催化剂转移缩聚

1. 单体催化剂转移缩聚得到了单分散度的聚合物， 并且其相对分子量是由镍催化剂与单体的加入比决定 的；
2. 质谱测定展现了聚合物末端都是一端以氢原子为 结尾，另一端以溴原子为结尾，一个镍催化剂分子形 成了一条聚合物链；
3. 单体与50%镍催化剂进行反应，单体先进行偶联反 应，随后零价的镍催化剂进入到而具体的碳溴键中， 形成了联噻吩镍复合物链引发剂。
在反应的最后阶段加入芳基氯化镁
如果结果是形成端基Ar/Ar，则链增长剂为镍催化剂。
如果结果是形成端基H/Ar，则链增长剂为格氏试剂。
对产物进行氢核磁共振光谱分析，发现缩聚反应 的聚合度与反应单体和镍催化剂的摩尔比吻合得 很完美，由此不仅可以推测出镍催化剂是链增长 剂，而且也可以得出一个镍催化剂分子参与催化 形成一条聚合物链。
催化剂活性转移的链增长缩聚反应对于合成一定分 子量限度内的共轭聚合物有很重要的意义。
催化剂转移缩聚的鼻祖是天然高分子物质。众 多天然高分子物质都是很完美的单分散高分子， 譬如多肽 DNA. 他们都是在酶的选择性催 化下连续缩聚而形成的。这些缩聚反应中催化 剂都只会转移到聚合物末端并使末端基团活化。
在零摄氏度的格氏试剂中存放一个小时的单体与 1.6%的镍催化剂室温反应6个小时，加入5mol/L盐 酸适量使反应停止。经过洗涤之后便可以得到纯净 的高分子聚合物。 由于结果处理时不需要分离提纯除去小分子聚合物 等步骤，便可得到单分散的高分子聚合物。因此此 反应的进行过程一定是催化剂转移缩聚。
利用取代基效应的连锁聚合反应，有时候由于增 长中心的浓度不高，在具有高分子量的区域里面， 会有单体间的自缩聚发生，是的反应难以受控制。
一旦催化剂移动到聚合物末端基团，那么单体将 只会与聚合物链接触反应，而不再会与其他的单 体进行反应。因此催化剂活性转移缩聚反应可以 使得聚合物分子量控制在某一个特定的值上。
单体与50%的镍催化剂反应，随后用5mol/L盐酸使反应 终止，用气相色谱法进行分析，发现零价的镍插入到单 体偶合反应形成的联噻吩的碳溴键中，并形成了此缩聚 反应的引发剂。
引发剂
来自百度文库
镍催化剂进攻单体使得镁被取代下来，随后氯原子被 另一个单体取代，镍催化剂转移到碳溴键之间形成了 链增长的引发剂，而后就不断重复着单体取代末端溴 和镍催化剂位置转移到最外层碳溴键之间的步骤，直 至使用5mol/L盐酸抑制了反应的继续进行。由此形成 了一个完整的高分子链。