描述相律变量间关系的方程
fˆi1 fˆi2 ...... fˆiM i 1,2,...., N
第5章 相平衡
（非均相系统的热力学性质计算）
Chapter 5 Thermodynamic Properties Calculation of Non-nomogeneous
System
引言
本章的内容主要有 相平衡的判据（准则）与相律； 混合物的汽-液相图； 相平衡计算； 汽液平衡数据的一致性检验； 热力学性质的推算和预测。
●含有N 组分的均相敞开体系，可以用T，P和组成
x1，x2，…，xN-1基本的强度性质来确定体系，即： 2+N-1=N+1个 ●对于M个相和N个组分组成非均相体系，确定体系 需要强度性质的总变量数=M(N+1)个 ● 平 衡 准 则 的 方 程 数 目 为 ： (M-1)+(M-1)+N (M1)=(N+2)(M-1)
相的温度、压力相同外，每个组分在各相中的化学
位、偏摩尔自由焓和组分逸度相等。一般用式（4-
63）.
Gi i
dGi d RTd ln ˆfi 等温
非均相平衡系统的相律
●相律的作用是给出平衡体系的独立变量的数目， 即确定体系所需要的强度性质的数目。独立变量 的个数也称为自由度。
非均相平衡系统的相律
●自由度: F =总变量数－总方程数 =M(N+1)－(N+1)(M-1)
=N -M+2 ●相律所给出的自由度是确定平衡状态下的单位质
量（或单位摩尔）体系所需要的独立变量数目。 例如，二元两相体系的自由度为2，是指(1)不考 虑体系大小； (2)在平衡状态下需要指定两个独立变量才能将体 系确定下来
相平衡判据（准则）
i1 i2 .... iM i 1,2,...., N
Gi1 Gi2 ... GiM i 1,2,..., N
fˆi1 fˆi2 ...... fˆiM i 1,2,...., N
(4 30)
(4 34) (4 63)
独立方程数为(M - 1)N 。 ●自由度: F =总变量数－总方程数
=[2+M(N-1)]－N(M-1) =N -M+2
●若体系中还存在其它的约束条件（如化学反应平 衡等），则要从自由度中减去约束条件数目
非均相平衡系统的相律
●对于含有M个相和N个组分的体系，确定系统所需 强度性质的总变量数有T、P以及每相中N–1个组分 的摩尔分数, 总计2+ M (N–1)个。
●描述相律变量间关系的方程
fˆi1 fˆi2 ...... fˆiM i 1,2,...., N
第5章 相平衡
（非均相系统的热力学性质计算）
Chapter 5 Thermodynamic Properties Calculation of Non-nomogeneous
System
引言
本章的内容主要有 相平衡的判据（准则）与相律； 混合物的汽-液相图； 相平衡计算； 汽液平衡数据的一致性检验； 热力学性质的推算和预测。
●含有N 组分的均相敞开体系，可以用T，P和组成
x1，x2，…，xN-1基本的强度性质来确定体系，即： 2+N-1=N+1个 ●对于M个相和N个组分组成非均相体系，确定体系 需要强度性质的总变量数=M(N+1)个 ● 平 衡 准 则 的 方 程 数 目 为 ： (M-1)+(M-1)+N (M1)=(N+2)(M-1)