李景宁基础有机化学课件 卤代烃习题

+ 历程 OH
Cl Br KOH--EtOH
i.
j.
C H 2= C H C H 2C l
CN
－
C H 2= C H C H 2C N
k.
(CH
3 ) 3 Cl
+
NaOH
H 2O
(CH
3 ) 3 COH
2、下列各对化合物按SN2历程进行反应,哪一个反应速率较快?
a. (CH
3 ) 2 CHI
及
(CH
3
CH 2 OH
Cl CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 MgBr C 2 H 5 OH CH 3 CH 2 CH 2 CH
3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br
+ BrMgOC
2H 5
H 2O
OH SN
2
－
OH
Cl CH
3
历程 CH
3
OH + H 2O OH SN
1 －
h.
CH
3
CH
3
四、用简便化学方法鉴别下列化合物 1、 2、
C H 2C l
Cl
Cl
Br
Br
Br
Br
五、完成下列反应 1、C l C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 O H
HBr
C l C H 2 C H 2 C H 2 C H 2B r
2
Cl Br Mg
E t2 O
Cl
CH3
M gB r
C H 3 C H 2O H
CH3 CH2
CH3 C O O CC H 3 CH3
O
O O
6 7
C H 3C H C H C H 3 Br Br
KOH C 2 H 5O H
Mg
CH2
CHCH
CH2
O
O
O
ClCH
C H C H 2B r
E t2 O
ClCH
CH2 CH M g B r
H 2O
C lC H
C HC H 3
M g ( OH )B r
3 ) 3 CCl
b.
(CH
3 ) 2 CHI
及
(CH
3 ) 2 CHCl
c.
CH 2 Cl
及
Cl
d.
CH 3 CHCH CH
3
2 CH 2 Br
及
CH 3 CH 2 CHCH CH
3
2 Br
e.
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl
及
C H 3C H 2C H = C H C l
a.
(CH
3 ) 2 CHI
D
C
Br Br
B
A
Br
Br
1、写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂:
a.
C 6 H 5 CH 2 Cl
Mg Et 2 O
C 6 H 5 CH 2 MgCl
CO
2
C 6 H 5 CH 2 COOMgCl
H
+
C 6 H 5 CH 2 COOH
H 2O NaOC
2H 5
b.
C H 2= C H C H 2B r CH=CHBr
+
C H 2= C H C H 2O C 2H 5 CH=CHBr EtOH CH 2 ONO
2
c.
CH 2 Br + AgNO
3
+
AgBr
r .t
Br d. 光照 + Br
2
KOH--EtOH
C H 2= C H C H O
CHO
Br Br
KO
-E H-
tO
H
CH 2 Cl e. NaOH H 2O Cl f. Mg Et 2 O g. + CH
B r2
N aN H 2
CH 3C
H C CH3 C
CH
H C H 2 C H 2C H 3
C H 3 C H 2C H 2B r
CH3C
C C H 2C H 2C H 3
H2 L indla
4
CH2
CHCH3
CH3 C O 3S
Cl2
500
CH2
C H C H 2 C l H C lO
CH3
-
C l C H 2C H C H 2 C l OH
4、以丙烯为原料合成
C l C H 2C H C H 2 C l OH
七、给出下列反应合理的反应历程 1、
CH3 H Cl Ph
CH3
Ph KOH H
EtO H
Ph C H C
Ph
CH3
2、具有旋光性的
H
C
O 3S
水解得无旋光性的2－丁醇
C 2H 5
六1( C H 3 ) 3 C O N a 2 3
七2
H
C H C 2H 5
O 3S
C 2H 5
CH3 H 2O H C C 2H 5 H 2O
-
CH3
H
CH3
HO
H C 2H 5
H
OH C 2H 5
八、推测结构
1、具有光学活性的化合物A能与Br2/CCl4反应生成一三溴化物B， CN A用热碱溶液处理得化合物C，C能与丙烯腈反应生成 ，试推测A,B,C的结构，写出相关反应方程式
>
(CH
3 ) 3 CCl
b.
(CH
3 ) 2 CHI
>
(CH
3 ) 2 CHCl
c.
CH 2 Cl
> >
Cl
d.
CH 3 CHCH CH
3
2 CH 2 Br
>
CH 3 CH 2 CHCH CH
3
2 Br
e.
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl
C H 3C H 2C H = C H C l
（2S，3S）－3－甲基 －2－溴戊烷
3、与AgNO3-EtOH溶液反应最快的是（C ）：
A
C(C H 3 )2 Cl
B
CH3
C(C H 3 )2 Cl
C
C H 3O
C(C H 3 )2 Cl
D
NO2
C(C H 3 )2 Cl
4、下列试剂亲核性最强的是（A ）：
A
O
-
B
CO O
C
-DOຫໍສະໝຸດ -HO-5、
8 9
-
B rC H
C HC H 2B r
SH
B rC H
C HC H 2 S H
CH2
C HC H 2C H C H 3 Cl
KOH C 2 H 5O H
CH2
CH CH
CHCH3
10 11
HO KI Cl C H 3 CO C H 3
HO I
CH3 H Br C 3H 7 N aCN SN 2
C H 3 C H 2O M g B r
Cl
3
I C
CH3 C 2H 5 C 3H 7 H 2O
HO C
CH3 C OH
C 2H 5 C 3H 7
C 2H 5 C 3H 7
4
H
CH3 C D Br NaI
丙酮
CH3 I C H D
5
CH3
CH3 C CH 2I CH3 C H 3C O O H C H 3C O O A g
C
A
CH2
Br CH CH CH3
B
Br
Br Br
CH2CH CH CH3
2、卤代烃A(C7H13Br)用NaOH/EtOH处理得B，B与Br2反应得C，C用 KOH/EtOH处理得D，D经臭氧化还原水解得 O H C C H O 和
CH3 O H C C H C H 2C H O
推测A,B,C, 结构,写出有关反应方程式。
CH3 CN H C 3H 7
12
( C H 3)3C B r
K CN
C 2H5O H
CH3 CH3C CH2
六、合成下列化合物
1、以不超过四个碳的有机物为主要原料合成
( C H 3) 3C O C H 2C H 2C H 2C H 3
OH
2、以环己烷为原料合成
H
3、以正丙基溴为原料合成
CH3
H C C C H 2 C H 2C H 3
B r2
B r C H 2C H 2C H 2C H 3
Br
C 2H5O N a C 2H5O H
( C H 3) 3C
NBS
O
C H 2C H 2C H 2C H 3
OH
KOH
Br
H 2O
C H 3 C H 2 C H 2B r
Na N H3
C 2H5O N a C 2H5O H
C H 3C H
CH2
C H 2C H 3
NBS
CHCH3 Br
反应的活性中间体是（C）： D 苯炔
A 碳正离子 B 碳负离子
C 碳自由基
三、 比较排序
1、下列化合物与AgNO3-EtOH溶液反应速率由大到小为： A 叔丁基溴 B 2－溴丁烷 C 正丁基溴 D 溴苯
2、下列化合物发生SN1反应速率由大到小为： A 1－溴－2－丁烯 B 异丙基溴 C 溴苯 D 正丁基溴
卤代烃练习
一、用系统命名法命名下列化合物
1
Br
2
CH3 H C C
3
Br H
CH3 H CH3 Cl H C H 2C H 3
2，6－二甲基－4－溴庚烷
Z－1－溴丙烯
二、选择填空 1、下列卤代烃发生SN1反应最快的是（ C ），最慢的是（D ）： A 1－溴戊烷 B 2－溴戊烷 C 烯丙基溴 D 乙烯基溴 2、卤代烷与氢氧化钠的水溶液发生反应，下列情况属于SN1历程的 是（ D ）： A 产物构型完全转化 B 碱的浓度增加，反应速度加快 C 亲核试剂亲核性愈强，反应速度愈快 D 三级卤代烷的反应速度大于二级卤代烷